氟离子选择电极及氟化物氟离子选择电极及氟化物测定测定中国疾病预防控制中心地方病控制中心地氟病所万桂敏8/20/20248/20/20241 1前言样品中氟测定方法很多，如重量法、容量法、比色法、分光光度法、离子色谱及中子活化法等。另有报道用ALF分子吸收分光光度法测定血尿微量氟、用气相色谱分离氟，用微波电感耦合等离子体仪测氟。X线荧光分析测定人发中微量氟。以上众多方法中仪器分析方法设备复杂、价格昂贵、难以普及。只有比色法中的茜素锆（目视比色法），氟试剂（分光光度法）较常用，目前仍被列入国标中。但比色法也有许多缺点：如灵敏度不高，操作烦琐，需将氟从干扰物中分离等。自1966年Frant和Ross报道了氟离子选择电极应用以来，这一技术引起了国内外研究者的浓厚兴趣，使电极法在短时间内就得到了快速发展和广泛应用。该法简便。快速、灵敏、经济特别是适用于基层和现场应用。8/20/20248/20/20242 2 一氟离子选择电极分析技术一氟离子选择电极分析技术1.1有关电极的概念电极（electrode）是电化学测量系统中与样品接触的一类元件的通用术语。是电化学传感器。离子选择性电极（ionselectiveelectrodeISE）对某种特定的离子，具有选择性响应。它能将溶液中特定的离子含量转换成相应的电位，从而实现化学量电学量的转换，使电子技术对溶液中的离子浓度进行测量。指示电极（indicatorelectrode）：电极电位与溶液中待测离子活度（或浓度）呈Nernst响应的电极称为指示电极。参比电极（referenceelectrode）:是指在温度、压力一定的条件下，其电极电位已知，且不随待测溶液的组成改变而改变。8/20/20248/20/20243 3氟离子选择电极（fluorideionselectiveelectrode,FISE）：是晶体均相膜电极的一种，是用电位法测量溶液中氟离子活度的指示电极。1氟化镧单晶膜2内参比溶液3内参比电极4电极插头5电极罩帽6电极支持杆图1氟电极结构示意图1.3 氟电极测试机理氟电极测试机理内参比电极|内参比溶液|敏感膜|试液|参比电极（1）8/20/20248/20/20244 4电池电动势因为ER在固定条件下是恒定的，Ej忽略不计。所以，E0可看作是常数。因此E取决于Em，氟电极的膜电位是随试液中氟离子活度的变化而变化，这种响应在一定的活度区间内电位和活度之间符合Nernst方程。其方程式为：T=273.15+t(试液温度)aF-=r.F-,r为活度系数,当在稀电解质溶液中r1所以，在稀容液中活度与浓度接近,由上式可见，其电位与-logaF-或-logF成直线关系，因此可以通过测定E值，求出aF-或F-。 8/20/20248/20/20245 5氟离子选择电极的电位产生经核磁共振及示踪原子的实验证明，单晶的导电能力是由F-的迁移所致：LaF3+空穴LaF2+F-其膜电位是由于F-在膜与溶液界面上与膜片中相同离子间的交换和扩散引起的。LaF3晶格优先允许体积小，带电荷少的F-在表面交换，因此，FISE对F-具有高度的选择性1.3离子选择电极的特征参数离子选择电极的特征参数1.3.1电极的选择性事实上，所有的离子选择电极，并非某一离子的专属电极，它们在不同程度上受到干扰离子的影响。只有那些对待测离子具有选择性响应的电极才具有实际应用价值。因此，选择性是离子电极最重要的性能指标之一。电极的选择性用选择性系数来描述。在考虑共存离子干扰影响时，可以由修正的Nernst方程式来表示电极电位。8/20/20248/20/20246 6式中Kij表示电极对i离子的响应与对j离子的响应的比例倍数。可理解为在相同的条件下，同一电极对i和j离子响应能力之比。它越小，表示电极对待测离子的选择性越高。例：选择性系数KF-,oH-大约为0.1。即当的OH-活度是F-的10倍时，电极对OH-和F-的响应相同。也就是说，电极F-的响应比对OH-的响应灵敏10倍.比cL的响应灵敏1600倍Kij是判断离子选择性电极性能的重要参数之一，可通过实验测定，但并非常数，随实验条件和测定方法不同而不同。因此，不能用于校正干扰值，通常用来估计测量误差或估算干扰离子的最大允许量。8/20/20248/20/20247 71.3.2 线性范围和检测下限线性范围和检测下限线性范围：各种离子电极在一定的条件下，其电极电位与待测离子活度间符合Nernst关系。每一个离子选择电极所得到的E-logai曲线中直线部分所对应的浓度范围称为ISE的线性范围,是电极的检测下限和检测上限之间的范围。FISE的线性范围.实际应用范围检测下限：表明离子选择电极可进行有效测量待测离子的最低浓度。国际纯化学与应用化学联合会（IUPAC）的建议，离子选择电极的检测下限定义为离子活度-电极电势响应曲线两端直线部分外推线的交点。此点相当于背景溶中不可消除的干扰离子的浓度。目前大多数商品电极的检测下限为110-7110-5mol/L影响检测下限的因素：8/20/20248/20/20248 8-8/20/20248/20/20249 9主要因素是活性物质在溶液中的溶解度，即测定下限不能低于电极膜活性物质的溶解度。测试方法和溶液的组成电极的预处理及搅拌速度等1.3.3 电极斜率电极斜率在线性范围内，当待测离子的活度变化一个数量级时所引起的电极电位变化值（mv）称为该电极对所给定离子的斜率，即为E-logai曲线的斜率。理论值：表示为s=2.303RT/niF。25时一价离子为59.16mv。但在实际应用时，电极的斜率偏离理论值。若电极的斜率过低，将增大测量的误差。通常用斜率转换系数（KTr）表示：（实测斜率/理论斜率）100，转换系数表示主要离子的活度变化10倍时，膜电极将其转换为电位的能力。判断：一般认为Ktr达到理论值的90%以上。认为质量较好：小于70%则认为电极不合格。8/20/20248/20/202410101.3.4响应时间及稳定性1.3.4.1响应时间：指电极浸入试液后达到稳定电位（1mv）所需时间。一般几秒至几分钟不等。影响因素：与电极膜本身结构，性质、溶解度、厚度、光洁度等有关。