第 七 章含氧有机化合物（一）醇的分类和命名（一）醇的分类和命名（一）醇的分类和命名（一）醇的分类和命名 第一节第一节 醇、酚、醚醇、酚、醚一元醇一元醇多元醇多元醇伯伯醇（醇（1醇）醇）仲醇（仲醇（2醇）醇）叔醇（叔醇（3醇）醇）一、醇一、醇2伯伯伯伯碳原子与碳原子与碳原子与碳原子与一个一个一个一个碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用“ “1”1”表示；表示；表示；表示；仲仲仲仲碳原子与碳原子与碳原子与碳原子与两个两个两个两个碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用“ “2”2”表示；表示；表示；表示；叔叔叔叔碳原子与碳原子与碳原子与碳原子与三个三个三个三个碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用“ “3”3”表示；表示；表示；表示；季季季季碳原子与碳原子与碳原子与碳原子与四个四个四个四个碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用碳原子相连，用“ “4”4”表示。表示。表示。表示。选长链选长链选长链选长链含羟基；含羟基；含羟基；含羟基； 编位次编位次编位次编位次羟基始。羟基始。羟基始。羟基始。 3 2 1 5 4 5-5-甲基甲基甲基甲基-3-3-己醇己醇己醇己醇命名命名HCH3CH CH2O HC H3CH3COC H3CH3异异异异丁丁丁丁醇醇叔叔叔叔丁丁醇醇醇醇O HCH2O H苄苄苄苄醇醇醇醇1-1-苯基苯基苯基苯基-2-2-丙醇丙醇丙醇丙醇普通命名法普通命名法普通命名法普通命名法环己醇环己醇环己醇环己醇丙三醇丙三醇丙三醇丙三醇（二）醇的物理性质（二）醇的物理性质RCH2CH2OH亲水性亲水性疏水性疏水性1. 醇的溶解度醇的溶解度氢键氢键 Mr b.p.()甲醇甲醇 32 64.7 乙烷乙烷 30 -88.62. 醇的沸点特别高醇的沸点特别高ROHROHROHORHORHHRO氢键氢键（三）醇的化学性质（三）醇的化学性质酸性酸性酸性酸性 强强强强 弱弱弱弱乙酸乙酸乙酸乙酸 碳酸碳酸碳酸碳酸 苯酚苯酚苯酚苯酚 乙硫醇乙硫醇乙硫醇乙硫醇 水水水水 乙醇乙醇乙醇乙醇 氨氨氨氨 乙烷乙烷乙烷乙烷p pK Ka a4.76 6.35 10.0 10.6 15.7 16 35 504.76 6.35 10.0 10.6 15.7 16 35 501. 酸性酸性一元醇的化学反应一元醇的化学反应一元醇的化学反应一元醇的化学反应- C- C：与官能团直与官能团直与官能团直与官能团直 接相连的碳接相连的碳接相连的碳接相连的碳 RCOHH酸酸酸酸 性性性性羟基被取代羟基被取代羟基被取代羟基被取代涉及涉及涉及涉及-H-H的反应的反应的反应的反应（醇有酸性）（醇有酸性）（醇有酸性）（醇有酸性）酸性：伯醇仲醇叔醇酸性：伯醇仲醇叔醇强强强强 弱弱弱弱ROH + 2 Na 2 RO Na + - -+ +（醇的酸性比水弱）醇的酸性比水弱）醇的酸性比水弱）醇的酸性比水弱）- -+ +深蓝色液体深蓝色液体深蓝色液体深蓝色液体浅蓝浅蓝浅蓝浅蓝邻二醇类邻二醇类邻二醇类邻二醇类NaNa与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与醇与NaNa的反应销毁残余的金属钠，而不发生的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。燃烧和爆炸。