农药分散剂的开发(kif)(kif)及应用张宗俭中化化工科学技术研究总院功能(gngnng)助剂研发中心北京广源益农化学有限责任公司2013年8月20日 青岛第一页，共三十五页。一、农药一、农药(nngyo)分散剂的种类分散剂的种类分散剂是农药水分散粒剂，可湿性粉剂，悬乳剂，悬浮剂，片剂等剂型加工中的重分散剂是农药水分散粒剂，可湿性粉剂，悬乳剂，悬浮剂，片剂等剂型加工中的重要组成部分，其重要要组成部分，其重要 作用是保持作用是保持(boch)分散体系的悬浮和分散稳定性，防止体系分散体系的悬浮和分散稳定性，防止体系内粒子间的聚集内粒子间的聚集农药加工常用的分散剂有萘磺酸盐类农药加工常用的分散剂有萘磺酸盐类(MF, CNF)，萘磺酸盐甲醛缩合物，萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO)，木质酸磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯，木质酸磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚甲酯缩合物醚甲酯缩合物(SOPA)，环氧乙烷环氧丙烷，环氧乙烷环氧丙烷(EO/PO)嵌段聚醚以及有机磷嵌段聚醚以及有机磷酸酯类等酸酯类等第二页，共三十五页。高分子分散剂高分子分散剂v高分子分散剂常具一系列特殊性能，是现代农药新型制剂开发中必不可少的组分，广泛地用在分散剂，高分子分散剂常具一系列特殊性能，是现代农药新型制剂开发中必不可少的组分，广泛地用在分散剂，乳化剂，润湿剂和喷雾助剂等乳化剂，润湿剂和喷雾助剂等v它主要通过它主要通过空间位阻效应空间位阻效应和和静电斥力作用静电斥力作用对颗粒进行分散对颗粒进行分散v高分子表面活性剂对分散体系高分子表面活性剂对分散体系(tx)的立体保护的立体保护(稳定稳定)作用是高分子表面活性剂最突出的作用是高分子表面活性剂最突出的性质之一，也是高分子表面活性剂最主要的应用之一性质之一，也是高分子表面活性剂最主要的应用之一v高分子分散剂不仅有空间稳定作用，带电高分子的静电稳定作用也可以使分散体系稳定，高分子分散剂不仅有空间稳定作用，带电高分子的静电稳定作用也可以使分散体系稳定，因而这种分散剂常常比有机小分子分散剂更为有效因而这种分散剂常常比有机小分子分散剂更为有效v与单锚固基团的小分子分散剂相比，高分子分散剂含有多个锚固点，可有效地吸附于分散粒子与单锚固基团的小分子分散剂相比，高分子分散剂含有多个锚固点，可有效地吸附于分散粒子的表面，吸附量大的表面，吸附量大第三页，共三十五页。高分子分散剂在固体高分子分散剂在固体(gt)颗粒表面的锚固形式颗粒表面的锚固形式 第四页，共三十五页。高分子分散剂高分子分散剂v目前常用的高分子助剂有聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚丙烯酰胺、EO/PO聚醚、木质素磺酸盐等v高分子分散剂的猫固基团种类很多,较为常见的有-R2、-COOH、-COO-、-NR3+、-SO3-、-PO42、-SO3H、多元醇、多元胺以及聚醚等。利用共价键、氢键、离子键和范德华力相互作用的它们有效地吸附在固体颗粒(kl)的表面,阻止分散剂的脱附现象的出现第五页，共三十五页。高分子分散剂具备高分子分散剂具备(jbi)特性特性在固体颗粒表面紧密且牢固地连接起来在固体颗粒表面紧密且牢固地连接起来有效地将固体颗粒表面完全覆盖有效地将固体颗粒表面完全覆盖溶剂化部分务必溶剂化部分务必(wb)要扩展到分散介质里要扩展到分散介质里,形成高效的立体屏障形成高效的立体屏障,达到空间稳定的作用达到空间稳定的作用高分子分散剂保留了传统分散剂的两亲性结构高分子分散剂保留了传统分散剂的两亲性结构,一端牢牢地吸附一端牢牢地吸附在固体颗粒的表面在固体颗粒的表面,另一端为形成立体屏障而溶解在分散介质里另一端为形成立体屏障而溶解在分散介质里,以便阻止已分散固体颗粒的絮凝以便阻止已分散固体颗粒的絮凝第六页，共三十五页。