与待测液的浓度有关：与被测离子到达电极表面的速度有关：搅拌溶液可加速被测离子到达电极表面的速率，从而加快电极达到平衡的时间。所以在测量为未知溶液时，应该与标准品在同一搅拌速度下进行。与共存离子的种类和浓度有关：当共存于被测液中的离子为不干扰离子时，它的存在能缩短响应时间，当共存离子为干扰离子时,将增加响应时间。8/20/20248/20/20241111温度：温度升高时，将缩短电极的响应时间。加快离子交换速度，降低内阻，加快电荷在膜内传导。意义：电极的响应时间直接影响电极的应用价值。1.3.4.2稳定性：是指电极保持在恒温条件下，E0值可在多长时间内保持恒定。用漂移程度和重现性来衡量。漂移：是指在恒定组成和温度的溶液中，膜电极与参比电极构成的电池的电动势。随时间而缓慢有序变化程度。注意：只有仪器的零点漂移可忽略不计，参比电极相对稳定时，电极电位的漂移测量值才反映膜电极本身的漂移。测定方法：将膜电极与参比电极置于其响应离子10-3moL/l的溶液中24h，观察其电位的改变,来考察电极的漂移程度。8/20/20248/20/20241212评定：最好的电极24h漂移应小于2mv,特别优良的电极可达到1mv左右。有人试验同一支F电极，用同一F-浓度溶液18h,E变化不超过1mv,数周后电位变化不超过2mv,电极性能良好。重现性：电极的重现性则是指多次测量之间电极电势重现程度。测定方法：将电极对置于相应10-3moL/l的活度的溶液中，测其电位值。然后转入10-2moL/l试液中进行测试，两种溶液之间的差不超过0.5，经反复测定三次所测得的电位值的平均偏差来表示该电极的重现性。根据电极的重现性，则可估计膜电极用于测量时所得结果的精密度。1.3.5电极的内阻电极的内阻膜电极的内阻是指膜电极本身的电阻，它包括膜电阻，内充液电阻和内参比电极的电阻。由于后两者小的多，电极的内阻主要决定于敏感膜的电阻。8/20/20248/20/20241313膜电阻主要决定于活性敏感膜的类型、厚度、组成、以及各种膜中各组成部分的的比例。意义内阻值是否异常，可用于以判别电极是否渗漏、裂缝或者老化(内阻偏高)。是选用配套仪器的主要参数。1.3.6电极的寿命电极的寿命电极的寿命：是指电极保持其能能斯特功能的时间。影响因素：机械损伤敏感膜受到化学腐蚀连续使用在热或者腐蚀性溶液中使用。寿命可能只有几天。通常可能达到数年。1.3.7电极的老化和中毒电极的老化和中毒8/20/20248/20/20241414电极的老化：是指电极使用一段时间后内阻增加，灵敏度下降的现象。表现为响应时间长，响应斜率降低，线性范围变窄等，敏感膜失去活性现象原因：敏感膜中离子慢慢地转移道溶液中，引起载体减少，交换电流变小。“晶格缺陷”的逐渐减少。溶液和敏感膜的离子交换使结晶中的“缺陷“趋向消失。电极中毒电极中毒：是指电极表面活性材料与试液中离子发生化学反应，导致电极对被测离子活度不在具有能斯特响应功能的现象。对大多数的固膜电极可采用机械布轮抛光的办法更新电极表面。即可恢复电极的正常功能。8/20/20248/20/202415151.4 参比电极性能及使用：参比电极性能及使用： 1.4.1参比电极性能参比电极性能 (甘汞甘汞电极)装置简单，电极电位重现性好，在测量电势时，即使有微量电流通过，电极电位保持恒定。甘汞电极的温度滞后效应相当严重，即当甘汞电极的使用温度改变以后，其平衡电势不能按能斯特方程式响应迅速达到平衡。如当温度改变8,3h后。电极仍偏离它的平衡电势0.20.3mv；若温度改变20，若使甘汞电极的电势稳定在0.1mv内，则需要12天的平衡时间。在甘汞电极使用过程中，为了形成良好的恒定液接电势，要求氯化钾溶液以一定的速度通过液接部位进行渗漏。以多孔陶瓷为液接部的甘汞电极，其渗漏速度每6h小时约为1滴。渗漏过快将引起甘汞电极电位漂移，过慢不能保证在液接部有良好的离子接触，甚至增大甘汞电极的内阻。8/20/20248/20/20241616当甘汞电极与待测液接触时，甚至浸蚀汞和甘汞，或能与kcl液起反应的物质,都将影响甘汞电极的电位。因此要防止回扩散。防止回扩散方法：方法：加置盐桥，使回扩散的有害离子只能扩散到盐桥溶液，而不能进入甘汞电极的内充液中。甘汞电极的内参液要高出待测液面2cm以上；当内渗液液面高出待测液面20cm时,能完全避免回扩散 1.4.2使用使用甘汞电极甘汞电极注意事项：注意事项：使用前，应注意观察参比电极外观，有无裂痕、接线是否良好？内充液是否灌满至注入孔？有无气泡？管内为40饱和kcl溶液（GR级，杂质少，否则引起漂移），内有少量kcl结晶物。8/20/20248/20/20241717使用前,应将电极注入孔的小橡皮塞取下,以维持一定的流速,并保持kcl液面与待测液面的高度差.如无直接标准电极可对比检测,可用一支已表明性能良好的参比电极与其对照检查,如果电位差大于23mv,最好不用。甘汞电极应立式放置.用后立即清洗干净液接部位,以防止堵塞。不用时在加液口和液接部套上橡胶帽.长期不用,应充满内参液。在电极盒中或氯化钾溶液中静置保存。1.5影响测试结果的因素及消极方法影响测试结果的因素及消极方法1.5.1影响因素温度：因温度对电极斜率有影响s=RT/niFLogaF-,影响甘汞电极的电位。所以在恒温下进行。8/20/20248/20/20241818离子强度离子选择电极是根据能斯特方程测定溶液中离子的活度。而离子的活度等于活度系数与浓度的乘积。因此，电极电位与活度的和电位与浓度校正曲线是有差异的，这种差异性在高浓度范围内尤其明显。溶液中某种离子的活度主要决定于溶液的离子强度。显然，在温度一定，离子强度一定时,离子的活度系数是一定的。在实际工作中，采用在标准溶液和未知溶液中加入等量的高浓度惰性电解质,使标准溶液和试液的总离子强度相等，求得待测物质浓度。如在F-的测定中采用加入TISAB的方法。在加入TISAB后，可使电极在低浓度时响应时间缩短。8/20/20248/20/20241919溶液的PH值对于氟离子选择电极，较佳的试剂酸度条件为PH58机理：PH5时溶液中要发生下述配位反应：2F-+H+=HF+F-=HF2-使试剂中的F-减少，会影响电极的灵敏度，使分析结果偏低。