鉴别邻二羟基结构鉴别邻二羟基结构鉴别邻二羟基结构鉴别邻二羟基结构2 2与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢卤酸反应 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HXHX的反应活性：的反应活性：的反应活性：的反应活性： HI HI HBrHBr HClHCl 醇的活性次序：醇的活性次序：醇的活性次序：醇的活性次序： 叔醇叔醇叔醇叔醇 仲醇仲醇仲醇仲醇 伯醇伯醇伯醇伯醇 CH CH3 3OHOH伯醇伯醇伯醇伯醇 仲醇仲醇仲醇仲醇叔醇叔醇叔醇叔醇 卢卡斯试剂卢卡斯试剂卢卡斯试剂卢卡斯试剂室温下室温下室温下室温下1 1小时也不反应小时也不反应小时也不反应小时也不反应5 5分钟内出现混浊分钟内出现混浊分钟内出现混浊分钟内出现混浊立即发热、混浊或分层立即发热、混浊或分层立即发热、混浊或分层立即发热、混浊或分层 卢卡斯（卢卡斯（卢卡斯（卢卡斯（Lucas Lucas ）试剂试剂试剂试剂：浓：浓：浓：浓HClHCl + + 无水无水无水无水ZnClZnCl2 2 可用于鉴别伯、仲、叔醇可用于鉴别伯、仲、叔醇可用于鉴别伯、仲、叔醇可用于鉴别伯、仲、叔醇 伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元醇的硝酸酯是猛烈的炸药。醇的硝酸酯是猛烈的炸药。 甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(亦称硝酸甘油亦称硝酸甘油)，是一种，是一种猛烈的炸药，但它亦可用作心血管的扩张、猛烈的炸药，但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的药物。缓解心绞痛的药物。3与无机含氧酸反应与无机含氧酸反应4. 脱水反应脱水反应（分子间）（分子间）（分子间）（分子间）（分子内）（分子内）（分子内）（分子内） O ( - )RCROHH O O O 4. 氧化反应氧化反应（伯醇伯醇 醛）醛）o（仲醇仲醇 酮）酮）o此反应可用于检查醇的含量此反应可用于检查醇的含量此反应可用于检查醇的含量此反应可用于检查醇的含量，例如，检查，例如，检查，例如，检查，例如，检查司机是否酒司机是否酒司机是否酒司机是否酒后驾车后驾车后驾车后驾车的分析仪就是根据此反应原理设计的。在的分析仪就是根据此反应原理设计的。在的分析仪就是根据此反应原理设计的。在的分析仪就是根据此反应原理设计的。在100ml100ml100ml100ml血液中如含有超过血液中如含有超过血液中如含有超过血液中如含有超过80mg80mg80mg80mg乙醇（最大允许量）时，呼出乙醇（最大允许量）时，呼出乙醇（最大允许量）时，呼出乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。醇的氧化与饮酒醇的氧化与饮酒二、酚二、酚（一）酚的结构、分类和命名（一）酚的结构、分类和命名 1 1、结构结构结构结构 2、分类分类OH苯酚苯酚苯酚苯酚OHCH2苯苯苯苯甲醇甲醇甲醇甲醇一元一元酚，多元酚酚，多元酚2 2，4-4-二甲基苯酚二甲基苯酚二甲基苯酚二甲基苯酚 - -萘酚萘酚萘酚萘酚（间（间（间（间- -硝基苯酚）硝基苯酚）硝基苯酚）硝基苯酚）（对（对（对（对- -苯二酚）苯二酚）苯二酚）苯二酚）邻邻邻邻- -羟基苯甲酸羟基苯甲酸羟基苯甲酸羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）（水杨酸）（水杨酸）3、命命 名名3-3-硝基苯酚硝基苯酚硝基苯酚硝基苯酚1 1，4-4-苯二酚苯二酚苯二酚苯二酚O H+（酚有酸性）（酚有酸性）（酚有酸性）（酚有酸性）（用于分离酚和羧酸的混合物）用于分离酚和羧酸的混合物）用于分离酚和羧酸的混合物）用于分离酚和羧酸的混合物）RCOOH + NaHCO3 RCOONa + H2O + CO2+（酚的酸性比碳酸弱）酚的酸性比碳酸弱）酚的酸性比碳酸弱）酚的酸性比碳酸弱）C6H5O Na+ + CO2 + H2O C6H5OH + NaHCO3 -（二）酚的性质（二）酚的性质烯醇式烯醇式显色显色2、 与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应苯酚苯酚 间间- -苯二酚苯二酚 甲酚甲酚 邻邻- -苯二酚苯二酚 蓝紫色蓝紫色蓝紫色蓝紫色 紫色紫色紫色紫色 蓝色蓝色蓝色蓝色 绿色绿色绿色绿色3. 苯酚的亲电取代反应苯酚的亲电取代反应卤代反应卤代反应2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚常用于检验苯酚常用于检验苯酚+ 3Br2+ 3HBr（白）白）H2O对对-苯醌苯醌4. 4. 酚易被氧化变成醌酚易被氧化变成醌酚易被氧化变成醌酚易被氧化变成醌（一）分类与命名（一）分类与命名1. 结构结构官能团官能团 醚键醚键醚醚 通式通式三、醚三、醚醚的分类醚的分类单醚单醚混醚混醚环醚环醚2. 命名命名苯甲醚苯甲醚（芳香醚）（芳香醚）对甲氧基对甲氧基甲苯甲苯(CH3)3COCH3甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚（混醚）（混醚）四氢呋喃四氢呋喃（环醚）（环醚）CH3OCH2CH = CH2甲甲基基烯烯丙丙基基醚醚1. 醚的沸点低，醚的沸点低，易燃易燃2. 过氧化物的生成过氧化物的生成CH3CH2OCH2CH3 74 34.8CH3CH2CH2CH2OH 74 117.8 Mr b.p.()过氧化乙醚过氧化乙醚+ O2二、醚的性质二、醚的性质过氧化物过氧化物过氧化物过氧化物不稳定不稳定不稳定不稳定，加热时易分解而发生爆炸。蒸馏，加热时易分解而发生爆炸。蒸馏，加热时易分解而发生爆炸。蒸馏，加热时易分解而发生爆炸。蒸馏放置放置放置放置过久过久过久过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。且不要蒸干。且不要蒸干。且不要蒸干。 检验方法：检验方法：检验方法：检验方法： 硫酸亚铁和硫氰化（酸）钾混合液硫酸亚铁和硫氰化（酸）钾混合液硫酸亚铁和硫氰化（酸）钾混合液硫酸亚铁和硫氰化（酸）钾混合液与醚振摇，与醚振摇，与醚振摇，与醚振摇， 有过氧化物则有过氧化物则有过氧化物则有过氧化物则显红色显红色显红色显红色。 （亦可用（亦可用（亦可用（亦可用KI KI 淀粉溶液淀粉溶液淀粉溶液淀粉溶液鉴别）鉴别）鉴别）鉴别） 3. 盐的盐的形成形成羊羊金金醚性质稳定醚性质稳定常温不与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂反应常温不与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂反应浓强酸浓强酸浓强酸浓强酸金金金金羊羊羊羊盐盐盐盐HH2 2OO用于区别醚和烷烃用于区别醚和烷烃用于区别醚和烷烃用于区别醚和烷烃醛 和 酮第二节第二节 醛和酮醛和酮醛通式醛通式 RCHO酮通式酮通式 RCOR官能团官能团羰基羰基羰基羰基醛基醛基醛基醛基酮基酮基酮基酮基一、醛和酮的分类及命名一、醛和酮的分类及命名一、醛和酮的分类及命名一、醛和酮的分类及命名选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。的一端开始编号。的一端开始编号。的一端开始编号。