12-9 12-9 晶体的热容晶体的热容（了解一下）（了解一下）CO2的振动自由度的振动自由度振动模式的获得：由力学原理可将分子的任意微振动模式的获得：由力学原理可将分子的任意微小振动方式转化为等价的一组互相独立的简谐振小振动方式转化为等价的一组互相独立的简谐振动，即简正模式。每个简正模式都是整个分子的动，即简正模式。每个简正模式都是整个分子的振动的方式，而不是指某个原子作简谐振动。振动的方式，而不是指某个原子作简谐振动。（了解一下）（了解一下）N个原子构成晶体个原子构成晶体 共有共有3N-6个振动自由度个振动自由度N1 3N-6 3N个振动自由度个振动自由度3N个振动自由度个振动自由度 3N个互相独立的简正模式个互相独立的简正模式晶体中的原子只能处于平衡位置附近，表明原子之晶体中的原子只能处于平衡位置附近，表明原子之间有很强的相互作用，不可能是独立子。间有很强的相互作用，不可能是独立子。N个同种独立谐振子的能量个同种独立谐振子的能量类似的，类似的，3N个频率不同的独立谐振子的能量个频率不同的独立谐振子的能量qv即振动配分函数，式即振动配分函数，式(12-60)。（了解一下）（了解一下）（1）爱因斯坦模型：）爱因斯坦模型：3N个简正模式具有相同频率个简正模式具有相同频率n n正确预言低温下振动自由度被冻结，符合热力学第正确预言低温下振动自由度被冻结，符合热力学第三定律，但低温时，定量不够准确。三定律，但低温时，定量不够准确。（了解一下）（了解一下）（2）德拜模型：）德拜模型：3N个简正模式频率不同并且频率个简正模式频率不同并且频率分布分布g(n n)满足下式满足下式（了解一下）（了解一下）经典情形经典情形（了解一下）（了解一下）12-10 12-10 气气体体的的标标准摩尔熵准摩尔熵平动熵平动熵转动熵转动熵振动熵振动熵双原子双原子多原子多原子线型线型非线型非线型例例 试计算试计算Ar在正常沸点下的摩尔熵在正常沸点下的摩尔熵 ，已知，已知Ar的的正常沸点为正常沸点为87.3K，摩尔质量为摩尔质量为 。 解：解： 例例 试计算试计算Ar在正常沸点下的摩尔熵在正常沸点下的摩尔熵 ，已知，已知Ar的的正常沸点为正常沸点为87.3K，摩尔质量为摩尔质量为 。 解：解： 例例 试用统计力学方法计算试用统计力学方法计算HCl气体在气体在298.15K时的标时的标准摩尔熵准摩尔熵 。已知。已知HCl的摩尔质量为的摩尔质量为 , 解：解： 例例 试用统计力学方法计算试用统计力学方法计算HCl气体在气体在298.15K时的标时的标准摩尔熵准摩尔熵 。已知。已知HCl的摩尔质量为的摩尔质量为 , 解：解： 例例 试用统计力学方法计算试用统计力学方法计算HCl气体在气体在298.15K时的标时的标准摩尔熵准摩尔熵 。已知。已知HCl的摩尔质量为的摩尔质量为 , 解：解： 平动熵平动熵转动熵转动熵振动熵振动熵双原子双原子多原子多原子线型线型非线型非线型NNONNONNONNONNONNOONNONN12-11 12-11 气相反应的气相反应的 标准平衡常数标准平衡常数（了解一下）（了解一下）气相反应：气相反应：达到平衡时：达到平衡时：实际气体化学势：实际气体化学势：（了解一下）（了解一下）气相反应标准平衡常数：气相反应标准平衡常数：纯理想气体化学势：纯理想气体化学势：（了解一下）（了解一下）第第5章思考题第一题：为什么实际气体反应的章思考题第一题：为什么实际气体反应的 Kf 不依赖于不依赖于 的选取？的选取？（了解一下）（了解一下）