这是由于氟电极只对F-响应对HF或HF2-无响应。当PH8时，PoH（14-8）=6OH-10-mol/L。当测定低氟含量样品时（如10-mol/LF-），OH-对电极的响应，将严重影响测定结果，使分析结果偏高。有研究表明，OH-对氟电极的干扰是由于OH-与膜表面发生化学反应，而引入试液额外的F-。其反应式为：LaF3+3OH-=La（OH）3+3F-8/20/20248/20/20242020干扰物质干扰物的种类：用F电极分析测定样品中的氟含量，干扰物质有两种表现形式。待测液中所含成分与LaF3单晶作用，与La3+或F-形成络合物，影响电位测定。如前面所述的OH-，使测得结果偏高。待测液中存在与F-络合的离子，如Fe3+AL3+Be2+Th4+等,使测得结果偏低。1.5.2消除方法：消除这些影响因素的方法是在标准溶液和试样溶液中加相同体积的总离子强度调节缓冲液（totalionstrengthadjustmentbufferTISAB）TISAB的主要成分及作用：8/20/20248/20/20242121络合剂（惰性电解质）：如柠檬酸盐、钛铁试剂、CDTA等。这些离子是一些比F更强的络合剂，优先与上述干扰离子相结合，从而使氟离子从络合物中游离出来。离子强度调节剂：Nacl,KNO3高浓度电解质用以维持溶液具有相同的活度系数排除溶液间离子强度差异对电位的影响调节剂：醋酸，使用TISAB应注意问题：作为TISAB的试剂应达到所要求的纯度，否则能引入干扰杂质，增加空白的本底。8/20/20248/20/20242222在测定液中Cit3-的浓度不能大于0.5M，浓度过高时Cit3-可能会与电极的膜材料发生反映。LaF(固)+Cit3-(水)=LaCit(水)+3F-（水）使膜相中的氟离子转移到溶液中造成测量误差。1.6离子选择电极测试的操作技术离子选择电极测试的操作技术1.6.1电极分析方法的误差来源离子选择电极误差主要是电极响应特性引起的误差，来自膜电位随时间与温度变化引起的漂移及斜率变化，电极老化及电极绝缘性能不良或静电感应对膜电位的影响，以及干扰离子及离子强度变化影响膜电位的数值。参比电极误差主要来自参比电极电位漂移，温度波动及液接电位漂移引起的误差8/20/20248/20/20242323离子计的误差主要来自输入阻挡，输入电流，电子元器件的质量以及这些元器件随温度变化和电磁干扰等引起的漂移。标准溶液误差来自配置过程中的试剂、天平、容量器皿或放置过久储存不当等。操作误差包括电极的洗涤和预处理，电极校正的方法或使用不当搅拌速率过快或不匀速。平衡电位的读数不准，数据记录作图与计算上的不当以及取样和预处理等。以上误差来源中，属于电极仪器及各种操作步骤，均属偶然性质误差。而标液、量具、干扰物，平衡常数引起的误差，是以系统误差的形式出现。1.6.2分析方法的选择依据样品状况，待测物含量和分析结果料密度与分析速度等的要求综合考虑选用合适的方法。8/20/20248/20/20242424测试液含量处于电极线性响应范围内，而对准确度作一般要求的批量样品，首选校正曲线法。对单个或数个样品特别是基体组成并不一致时，使用标准加入法方便若测试液含量处于电极非线性响应范围内，一般用格氏作图法或差分电势法等。1.6.3测试装置的正确使用方法在进行测试之前，先要检查一下使用的仪器和电极对是否处于使用状态。如选择电极.电极活化：ISE使用前应置于相应的标液中浸泡活化一段时间。12h或几十分钟。新的长久未用的时间长些，经常使用活化时间短或不活化。用10-3mo/l10-5mol/LNaF标液。参比电极应置于盐桥溶液中大约半小时，使液接电位达到稳定。8/20/20248/20/20242525测量过程中应注意：搅拌的速率恒定；电极对置入试液的深度；固膜电极测量时，一般搅拌速度为中慢速为佳，可在搅拌中读取数值。在测量过程中如何判断电极是否达到平衡电势是极其重要的，根据IUPAC推荐响应时间定义，电位变化1mv/min可认为响应达到平衡。重要的是，在标准液与样液测量中，应按完全一样的方式进行。磁力搅拌器长时间运转后，可能造成机体温度升高并传入测量池，给测定带来误差，故测量池下常加绝热垫。注意仪器的屏蔽与接地及电磁干扰。8/20/20248/20/20242626二二各种样品氟化物含量检测方法各种样品氟化物含量检测方法1 水中氟化物水中氟化物离子选择电极法离子选择电极法1.1 原理原理1.2 试剂试剂本规范所用试剂凡未指明规格者，均为分析纯（AR级），所用的水均为去离子水。冰乙酸（20=1.06g/ml）；氢氧化钠（400g/L）。盐酸（1+1）总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取348.2g柠檬酸三钠（Na3C6H5O75H2O），溶于水中。用盐酸溶液调节pH为6后，用纯水稀释至1000ml。8/20/20248/20/20242727总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取58g氯化钠（Nacl），3.48g柠檬酸三钠，57ml冰乙酸，溶于纯水中，用氢氧化钠调节pH为5.05.5后，用水稀释至1000ml氟化物标准储备溶液（F-）=1mg/ml：称取经105干燥2h的氟化钠（NaFGR级）0.2210g溶解于纯水中，并稀释至100ml。储存于聚乙烯瓶中。氟化物标准使用溶液（F-）=100g/ml：吸取氟化物标准储备溶液10.00ml于100ml容量瓶中用纯水稀释到刻度。氟化物标准使用液（F-）=10g/ml：吸取氟化物标准氟使用液10.00ml于100ml容量瓶中，用纯水稀释到刻度。8/20/20248/20/20242828 1.3 仪器仪器氟离子选择电极和饱和甘汞电极。离子活度计或精密酸度计。电磁力搅拌器1.4 分析步骤分析步骤1.4.1标准曲线法分别吸取氟化物标准使用溶液0.50，1.00，2.50，5.00ml另取标准使用溶液1.00，2.50，5.00ml，于50ml容量瓶内，加水至刻度。此系列的氟离子浓度分别为0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00mg/L。