3-3-甲基丁醛甲基丁醛甲基丁醛甲基丁醛2-2-乙基戊醛乙基戊醛乙基戊醛乙基戊醛3-戊酮戊酮戊酮戊酮2-2-甲基甲基甲基甲基-3-3-戊戊戊戊酮酮酮酮（二）命名（二）命名邻邻邻邻- -甲氧基苯甲醛甲氧基苯甲醛甲氧基苯甲醛甲氧基苯甲醛2-2-环己烯酮环己烯酮环己烯酮环己烯酮1-1-苯基苯基苯基苯基-1-1-乙酮（苯乙酮）乙酮（苯乙酮）乙酮（苯乙酮）乙酮（苯乙酮）1-1-苯基苯基苯基苯基-2-2-丙酮丙酮丙酮丙酮二、二、 醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质（一）加成反应（一）加成反应（双键断，上两边双键断，上两边）1.与氢氰酸的加成与氢氰酸的加成反应范围：醛、反应范围：醛、脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮及及少于少于8 8个碳个碳的的环酮环酮 应用：有机合成中应用：有机合成中增长碳链增长碳链的方法之一的方法之一CROR(H)+HCN - -氰醇（氰醇（氰醇（氰醇（ - -羟基腈）羟基腈）羟基腈）羟基腈）NaCNNaCN + H + H2 2SOSO4 4 醛、酮的共性醛、酮的共性醛醛醛醛半缩醛半缩醛半缩醛半缩醛（不稳定）（不稳定）（不稳定）（不稳定）缩醛缩醛缩醛缩醛条件：干燥条件：干燥HCl1常用于：保护醛基常用于：保护醛基2对碱和氧化剂对碱和氧化剂对碱和氧化剂对碱和氧化剂稳定，遇酸分解稳定，遇酸分解稳定，遇酸分解稳定，遇酸分解半缩醛羟基半缩醛羟基半缩醛羟基半缩醛羟基2. 与醇的加成与醇的加成氨的衍生物：氨的衍生物：H2N-R 伯胺伯胺 H2N-OH 羟胺羟胺H2N-NH2 肼肼 苯肼苯肼2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼 +醛醛（或酮）（或酮）希夫碱希夫碱肟肟腙腙苯腙苯腙2，4-二硝基苯腙二硝基苯腙3. 与氨的衍生物加成与氨的衍生物加成+H+- H2ON-N-取代亚胺取代亚胺取代亚胺取代亚胺常用于醛、酮的鉴别常用于醛、酮的鉴别（橙黄或橙红（橙黄或橙红（橙黄或橙红（橙黄或橙红 ）（羰基试剂）（羰基试剂）（羰基试剂）（羰基试剂）+2,4-2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼2,4-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙二硝基苯腙与氨的衍生物加成与氨的衍生物加成1. 1. 卤代反应卤代反应卤代反应卤代反应含含含含 -H-H的醛、酮都可反应的醛、酮都可反应的醛、酮都可反应的醛、酮都可反应。OHOH- -中分解中分解中分解中分解卤仿卤仿卤仿卤仿常用常用常用常用I I2 2/NaOH/NaOH作为反应试剂，产物为作为反应试剂，产物为作为反应试剂，产物为作为反应试剂，产物为淡黄色淡黄色淡黄色淡黄色CHICHI3 3 碘仿反应碘仿反应碘仿反应碘仿反应（二）（二）- 氢的反应氢的反应反应物要求：反应物要求： -C-C上有三个活泼氢的醛、酮上有三个活泼氢的醛、酮醛：醛： 乙醛乙醛酮：酮：甲基酮甲基酮醇：醇：NaOI能发生碘仿反应的是：能发生碘仿反应的是：A. 2-戊醇戊醇 B. 丙醛丙醛 C. 苯乙酮苯乙酮 D. 丁酮丁酮？2. 醇醛缩合醇醛缩合CH3COH+稀稀 NaOH45CH2HCHO2 2- - - -丁烯醛丁烯醛丁烯醛丁烯醛CH3CHCH2CHOOH - - - -羟基丁醛羟基丁醛羟基丁醛羟基丁醛（醇醛）醇醛）醇醛）醇醛）注意与注意与“醛醇醛醇”相区别相区别含有含有 -H的醛的醛反应物要求：反应物要求：1反应条件：反应条件：稀碱稀碱2+CHOH写法：写法：23常用于合成（常用于合成（C成倍增加）成倍增加）4酮式和烯醇式的互变异构酮式和烯醇式的互变异构酮式（酮式（酮式（酮式（20%20%） 烯醇式（烯醇式（烯醇式（烯醇式（80%80%）反应物要求：反应物要求： 含有下列结构的物质含有下列结构的物质I2 + NaOH黄黄（- -）CHI3 （黄黄）（- -）CHI3 （黄黄）2-戊醇戊醇2-戊酮戊酮3-戊酮戊酮三、氧化还原反应三、氧化还原反应（一）还原反应一）还原反应1.