第一章 绪论 1.解释下列名词：（1）仪器分析和化学分析；（2）标准 曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。答：（1）仪器分析 和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分 析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化 学反应为基础的分析方法。（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓 度或含量与仪器响应信号的关系曲线;标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度 （或含量）的范围称为该方法的线性范围。（3）灵敏度、精密度、准确度和检出 限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏 度;精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度； 试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某 一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方 法对该物质的检出限。2.对试样中某一成分进行 5 次测定，所得测定结果（单 位?g?mL?l）分别为 0.36, 0.38, 0.35, 0.37, 0.39 （1）计算测定结果的相对 标准偏差；（2）如果试样中该成分的真实含量是 0.38 ?g?mL?l，试计算测定结 果的相对误差。解：（1）测定结果的平均值 x=标准偏差 0.36 + 0.38 + 0.35 + 0.37 + 0.39 = 0.37 ?g?mL?l 5 s = = （ x ? x） i=l i n 2 n?l （0.36 ? 0.37） 2 + （0.38 ? 0.37） 2 + （0.35 ? 0.37） 2 + （0.37 ? 0.37） 2 + （0.39 ? 0.37） 2 5 ?1 ?1 = O.O158?g ? mL s 0.0158 x 100% = x 100% = 4.27% 0.37 x 相对标准偏差 sr= （2）相对误差 Er= x? ? x 100% = 0.37 ? 0.38 x 100% = ?2.63% 0.38 3.用次甲基蓝?二氯乙烷光度法测定试样中硼时， 为制作标准曲线，配制一系列质量浓度 pB （单位 mg?L?l）分别为 0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0的标准溶液，测得吸光度 A分别为 0.140, 0.160, 0.280, 0.380, 0.410,0.540。试写出该标准曲线的一元线性回归方程，并求出相关系数。1/42解： x = pB = y= A= (0.5 + 1.0 + 2.0 + 3.0 + 4.0 + 5.0)mg ? L?1 = 2.58mg ? L?1 6 (0.140 + 0.160 + 0.280 + 0.380 + 0.410 + 0.540) = 0.318 6 已知线性回归方程 为 y = a + bx 其中 b= (x?x)(y i =1 i n i =1 i n i ? y) 2 (x? x) Bin = (p i=l n ? 2.58)( Ai ? 0.318) Bi (p i=l ?2.58) 2 = 0.088 a = y ? b x = 0.092 .L 一元线性回归方程为 y = 0.092 + 0.088 x。 代入数据可求得相关系数 r = (x?x)(y?y) i =1 i i n ?n ? ( xi ? x) 2 ( yi ? y) 2?i=l ?i=l ? 1/2 n = 0.9911 或 r = 0.9911。 4. 下面是确定某方 法测定铁的检出限的一组数据：空白信号(相对单位)为 5.6, 5.8, 6.2, 5.2, 5.3, 5.6, 5.7, 5.6, 5.9, 5.6, 5.7； 10ng?mL?l 铁标准溶液信号(相对单位)为 10.6, 10.8, 10.6。试计算此方法测定铁的检出限。解：xb= 5 .6 + 5 .8 + 6 .2 + 5 .2 + 5.3 + 5.6 + 5.7 + 5.6 + 5.9 + 5.6 + 5.7 = 5.6511 sb = (x i =1 n bi ? xb )2 = 0.27 n ?1 xL = xb + ksb = 5.65 + 3 x 0.27 = 6.46 D= xL?xb3sb = SS 检出限 2/421 （10.6 + 10.8 + 10.6） ? 5.65 dx 3 其中 S = = = 0.502 /（ng ? mL?l ） ?1 dp （10 ? 0）ng ? mL 该方法测定铁的检出限为 D= 3x0.27= 1.61ng?mL?l ?1 0.502 /（ng?mL） 第二章 光学分析法导论 1.解释下列名词：（1）原子光谱和 分子光谱；（3）统计权重和简并度；（5）禁戒跃迁和亚稳态；（7）分子荧光、 磷光和化学发光； （2）原子发射光谱和原子吸收光谱；（4）分子振动光谱和 分子转动光谱；（6）光谱项和光谱支项；（8）拉曼光谱。 答：（1）由原 子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱；由分子的各能级跃迁产生的光谱 称为分子光谱。（2）当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到 较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定，一般约在 10?8s 内返回到基 态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱；当基态原子蒸气 选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子 特征的光谱称为原子吸收光谱。（3）由能级简并引起的概率权重称为统计权重； 在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成 2J+1 个不同的支能级，2J+1 称为能级 的简并度。（4）由分子在振动能级间跃迁产生的光谱称为分子振动光谱；由分子 在不同的转动能级间跃迁产生的光谱称为分子转动光谱。（5）不符合光谱选择定 则的跃迁叫禁戒跃迁；若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长 的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。（6）用 n、L、S、J 四个量子数来表示的 能量状态称为光谱项，符号为 n2S+lL；把 J 值不同的光谱项称为光谱支项， 表示为 n2S + lLJ。 （7）荧光和磷光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定 波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。荧 光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射，而磷光是单重激发态先过渡到三重激 发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。化学发光是化学反应物或反应 产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。（8）入射光子与溶液中试样分子 间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱称 为拉曼光谱。2.阐明光谱项中各符号的意义和计算方法。答：光谱项表示为 n 2S + 1 L,其中 n为主量子数，其数值等于原子的核外电子层数；S为总自旋量子 数，若 N为原子的价电子数，S可取 NNN1 , ? 1 , ?2 , , 0；