8/20/20248/20/20242929分别吸取上述标准溶液各10.00ml,另加10.00ml总离子强度调节缓冲液（若水样中干扰物质较多时，用液TISAB，较清洁水样用TISAB)。放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液，插入氟离子电极和甘汞电极，在搅拌下读取平衡电位值值。在半对数纸上以等距离坐标表示mv值，以对数坐标表示氟的质量浓度，绘制标准曲线。或用电子计算机计算回归方程吸取10.0ml水样于25ml烧杯中，若样品中氟离子浓度过高则应取少量样品，稀释至10.0ml。以下操作同标准曲线测定。8/20/20248/20/202430301.4.2标准加入法吸取50.0ml水样于200ml塑料烧杯中，加入50.0mlTISAB液（洁净水样加TISAB，干扰物较多的水样加TISAB）。以下操作同标准曲线法电位测定，读取平衡电位值（E1，mv）。于水样中加入一小体积（小于0.5ml）的氟化物标准使用液，在搅拌下读取平衡电位值（E2，mv）。1.5 计算计算1.5.1标准曲线法氟化物质量浓度（F-，mg/L）可直接在标准曲线上查得。计算回归方程：以氟化物标准系列测得的mv值为X，以标准液氟质量浓度的对数（logCF-）为y，输入电子计算机器内，求a、b值，并建立y=a+bx方程，氟化物（F-mg/L=log-1(a+bx)。8/20/20248/20/202431311.5.2标准加入法（1-1）式中：（F-）水样中氟化物（F-）的质量浓度，mg/L；1加入标准使用溶液的质量浓度，mg/L；V1加入标准使用溶液的体积，mLK测定水样的温度t时的斜率，其值为0.1985(273+t)。8/20/20248/20/202432321.6说明说明1.6.1本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性氟化物的测定。1.6.2如样品为偏酸或偏碱,应先用1mol/LHcl或1mol/LNaOH调至中性。1.6.2标准溶液系列与水样的测定应保持温度一致。1.6.3应用标准加入法计算公式时，当被测液氟浓度较高时，理论斜论和实测斜率很接近，计算时代入测定时被测液温度t的理论斜率；但当被测液氟浓度低时，实测斜率与理论斜率相差较大，计算时应代入被测液浓度范围的实测斜率。8/20/20248/20/202433331.6.4应用标准加入法时，加入的s应为（F-）的50100倍，（但加入的氟质量，应与试液的氟量基本相当），使E2-E1为3040mv为宜，加入的V1应为V2的1/501/100，以使在加入氟标准液前后的试液总离子强度和体积的变化所引起的测量误差可以忽略不计。 2 尿中氟化物尿中氟化物2.1同水中氟化物测定方法。2.2Ws/T89-1996尿中氟化物离子选择电极法。2.2.1范围本标准规定了用离子选择电极法测定尿中无机氟化物含量的测定方法。本标准适用于测定人群或动物尿中氟化物含量。2.2.2试剂氟化物标准工作液A：精确吸取氟化物标准储备液1.00、10.00ml，分别于2个100ml容量瓶中，用TISAB与假尿溶液（1+1）体积混合的溶液8/20/20248/20/20243434稀释至刻度，混匀储备于聚乙烯瓶中，此标准溶液浓度分别为1.00ml含10gF-和100.0gF-。2.2.2.2假尿溶液：称取氯化钠11.6g、磷酸氢二胺2.0g、溶于800ml水中、加入1ml浓硫酸，用水稀释至1L。3粮食、蔬菜中氟化物粮食、蔬菜中氟化物加热一酸浸电极法3.1概述本法用加热-酸浸处理样品,离子选择电极法测定粮食、中可溶性、及酸性可溶性氟。本法适于谷类、蔬菜食品中含氟量测定。含油份大的食品，不宜用此法处理。需经高温灰化后再用该法。8/20/20248/20/20243535本法是在地方性氟中毒病监测方案中规定的统一方法。 3.2 试剂试剂氟化物标准储备溶液（F-）=1mg/ml氟化物标准使用溶液（F-）=100g/ml氟化物标准使用液（F-）=10g/ml氟化钠标准使用溶液（F-）=1g/ml总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取58g氯化钠，3.48g柠檬酸三钠和57ml冰乙酸，溶于纯水中，用氢氧化钠调节pH为5.05.5后，用水稀释至1000ml含氟的总离子强度调节缓冲液：配制方法同上，定容前加入10.00ml氟化物标准使用液（），此液（F-）=0.1g/ml。8/20/20248/20/20243636高氟酸（c（HClO4）=0.1mol/L高氯酸c（HClO4）=0.2mol/L3.2 仪器仪器 同水中氟化物测定同水中氟化物测定3.3 样品处理样品处理谷类样品：风干、去壳、除去杂质、粉碎，全部过40目筛。蔬菜样品：取可食部分、洗净、控干、切碎、于7080烘干，粉碎过40目筛。处理后的样品，保存于干燥密封的容器内，称前要充分混匀。含油大样品：研碎、取一定量于瓷埚内、加4ml1mol/L、NaOH，10%MgNO3数滴、混匀、浸30分钟、碳化、高温炉6003-4h、样灰备用。3.4 分析步骤分析步骤3.4.1标准曲线法3.4.1.1标准曲线的绘制8/20/20248/20/20243737分别吸取氟化物标准使用液（）1.25,2.50，另取氟化物标准使用溶液（）0.50,1.25,2.50，5.00ml，分别置于6个25ml容量瓶中，并各加0.2mol/L高氯酸5.00ml和总离子强度调节缓冲液12.5ml，用纯水定容至刻度，混匀，全部倒入烧杯中，由稀至浓，依次用电极测定平衡电位。（此系列氟的量为1.25,2.50,5.00,12.50,25.00,50.00,g）。在半对数纸上以等距离坐标表示mv值，以对数坐标表示氟的质量浓度，绘制标准的曲线。 3.4.1.2样品测定样品测定准确称取0.21.0g样品(准确至0.1mg)，置于50ml带盖的三角烧杯中，加入0.1mol/L高氟酸12.5ml，加一根小搅拌棒放在磁力搅拌器上，搅拌23分钟（混匀样液）。