氧化反应氧化反应RCHO + 2 Ag(NH3)2OHRCOONH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2ORCHO + 2 Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O + 3 H2O醛易醛易氧化，酮较难氧化，酮较难 醛的特殊性质醛的特殊性质CuCu2 2OO（砖红）砖红）砖红）砖红）名称名称名称名称 TollensTollens试剂试剂试剂试剂 FehlingFehling试剂试剂试剂试剂 BenedictBenedict试剂试剂试剂试剂 AgNOAgNO3 3 的氨的氨的氨的氨水溶液水溶液水溶液水溶液 CuSOCuSO4 4、NaOHNaOH和酒石酸钾钠的和酒石酸钾钠的和酒石酸钾钠的和酒石酸钾钠的混合液混合液混合液混合液CuSOCuSO4 4、NaNa2 2COCO3 3和柠檬酸钠的混合和柠檬酸钠的混合和柠檬酸钠的混合和柠檬酸钠的混合液液液液组成组成组成组成 AgAg（银镜）银镜）银镜）银镜）CuCu2 2OO（砖红）砖红）砖红）砖红）现象现象现象现象适用适用适用适用范围范围范围范围所有醛所有醛所有醛所有醛脂肪醛脂肪醛脂肪醛脂肪醛脂肪醛脂肪醛脂肪醛脂肪醛常见的弱氧化剂常见的弱氧化剂2. 与品红亚硫酸试剂与品红亚硫酸试剂（希夫试剂）的显色反应（希夫试剂）的显色反应醛醛 + 希夫试剂希夫试剂 紫红色紫红色（区别醛酮的简便法）区别醛酮的简便法）区别醛酮的简便法）区别醛酮的简便法）甲醛甲醛甲醛甲醛 + + 希夫试剂希夫试剂希夫试剂希夫试剂 紫红色紫红色紫红色紫红色 其它醛其它醛其它醛其它醛 + +希夫试剂希夫试剂希夫试剂希夫试剂 紫红色紫红色紫红色紫红色紫红色不褪紫红色不褪紫红色褪去紫红色褪去第三节第三节 羧酸和取代羧酸羧酸和取代羧酸 官能团：官能团：COOH（一）羧酸的分类和命名（一）羧酸的分类和命名按烃基按烃基按烃基按烃基类型分：类型分：类型分：类型分：脂肪酸脂肪酸脂肪酸脂肪酸芳香酸芳香酸芳香酸芳香酸饱和脂肪酸：饱和脂肪酸：饱和脂肪酸：饱和脂肪酸：一元酸、多元酸一元酸、多元酸一元酸、多元酸一元酸、多元酸不饱和脂肪酸：不饱和脂肪酸：不饱和脂肪酸：不饱和脂肪酸：一元酸、多元酸一元酸、多元酸一元酸、多元酸一元酸、多元酸：一元酸、二元酸、多元酸一元酸、二元酸、多元酸一元酸、二元酸、多元酸一元酸、二元酸、多元酸一、羧酸一、羧酸注意三点：注意三点：注意三点：注意三点：1 1、系统命名与俗名的联系系统命名与俗名的联系系统命名与俗名的联系系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香，如苯甲酸俗名为安息香，如苯甲酸俗名为安息香，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。2 2、用希腊字母表示取代基位次的方法用希腊字母表示取代基位次的方法用希腊字母表示取代基位次的方法用希腊字母表示取代基位次的方法。3 3、含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。例：例：例：例：CHCH3 3 CHCH CHCH2 2COOHCOOH CH CH3 3 -甲基丁酸甲基丁酸十六碳酸十六碳酸酰酰基：羧酸去掉羧基中的羟基，所余下的基团基：羧酸去掉羧基中的羟基，所余下的基团CHCH3 3（CHCH2 2）1414 COOH COOH命名命名 3-3-苯基丙烯酸（肉桂酸）苯基丙烯酸（肉桂酸）苯基丙烯酸（肉桂酸）苯基丙烯酸（肉桂酸）环己基甲酸环己基甲酸环己基甲酸环己基甲酸（二）化学性质（二）化学性质1. 