第六章第六章 对映异构对映异构 构造异构构造异构Constitutionisomerism立体异构立体异构Stereoisomerism碳链异构碳链异构位置异构位置异构官能团异构官能团异构互变异构互变异构构型异构构型异构 顺反异构顺反异构对映异构对映异构Enantiomerism构象异构构象异构同分异构同分异构第六章第六章 对映异构对映异构 1. 如何判断分子是否具有手性如何判断分子是否具有手性? 2. 对映异构体构型的表示方法有哪些？对映异构体构型的表示方法有哪些？ 它们之间如何相互转化？它们之间如何相互转化？ 3. 立体化学在反应历程研究中的应用。立体化学在反应历程研究中的应用。 A: 非手性分子非手性分子凡具有凡具有对称面、对称中心对称面、对称中心或或交替交替对称轴的分子对称轴的分子. .B: B: 手手性性分分子子既既没没有有对对称称面面, ,又又没没有有对对称称中中心心, ,也也没没有有4 4重重交交替替对对称称轴轴的的分分子子, , 不不能能与与其其镜镜象象叠叠合合, , 是是手性分子手性分子. .C:C:对称轴对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用的有无对分子是否具有手性没有决定作用. .D. D. 实物与镜像不能重叠的分子实物与镜像不能重叠的分子一定具有手性。一定具有手性。E. E. 含含一个手性碳一个手性碳的化合物一定有手性。的化合物一定有手性。判别手性分子的依据判别手性分子的依据C*构型的表示方法构型的表示方法 v楔形楔形透视式透视式 实（楔）前实（楔）前虚（楔）后虚（楔）后线纸面线纸面楔形式，楔形式，Newman投影式，锯架式，投影式，锯架式，Fischer投影式投影式 vFischer投影式投影式 5横前竖后碳居中横前竖后碳居中 FischerFischer投影式投影式不能离开纸面翻转过来不能离开纸面翻转过来；v使用使用FischerFischer投影式注意投影式注意事项事项：6 可以在纸面平移或转动可以在纸面平移或转动 n n180180，但不，但不能转动（能转动（2n-12n-1） 90 90。(3)(3)投影中任意两个基团不能对调，否则构型改变，对投影中任意两个基团不能对调，否则构型改变，对调一次构型改变，对调两次构型保持。调一次构型改变，对调两次构型保持。(4)(4)投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向依次轮换位置，构型不变。依次轮换位置，构型不变。在在其其它它表表示示方方法法中中也也适适用用。 手性碳的绝对构型手性碳的绝对构型手性碳的绝对构型手性碳的绝对构型R/S R/S R/S R/S 方法方法方法方法v2 2） 把排序把排序最小最小的基团放在离观察者眼睛的基团放在离观察者眼睛最远的位置最远的位置，观，观察其余三个基团由察其余三个基团由大大中中小小的顺序，若是的顺序，若是顺时针方向，则顺时针方向，则其构型为其构型为R R，若是，若是反时针方向，则构型为反时针方向，则构型为S SR R、S S命名规则命名规则：v1 1） 按按次序规则次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。将手性碳原子上的四个基团排序。a b c d习题习题5，6，8，9部分习题答案部分习题答案 5. 指出下列构型式是指出下列构型式是R或或S。答答: (1)(R)-型型 (2)(S)-型型 (3)(S)-型型 (4)(S)-型型部分习题答案部分习题答案 6. 画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以的对映体和内消旋体，以R,S标定它们的构型。标定它们的构型。（1） （2）（3） （4）（5） 部分习题答案部分习题答案 部分习题答案部分习题答案 部分习题答案部分习题答案 (5)部分习题答案部分习题答案 8. 画出下列化合物的构型。画出下列化合物的构型。（1） （2） （S构型）构型） （3） （R构型）构型） （4） （2R、3S构型）构型）（R构型）构型） 部分习题答案部分习题答案 答：答：部分习题答案部分习题答案 9. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。（1）（）（R）-2-丁醇丁醇 （2）2-氯氯-（4S）-4-溴溴-（E）-2-戊烯戊烯（3）内消旋）内消旋-3，4-二硝基己烷二硝基己烷 构型之间相互转化构型之间相互转化例如：习题第例如：习题第7题题 通过通过R/S命名把各个构型联系起来。命名把各个构型联系起来。部分习题答案部分习题答案 7. 写出下列各化合物的费歇尔投影式。写出下列各化合物的费歇尔投影式。（1） （2） （3） （4） 部分习题答案部分习题答案 答：答：(1)(2)(3)(4) 立体化学在反应历程研究中的应用。立体化学在反应历程研究中的应用。烯烃经历卤鎓离子的亲电加成反应历程。烯烃经历卤鎓离子的亲电加成反应历程。烯烃氧化生成邻二醇的反应历程。烯烃氧化生成邻二醇的反应历程。烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化-过氧化反应历程。过氧化反应历程。例如习题例如习题15 ,16，17 部分习题答案部分习题答案 15. 2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯氯-2-丁醇），顺丁醇），顺-2-丁烯生成氯醇（丁烯生成氯醇（）和它的对映体，反）和它的对映体，反-2-丁烯生成（丁烯生成（）和）和它的对映体。试说明形成氯醇的立体化学过程。它的对映体。试说明形成氯醇的立体化学过程。 （） （）部分习题答案部分习题答案 部分习题答案部分习题答案 16. 用用KMnO4与顺与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为丁烯反应，得到一个熔点为32的邻的邻二醇，而与反二醇，而与反-2-丁烯反应得到的熔点为丁烯反应得到的熔点为19的邻二醇。的邻二醇。两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为19的进行拆分，可以得到两个的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 (1)试推测熔点为试推测熔点为19的及熔点为的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。的邻二醇各是什么构型。 (2)用用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？羟基化的立体化学是怎样的？答：答： (1)熔点熔点32的醇为内消旋体，熔点的醇为内消旋体，熔点19的醇为外消旋体；的醇为外消旋体； (2)KMnO4羟基化的立体化学过程为：羟基化的立体化学过程为：部分习题答案部分习题答案 部分习题答案部分习题答案 17. 完成下列反应式，产物以构型式表示之。完成下列反应式，产物以构型式表示之。（1） （2）(3) 部分习题答案部分习题答案 答：答：(+)- 练练 习习 题题(4S) 3氯4氘代2溴(E) 2戊烯1. 按要求写出下列结构式。按要求写出下列结构式。 用透视式表示(R)3-甲基1戊炔2. 完成下列反应。完成下列反应。 3. 分子式为C6H12O的旋光性醇A , 经催化加氢时吸收1molH2转变成无旋光性的醇B。据此，请写出A、B的可能结构式。