8/20/20248/20/20243838将瓶放入60水浴中浸取30分钟，取出冷却后加总离子强度调节缓冲液12.5ml，测定平衡电位。查曲线或用电子计算器计算氟含量。3.4.2 标准加入法标准加入法吸取0.1mol/L高氯酸12.5ml于25ml烧杯中，再加入含氟的总离子强度缓冲液12.5ml，插入氟电极和甘汞电极，在磁力搅拌器上搅拌10分钟，读取电位值E1（此液的氟含量为1（F-）=0.05g/ml）。准确称取0.51.0g样品(准确至0.1mg)，以下操作同标准曲线法的样品测定。测得电位值为E2.。3.5 计算计算3.5.1标准曲线法查曲线氟化物(3-1)氟化物(3-2）8/20/20248/20/202439393.5.2标准加入法（3-3)样品氟含量（干重mg/kg）=式中：（F-）样液中氟化物（F-）的质量浓度，mg/L；E=E1-E2K测定样液的温度t时电极斜率。W样品重量（g）3.6 说明说明如采用标准加入法，每次测定前，电极要用0.2mg/L氟标准液活化1015分钟，用去离子水洗至厂家要求的空白电位，再进行测定。8/20/20248/20/20244040用标准曲线法时，0.05gF/ml的标准液一定要达到电位稳定时为止，约需5分钟（因电极不同而异）。本法适于测定氟含量1.25mg/kg的样品。标准加入适于含氟1ppm的样品测定，样液与空白液的测定温度要一致。4 土壤中氟化物土壤中氟化物4.1水浸电极法4.1.1概述本法用水浸样品，电极法测定氟含量。本法适于测定各种土壤中水溶性氟。4.1.2试剂TISAB液：称取58g氯化钠，12g柠檬酸三钠和57ml冰乙酸，溶于水中，用氢氧化钠调节pH为5.05.5后，用水稀至1000ml。氟化物标准储备溶液。氟化物标准使用溶液（F-）=100g/ml氟化物标准使用液（F-）=10g/ml8/20/20248/20/202441414.1.3仪器。电动振荡机、真空泵、巴氏抽滤管或平板瓷漏斗、抽滤瓶4.1.4分析步骤样品处理去杂物、压碎、摊平阴凉通风3-5天、碾碎、过2mm筛去砂、粉碎过100目。标准曲线的制备同水中氟化物测定样液制备：称取风干样20.050.0g，于500ml塑料瓶中，加样品重量的5倍水（20.0土样加水100ml），盖紧后放在振荡器上振荡3分钟，然后抽吸过滤。吸取滤液10.0ml，加入TISAB液10.0ml,用电极测定电位，查曲线得出相应的氟含量。8/20/20248/20/202442424.1.5计算氟化物式中：从标准曲线上查出的样液中氟化物（F-）的质量浓度，g/ml；V样液体积（ml）、W样品重量（g）测定结果为风干土mg/Kg4.1.6说明水土比例的大小直接影响土壤可溶性盐分的提取,因此提取的比例不要随便更改,否则分析结果无法对比。经验证明，水土作用经过2分钟，即可使土壤可溶性盐分全部溶入水中，如果延长时间，将有中溶性盐和难溶性盐进入溶液，所以应当震荡3分钟立即过滤。尽可能快速过滤。待测液不宜放置过久。8/20/20248/20/202443434.2 碱熔碱熔电极法电极法4.2.1概述将土壤样品用氢氧化钠熔融后，用蒸馏水溶解熔块，再用盐酸调pH为8.09.0，使有干扰作用的阳离子变化为不溶的化合物过滤除去，用氟离子选择电极进行测定。 4.2.2 试剂试剂盐酸（1+1)氢氧化钠(670g/L)总离子强度调节缓冲液：称取12g柠檬酸钠（Na3C6H5O72H2O），加入300ml水中，加58ml水醋酸，搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH为5.2，冷却后稀释至1升。氟化物标准使用液：同4.1。8/20/20248/20/20244444 4.2.3 仪器仪器氟测试装置同4,1马福炉、快速干燥箱或烘箱、镍坩埚。 4.2.4 分析步骤分析步骤4.2.4.1标准曲线的制备吸取氟化物标准使用液（10gF-/ml）1.00、2.50ml，另取氟化物标准使用液（100gF-/ml）0.50、1.00、2.50ml，5.00于50ml容量瓶中加20ml空白试液,再加入25ml总离子强度缓冲液，用水定容到刻度、混匀。（标准系列的氟质量浓度为0.20、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00gF-/ml）。插入氟离子电极和甘汞电极，测定电位值。在半对数纸上以等距离坐标表示mv值，以对数坐标表示氟的质量浓度，绘制标准的曲线。或用电子计算机计算出回归方程。8/20/20248/20/202445454.2.4.2样品处理将样品于105烘34h，过100目筛。准确称取匀样0.20.5g(准确至0.1mg)，移至镍坩埚中，用少量水润湿后，加氢氧化钠溶液(670g/L)46ml，混匀，于烘箱内150烘干后，移入马福炉内，升温至250，停止升温510分钟，再升温至450，熔融2030分钟。取出冷却后，加入15ml水，水浴加热使融块全溶后，用1+1盐酸调pH为89，将样液转移到100ml容量瓶中，稀释到刻度。4.2.4.3空白试液：除不加样品外，其余操作同4.2.4.28/20/20248/20/202446464.2.4.2样液中氟化物测定：吸取样品滤液25.00ml,置于50ml烧杯中,加入25.00ml总离子强度调节缓冲液,插入电极,测定电位值。在标准曲线上查出样液的氟浓度。4.2.5 计算计算氟化物式中：从标准曲线上查出的样液中氟化物质量浓度，g/ml；V被测样液体积（ml）；W样品质量（g）。测定结果为烘干土mg/Kg4.2.6 说明说明8/20/20248/20/20244747样液的pH值要控制在89之间。在弱碱性条件下，样品中的铝、铁、硅、镁阳离子分别以不溶性硅酸盐和氢氧化物形式沉淀下来，经过滤后去除干扰。氟以氟化钠形式进入滤液。样品熔融时,要缓慢升温,因NaOH在加热时易溅出而损失.用1+1HCl调pH时应缓缓加入、并不停地搅拌，以防反应过猛液体外溅和局部过酸使形成HF，造成氟损失。坩埚每次用后，均应初洗后加水稍煮，然后再清洗干净备用。样品加碱后的操作过程，应尽可能短些，以减少碱对坩埚的腐蚀。