二、高分子分散剂的种类二、高分子分散剂的种类(zhngli)与合成与合成按溶剂化链可以将高分子分散剂分为以下四种：v聚酯类的高分子分散剂聚酯类的高分子分散剂 这类分散剂通常由羟基酸缩聚而成,或是由内酯化合物通过开环反应制得。可以利用所加的单元羧酸或单元醇来控制分散剂的端基类型和分子量v聚醚类的高分子分散剂聚醚类的高分子分散剂 环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物是此类高分子分散剂溶剂化链的主要类型,可以由环醚物质在加热加压和催化剂的作用下开环反应而成v聚丙烯酸酯类的高分子分散剂聚丙烯酸酯类的高分子分散剂 这类高分子分散剂单体的选择性很大,应用也比较广泛。改变单体的比例就可以令其溶剂化链的极性和溶解度发生变化;利用引发剂和链转移剂的用量可以控制其溶剂化链的分子量;而制得的聚丙稀酸酯的端基是羧基或烷基时,其后续的反应和制备聚酯型溶剂化链是完全相同的v聚烯烃类的高分子分散剂聚烯烃类的高分子分散剂 比较少见的高分子分散剂,它在烃类介质里分散效果很好,并且能保持适中(shzhng)的操作粘度第七页，共三十五页。聚羧酸聚羧酸(su sun)盐的合成盐的合成 丙烯酸(AA)苯乙烯磺酸钠(SSS)顺丁烯二酸酐(MA)合成(hchng)路线图 第八页，共三十五页。AASSSMA 共聚物分散剂的红外谱图共聚物分散剂的红外谱图 第九页，共三十五页。GPC测定测定(cdng)羧酸盐聚合物分子量羧酸盐聚合物分子量 第十页，共三十五页。聚醚聚醚Pluronic环氧乙烷和环氧丙烷质量(zhling)比为3070的共聚醚的红外谱图 第十一页，共三十五页。环氧乙烷和环氧丙烷质量环氧乙烷和环氧丙烷质量(zhling)比为比为30 70的共聚醚的的共聚醚的1H-NMR谱图谱图 第十二页，共三十五页。三、分散剂的应用(yngyng)表面(biomin)活性剂吸附在粒子表面吸附在粒子表面粒子粒子(lz)(lz)分散剂的结构吸附方式吸附作用力吸附层厚度决定决定决定决定分散性能分散性能第十三页，共三十五页。分散剂吸附作用(zuyng)研究方法吸附(xf)研究吸附(xf)作用力吸附等温线吸附层厚度样品的表面形貌红外（IR）紫外分光光度法（UV） X光电子能谱衍射（XPS）扫描电子显微镜（SEM）第十四页，共三十五页。分散剂吸附(xf)方式第十五页，共三十五页。分散剂的吸附(xf)作用力吸附作用力吸附作用力B BE EC CDDA A静电作用色散力色散力氢键氢键疏水基相互作用疏水基相互作用电子极化吸附第十六页，共三十五页。分散剂的吸附(xf)等温线分散剂在固体粒子(lz)表面吸附等温线类型L形和LS形等温线，表明分散剂与粒子(lz)表面作用力较强；S形表明分散剂与粒子表面作用力较弱第十七页，共三十五页。分散剂对体系(tx)稳定作用分散剂对体系稳定(wndng)作用示意图第十八页，共三十五页。分散剂对体系(tx)稳定作用第十九页，共三十五页。聚羧酸盐GY-D800吸附(xf)性能数据(shj)由中国农业大学提供，在此感谢！范德华力，吸附(xf)等温线为L形吸附层厚度4.25nm范德华力，吸附等温线为LS形吸附层厚度7.02nm第二十页，共三十五页。数据由中国农业大学提供(tgng)，在此感谢！D800吸附吸附(xf)性性能好能好聚羧酸盐GY-D800吸附(xf)性能第二十一页，共三十五页。