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Site selective excitation and emission位置位置选择选择激激发发和和发发射技射技术术稀土发光与材料结构稀土发光与材料结构有密切关系有密切关系Eu3+,由非由非简并简并5D0能级能级向向7FJ跃迁谱线数跃迁谱线数目反映终态目反映终态7FJ的晶体场劈裂的晶体场劈裂。Eu3+通常通常作为作为荧光探针荧光探针研究稀土研究稀土局局域域结构。结构。 PbWO4钨钨酸酸铅铅Scheelite结结构构掺杂掺杂,Eu3+ 钨酸铅Scheelite结构,Pb2+有S4对称。稀土离子掺杂取代Pb2+。根据稀土离子对称选择规则,Eu3+离子7F0 5D0跃迁在此对称之中是宇称禁戒的。但7F0 5D0跃迁说明,由于Eu3+在Pb2+位的不等价取代,引起结构缺陷,导致对称降低,如果从5D07F1和5D07F2发光的劈裂数目分别是3和4,可以初步判断,Eu3+离子在该晶体的对称低于S4 或者 D2d。 阻抗谱实验证实,PWO:RE3+ (RE= La3+, Gd3+, Y3+, Nd3+)中,存在着典型介电驰豫,起因于RE3+离子进入Pb2+格位,与Pb2+空位形成偶极缔合缺陷(2 REPb3+)V”Pb本实验中,Eu3+离子在Pb2+位也存在不等价取代Eu3+Pb2+,同样产生多余的正电荷,晶格中电荷的失衡,导致一个Pb空位VPb来电荷平衡两个EuPb取代。(2 EuPb3+)V”Pb Eu2O3 + PWO 2(Eu3+Pb) V”Pb + PbO + O2 Eu2O3 + PWO 2(Eu3+Pb) O”i + PbO + 1/2O2 2(Eu3+Pb) V”Pb 2(Eu3+Pb) O”i 2(Eu3+Pb) V”Pb 钨酸铅中WO42-四面体 (a);(WO42-+Oi)(b)结构示意图(都具有C3v对称性),大的圆球是O原子 Eu3+掺杂PWO中,主要电荷补偿机制是来自2(EuPb3+)V”Pb,低温空气条件退火,会产生新的电荷补偿(EuPb3+)O”i(EuPb3+)对于原生态PWO:Eu3+ 0.01 at. %,Eu3+离子只有一个来自7F0 5D0的激发,位于579.84 nm,说明Eu3+的晶体学格位只有一种。在550下退火的晶体,7F05D0的激发除了579.84 nm之外,出现了新的Eu3+离子格位。但在更高温度下的退火,840 和 1040,这些新的缺陷有继而消失。Sm doped Sr6BP5O20 Sm doped Sr6BP5O20
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