8/20/20248/20/20244848 5 煤及土壤中总氟测定方法煤及土壤中总氟测定方法燃烧水解-离子选择电极法（Ws/T88-1996）5.1范围本标准规定了用燃烧水解法处理试样，离子选择电极法测定煤及土壤中总氟含量的方法。本标准适用于各类煤及土壤中氟含量的测定，也适用于煤飞灰、底泥、岩石及其他具有类似成分样品中总氟含量的测定。5.2 原理煤或土壤样品与SiO2粉混合，在氧气、水蒸气流中燃烧、水解。煤或土壤中氟被转化为氟化氢或其他含氟的挥发性化合物，并被氢氧化钠吸收，用离子选择电极法测定。5.3试剂和材料8/20/20248/20/20244949氟化钠标准储备液氟化钠标准工作液，每毫升含氟10.0g。总离子强度调节缓冲液：称取58g氟化钠，2.94g柠檬酸三钠，量取57ml冰乙酸，溶于水中，用10mol/L氢氧化钠溶液调节pH值为5.05.5，最后用水定容至1000ml。0.2mol/L氢氧化钠溶液2mol/L硝酸溶液0.5%酚酞指示剂溶液二氧化硅（SiO2）粉；分析纯，100200目，含氟量10mg/kg。瓷舟：长度75mm或95mm氧气：普氧，纯度95%以上8/20/20248/20/20245050 5.4 仪器和设备5.4.1燃烧水解装置管式高温炉：有80mm长的恒温区用自动温度控制器调节温度。燃烧管：透明石英管，能耐温1300电热套：可调温氧气钢瓶5.4.2分析仪器同水氟测定5.5 样品处理燃烧水解法8/20/20248/20/202451515.51准备工作：按图所示，将全套仪器装配妥当，连接好电路、气路、水路各个系统，将管式高温炉升到1000（煤，1000；土壤，1100），并通入100水蒸气及290ml/min的氧气。5.5.2操作步骤：称取0.2g左右，准确到0.0002g经粉碎、研磨并混匀的试样，与0.1gSiO2粉于瓷舟中混匀。用装有15ml0.2mol/l氢氧化钠溶液的吸收管接收冷凝液,将瓷舟前端推到预先测好温度(约600)位置，并维持5min。待样品燃烧完全后，将瓷舟推入高温区（恒温区），并在高温区停留10min。在整个操作过程中，需用调温电热套调节烧瓶内水的蒸发量，以控制收集的冷凝液体积。每分钟收集约2.0ml，冷凝液，最后总体积控制在45ml以内，整个过程完成后，移开吸收管，取出瓷舟，将冷凝液转移到50ml容量瓶中，加一滴酚酞指示剂，用2mol/L硝酸中和至红色消失，加水稀释至刻度，摇匀备用。8/20/20248/20/202452525.6 分析步骤分析步骤标准曲线的制备：取5个10ml玻璃烧杯，按表1配制标准系列。于各杯中分别加入5.00ml总离子强度调节缓冲液，放入磁转子，由低浓度到高浓度，用氟离子选择电级分别测定各溶液的电位值，当电位值变化小于0.1mV/min时，读取电位值,绘制标准曲线。样品测定：取5.00ml样品溶液于10ml玻璃烧杯中，以下按标准曲线测定方法步骤进行。样品溶液的氟含量可直接在标准曲线上查得。空白值测定：本标准所用瓷舟及SiO2粉与样品一样经燃烧水解处理后用电极法测定其空白值。若空白值过高，可用本法处理瓷舟及SiO2粉。8/20/20248/20/20245353表1氟化物标准系列杯号1234510.0ug/ml标准溶液（ml）去离子溶液（ml）氟含量（g）0.104.901.000.504.505.001.004.0010.02.502.5025.05.00050.08/20/20248/20/202454545.7结果计算式中：C-煤或土壤中总氟含量mg/kg；M标准曲线上查得的氟含量g；V0样品溶液定容体积，ml；V1测定时所取样品溶液的体积，mlm试样称取质量，g8/20/20248/20/202455555.8说明说明5.8.1检测下限检测下限为25.0mg/kg（本法检测下限主要取决于氟离子选择电极的检测下限和取样量，若氟离子选择电极的检测下限为0.05mg/L，当取样量为0.2g，吸收液定容到50ml时，本法检测下限为25.0mg/kg），加大取样量，可降低方法的检测下限。5.8.2测定范围本方法可准确测定含氟量大于25.0mg/kg煤及土壤中的总氟含量。8/20/20248/20/20245656 6 砖茶水中氟化物砖茶水中氟化物 6.1 试剂TISAB液：称取58g氯化钠，120g柠檬酸三钠和57ml冰乙酸，溶于水中，用氢氧化钠调节pH为5.05.5后，用水稀至1000ml。氟化物标准使用溶液（F-）=100g/ml氟化物标准使用液（F-）=10g/ml6.2仪器同水氟测定6.3样品处理将砖茶样品粉粹，过60孔/25.4mm（60目）筛，80烘干至恒重，置于干燥器中保存。6.4分析步骤8/20/20248/20/202457576.4.1标准曲线绘制在一系列50ml容量瓶中分别加入含F-10.0g/ml的氟标准液2.5、5.0、10.0ml和含氟F-100.0g/ml的氟标准液2.5、4.0、5.0ml，加水定容。此标准系列含F-量分别为0.5、1.0、2.0、5.0、8.0、10.0mlg/ml。取此标准系列溶液各10.0ml于50ml塑料烧杯中，分别加入10.0mlTISAB。按F-浓度由低到高测定平衡电位（mV）。在坐标纸上绘制标准曲线，或计算回归方程。6.4.2样品测定准确称取0.2g砖茶样品（准确至0.1mg）置于50ml具塞磨口烧瓶中，加入40.0ml水，于水浴锅中沸水浴15min。取出冷却至室温，取10.0ml于小塑料烧杯中，加入10.0mlTISAB，测定平衡电位值。8/20/20248/20/202458586.5 计算计算按下式计算砖茶含氟量(F-mg/kg）=(*v)/w式中：C由标准曲线查得的样品溶液氟浓度（g/ml）,V样品溶液总体积（ml），W样品重量（g）8/20/20248/20/202459597骨骼、牙齿中氟化物骨骼、牙齿中氟化物灰化电极法7.1试剂氢氧化钠（240g/L）总离子强度调节缓冲液称取47g氯化钠，10g柠檬酸钠,于400ml水中，溶解后，用氢氧化钠（240/L）调节pH至5.05.5，加水至1000ml。