数据(shj)由安徽省化工研究院提供，在此感谢！样品分散剂及用量（%）润湿时间（s）分散性（%）悬浮率（%）5甲维盐WDGT36 6%3973682700 6%4070 71GY-D800 6%49747210苯醚甲环唑WDGT36 6%3782892700 6% 30 8890GY-D800 6%328588GY-D800与国外同类助剂性能(xngnng)相当GY-D800性能(xngnng)评价第二十二页，共三十五页。GY-D800应用配方(pi fng)举例可以(ky)用于高中低含量的WDG中第二十三页，共三十五页。 5.7%甲维盐WDG 10%苯醚甲环唑WDG 崩解(bn ji)12次，分散性83% 崩解(bn ji)23次，分散性84%GY-D800应用配方(pi fng)举例第二十四页，共三十五页。聚羧酸(su sun)盐GY-D900吸附性能吸附(xf)后吡虫啉+GY-D900数据由中国农业大学提供(tgng)，在此感谢！D900在吡虫啉表面的吸附等温线范德华力，吸附等温线为L形吸附层厚度7.67nm第二十五页，共三十五页。数据(shj)由安徽省化工研究院提供，在此感谢！样品分散剂及用量（%）润湿时间（s）分散性（%）悬浮率（%）90莠去津WDGT36 6%3579762700 6%258490GY-D900 6%32859250吡蚜酮WDGT36 6%2490922700 6% 368690GY-D900 6%328794聚羧酸盐GY-D900应用(yngyng)举例第二十六页，共三十五页。分散剂在悬浮剂中的应用(yngyng)悬浮剂为多相分散体系，具有动力学不稳定性、热力学不稳定性和不均匀(jnyn)态的性质悬浮剂可能(knng)出现的不稳定性现象示意图原药熔点低 氰氟草酯原药杂质多 甲维盐悬浮剂分散剂除具有较好的分散作用外，还需要具有润湿、乳化等性能第二十七页，共三十五页。GY-DS1287在悬浮剂中的应用(yngyng) 25%氰氟草酯SC熔点低，热贮析油加入具有乳化作用的润湿分散剂DS1287热贮样品常温样品第二十八页，共三十五页。分散剂在悬浮剂中的应用(yngyng) 25%氰氟草酯SC常温(chngwn)样品热贮样品第二十九页，共三十五页。GY-DS1286在悬浮剂中的应用(yngyng) 甲维盐SC加入具有润湿增溶作用的润湿分散剂砂磨或静止后膏化静止10min第三十页，共三十五页。 甲维盐SC5%甲维盐SC(原药容易(rngy)膏化)10%甲维盐SC配方及入水示意图（原药质量较好，含量78.2%）GY-DS1286在悬浮剂中的应用(yngyng)第三十一页，共三十五页。Turbi Scan 分散(fnsn)稳定性分析仪t=0 mint=15 mint=0 mint=15 min沉降分层粒子长大GY-DS1286在悬浮剂中的应用(yngyng)第三十二页，共三十五页。无沉淀无粒子长大无析水10%甲维盐SC分散(fnsn)稳定性分析GY-DS1286在悬浮剂中的应用(yngyng)第三十三页，共三十五页。谢 谢！第三十四页，共三十五页。内容(nirng)总结农药分散剂的开发及应用。目前常用的高分子助剂有聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚丙烯酰胺、EO/PO聚醚、木质素磺酸盐等。这类分散剂通常由羟基酸缩聚而成,或是由内酯化合物通过开环反应制得。可以利用所加的单元羧酸或单元醇来控制分散剂的端基类型和分子量。丙烯酸(AA)苯乙烯磺酸钠(SSS)顺丁烯二酸酐(MA)合成(hchng)路线图。AASSSMA 共聚物分散剂的红外谱图。加入具有润湿增溶作用的润湿分散剂第三十五页，共三十五页。