氟标准使用液（F-）=100.0g/ml)，稀释此溶液成10.00，5.00，1.00，0.5，0.10gF-/ml的氟标准液。0.05%溴酚蓝0.25mol/L盐酸0.5mol/L氢氧化钠8/20/20248/20/202460607.2仪器马福炉、干燥箱7.3分析步骤7.3.1标准曲线的绘制准确吸取0.10，0.50，1.00，5.00，10.00g/ml的氟标准溶液各10.00置于50ml的烧杯中，分别准确加入10.00ml总离子强度缓冲液，用电极测定mV值，用半对数坐标纸以F-浓度为横坐标，mV值为纵坐标，绘制标准曲线。8/20/20248/20/202461617.3.2样品处理骨样的处理：取约30g骨样，将骨面上的肉脂刮洗净，于105烘4小时，称出干骨重，将干骨放在蒸发皿中，在通风柜内电炉上灼烧至无烟。在马福炉中于550灰化56小时。称骨灰重，研碎备用。算出骨灰重与干骨重的比例系数a（大约为1/2）。牙样的处理：把牙样上可见的附着物剔除，如牙上有垢，可泡于30%过氧化氢中510分钟，取出用水洗净。以下操作按骨样处理。7.3.3样品测定称取骨（牙）灰2025mg(W)，于25ml容量瓶中，加0.25mol/L盐酸5ml溶解之后，加1滴0.05%溴酚蓝，8/20/20248/20/20246262以0.5molNaOH中和至刚显蓝色，准确加入12.5ml总离子强度缓冲液，以水稀释至刻度。混匀，将溶液移至50ml烧杯中，用电极测定mV值，从曲线上查出相应的浓度A（gF-/ml）。7.4计算干骨中氟含量式中：A为从标准曲线上查出的氟浓度（g/ml）a为骨灰重与干骨重的比例系数W为骨灰样品重（g）8/20/20248/20/20246363 8 血清中氟化物血清中氟化物8.1试剂TISAB称取58g氯化钠，0.4g柠檬酸三钠溶于约500ml水中，加入57ml冰醋酸，用氢氧化钠5.1.1调pH为5.05.2，用水定容至1L。含氟总离子强度调节缓冲液：配制同上。在加水稀释前，加氟化物标准使用液2.00ml。此液含氟0.02g/ml，（临用前现配）。氟化物标准使用液（F-）=100g/ml）氟化物标准使用液（F-）=10g/ml氟化钠标准使用溶液（F-）=1g/ml8.2仪器氟离子选择电极：CSB-F-型。232型甘汞电极8/20/20248/20/20246464塑料微容池；具有聚乙稀包裹的搅拌子。微量加样器220l（0.02l）。8.3 采样采样采集空腹肘静脉血1.53ml，置于无氟具塞的聚乙烯管中，采集后立即离心（3000rpm,10min）取血清测氟。若不能及时分析，保存冰箱（4），一周内完成测定。也可保存于-18-20冰盒内2周测定。8.4 分析步骤分析步骤8.4.1标准加入法8.4.1.1电极实测斜率的测定8/20/20248/20/20246565氟化物标准系列的配制：取6个25ml容量瓶，分别加入1.0g/ml氟化物标准使用液0.50、1.25、2.50、5.00、ml，10.0g/ml氟化物标准使用液1.25、2.50ml，然后各加TISAB液12.5ml用水定容至刻度。此系列氟含量为0.02、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00（g/ml）氟化物标准系列的测定：分别吸取上述各浓度的氟标准液0.80ml于微容池内，测定溶液的mV值。电极实测斜率（S）的计算：由上述标准系列测得的mV值，浓度每变化10倍所引起的电位差即可得不同浓范围内的电极实测斜率。也可用上述标准系列测得的mV值（Es）和相应的标准液的浓度（s）按式（5-1）可求得任意两个标准溶液浓度范围的电极实测响应斜率。S=（Es2-Es1）/（Logs2-Logs1）即S=（Es2-Es1）/Log（s2/s1）（5-1）。8/20/20248/20/202466668.4.1.2样品测定：吸取0.40ml血清置微容池中，再加入0.40ml总离子强度调节缓冲液（如样品含氟量低于0.02g/ml,测定时则加入0.40ml含氟TISAB液。放一个搅拌子，将微容池放在磁力搅拌器上搅拌几秒钟、混匀样液，然后插入氟电极和甘汞电极测定mV值E1，再加小体积（10.020.0l）g/ml氟化物标准工作液、或更低点浓度，测定mV值E2，按下列计算公式计算血清中氟含量。.4.2标准曲线法标准曲线的绘制：氟化物标准系列的配制；氟化物标准系列的测定；同标准加入法。8/20/20248/20/20246767样品测定：准确吸取0.40ml血清于微容池内，再加入0.40ml总离子强度调节缓冲液（如样品含氟量低于0.02g/ml，测定时则加入0.40ml含氟总离子强度缓冲液），测定mV值，查曲线并按计算公式（-4）或（-5）计算氟含量。8/20/20248/20/20246868.5 计算计算.5.1标准加入法的计算=（s.Vs）/V/（）(8-2)=（s.Vs）/V/（）-0.02（8-3)（当样品加含氟TISAB液时，用此式计算氟浓度。式中：血清中氟化物质量浓度（g/ml）；s加入的氟化物标准溶液质量浓度（g/ml）；（应是被测液浓度的50100倍）。Vs加入的氟化物标准液体积（ml）；（不超过被测液体积的1/501/100）。V量取的血清体积（ml）；EE2与E1之差（以2030mV为宜）8/20/20248/20/20246969S电极的实测斜率；（取与被测液相接近的浓度范围的标准液精确测定值，而不能以理论斜率或实测的标准系列的平均斜率（指全区间）的S值计算）。8.5.2标准曲线法的计算x=2（8-4）=（-0.01）2（8-5）（当样品加含氧TISAB液时，用此式计算氟浓度）。式中：x血清氟化物质量浓度（g/ml）；查曲线得氟化物质量浓度（g/ml）。8.6说明8/20/20248/20/202470708.6.1标准加入法，样品中的加标浓度可根据测得的E1来判断可能的浓度范围，决定加210g/ml氟化物标准使用液那个浓度，使E为2030mv或2040mv为宜，减少测定误差。8.6.2标准加入法计算所用的电极斜率（S），一定要用被测液加标前、后所测得的E1和E2所对应的氟标准液浓度范围内的电极实测斜率。8.6.3测样前电极插入0.02g/ml氟标准液中20分钟，使样品测定平衡时间缩短。由于电极有“记忆”功能，应使它尽量少接触含高氟的溶液。在测含高氟的样品后，一定将电极洗至要求的空白电位。8.6.4电极插入微容池溶液内不可太深，刚好在液面下23mm即可，免得把样液挤出池外，再做标加时不准确。8.6.5标准加入法，向被测液中加入标准溶液时，应在搅拌状态下加在两电极中间部位。这样使被加的标准溶液能被充分混匀。8/20/20248/20/202471719 环境空气环境空气 氟化物质量浓度的测定氟化物质量浓度的测定滤膜氟离子选择电极法（GB/T15434-1995）9.1主题内容与适用范围本标准规定了测定环境空气中，氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。本方法可测定的氟化物最低限量为5g，当采样体积为10m3时，最低检出浓度为0.5g/m3。9.2原理已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。9.3定义本标准中的氟化物系指空气中存在的气态氟化物及溶于盐酸溶液c(HCl)=0.25mol/L的颗粒态氟化物。8/20/20248/20/202472729.4试剂本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水盐酸溶液：c(HCl)0.25mol/L。优级纯氢氧化钠溶液：c(NaOH)1mol/L。c(NaOH)5mol/L优级纯氟化钠标准溶液、分别为100.0g/ml、50.0g/ml、25.0g/ml、10.0g/ml、5.0g/ml、2.5g/m。氟化钠标准溶液、应临用现配。总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取58.0g氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量取冰乙酸50ml，磷酸氢二钾浸渍液：称到76.0g磷酸氢二钾溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线。 8/20/20248/20/20247373 9.5 仪器与材料仪器与材料小型超声波清洗器采样器：流量范围为80150L/min的采样泵，采样头带支撑滤膜的聚乙烯网垫，采样头有效直径为8.0cm，可以安装直径为9.2cm的滤膜。乙酸-硝酸纤维微孔滤膜：孔径为5m，直径为9.2cm。磷酸氢二钾浸渍滤膜，将乙酸-硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后，沥干（每次用少量浸渍液，浸渍45张滤膜后，换新的浸渍液），摊放在大张定性滤纸上（干净、无氟，不能用玻璃板或搪瓷盘摊放），于40度以下烘干（应在无氟空气中进行）装入塑料盒中，密封好放入干燥器中备用（干燥器中不加干燥剂）。8/20/20248/20/20247474 9.6 采样采样采样时，在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间隔23mm，以100120L/min流量（气流线速约为0.30.4m/s），采气103以上，做好采样记录（开始和结束时采样时间、流量、风向、风速，气温、气压、采样点，样品编号等）。采样后，用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋（盒）中，密封好，带回实验室，贮存在空干燥器中，必须在六个星期内完成分析。 9.7 分析步骤分析步骤9.7.1标准曲线的绘制8/20/20248/20/20247575取6个50ml塑料杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于6个点，待读数稳定后（即每分钟电极电位变化小于0.2mV）停止搅拌，静置后读取毫伏值，同时记录测定时的温度。绘制校准曲线。或作直线回归，取得回归方程。9.7.2样品测定将样品膜剪成小碎块（约为55mm2），放入50ml聚乙烯塑料杯中，加0.25mol/L盐酸溶液20.00ml，在超声波清洗器中提取30min后，取出待溶液温度冷却至室温，再加1mol/L入氢氧化钠溶液5.00ml，TISAB溶液10.00ml，及水.5.00ml，总体积40.00ml，然后放置35h进行测定（不宜放置时间过长）。8/20/20248/20/20247676标准溶液配制系列杯号123456F-标准溶液，ug/ml2.55.010.025.050.0100.0取标准溶液量，ml2.002.002.002.002.002.00盐酸溶液。ml，0.25mol/L20.0020.0020.0020.0020.0020.00NaoH溶液，ml1mol/L5.005.005.005.005.005.00TISAB溶液，ml10.0010.0010.0010.0010.0010.00水，ml3.003.003.003.003.003.00F-含量，g5.01020501002008/20/20248/20/20247777测定方法与绘制校准曲线相同，读取毫伏值后，从校准曲线上查得氟含量或根据回归方程式计算含氟量。测定样品时温度与绘制校准曲线时温度之差不应超过2。9.7.3 空白值测定空白值测定抽取未经采样的磷酸氢二钾浸渍滤膜45张，分别用标准加入法进行测定，即在剪碎的空白膜中加入0.5ml的氟化钠标准溶液（10.0g/ml），然后按样品测定方法测定其氟含量，测定溶液总体积为40.00ml，取其平均值为空白滤膜的氟含量，空白滤膜氟含量为测定值（g）减去加入标准氟含量5g。9.8 分析结果的计算分析结果的计算8/20/20248/20/20247878式中：C环境空气氟化物质量浓度，g/m3W1+W2两层滤膜样品的氟含量，gW0空白滤膜平均氟含量，gV0标准状态下的采样体积，m38/20/20248/20/20247979谢谢！谢谢！8/20/20248/20/20248080