1.酸性酸性酸性酸性羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡：羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡：羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸pKa 35脱羧反应脱羧反应脱羧反应脱羧反应羟基被取代的反应羟基被取代的反应酸性和成盐反应酸性和成盐反应酸性和成盐反应酸性和成盐反应-氢的反应氢的反应氢的反应氢的反应ORCH COHHNaHCONaHCO3 3（常用于分离、鉴别羧酸和苯酚常用于分离、鉴别羧酸和苯酚常用于分离、鉴别羧酸和苯酚常用于分离、鉴别羧酸和苯酚） 氨苄青霉素氨苄青霉素氨苄青霉素氨苄青霉素（氨苄西林（氨苄西林（氨苄西林（氨苄西林 ）COOCOONaNa羧酸羧酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 乙醇乙醇酸性顺序：酸性顺序：COCO2 2( - ( - ) )成盐及其在医药上的应用成盐及其在医药上的应用羧酸的碱金属盐水溶性增大羧酸的碱金属盐水溶性增大羧酸的碱金属盐水溶性增大羧酸的碱金属盐水溶性增大钠钠钠钠钠钠钠钠 2. 羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成酰氧基酰氧基酰氧基酰氧基酸酐酸酐酸酐酸酐卤原子卤原子卤原子卤原子酰卤酰卤酰卤酰卤烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基酯酯酯酯氨基氨基氨基氨基酰胺酰胺酰胺酰胺3. -H 的反应的反应羧酸的羧酸的羧酸的羧酸的-H -H 可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或氯取代生成卤代酸。氯取代生成卤代酸。氯取代生成卤代酸。氯取代生成卤代酸。-卤代酸很活泼，常用来制备卤代酸很活泼，常用来制备-羟基酸和羟基酸和-氨基酸氨基酸。n n羧酸卤代多用羧酸卤代多用羧酸卤代多用羧酸卤代多用ClCl2 2、BrBr2 24. 脱羧反应脱羧反应+23个个C+脱羧反应是生物体内重要的生物化学反应脱羧反应是生物体内重要的生物化学反应脱羧反应是生物体内重要的生物化学反应脱羧反应是生物体内重要的生物化学反应四、重要的羧酸四、重要的羧酸1 1、甲酸甲酸甲酸甲酸：俗名蚁酸。具有双重性质，酸性和还原性：俗名蚁酸。具有双重性质，酸性和还原性：俗名蚁酸。具有双重性质，酸性和还原性：俗名蚁酸。具有双重性质，酸性和还原性（醛的性质）。（醛的性质）。（醛的性质）。（醛的性质）。2 2、乙酸乙酸乙酸乙酸：俗名醋酸。纯乙酸亦称为冰醋酸。：俗名醋酸。纯乙酸亦称为冰醋酸。：俗名醋酸。纯乙酸亦称为冰醋酸。：俗名醋酸。纯乙酸亦称为冰醋酸。3 3、苯甲酸苯甲酸苯甲酸苯甲酸：最简单的芳香酸。俗名安息香酸，有升：最简单的芳香酸。俗名安息香酸，有升：最简单的芳香酸。俗名安息香酸，有升：最简单的芳香酸。俗名安息香酸，有升华性。可作食品、药品等的防腐剂。华性。可作食品、药品等的防腐剂。华性。可作食品、药品等的防腐剂。华性。可作食品、药品等的防腐剂。4 4、乙二酸乙二酸乙二酸乙二酸：俗名草酸。具有还原性，可使高锰酸钾：俗名草酸。具有还原性，可使高锰酸钾：俗名草酸。具有还原性，可使高锰酸钾：俗名草酸。具有还原性，可使高锰酸钾溶液褪色。溶液褪色。溶液褪色。溶液褪色。取代羧酸取代羧酸卤代酸卤代酸羟基酸羟基酸醇酸醇酸酚酸酚酸羰基酸羰基酸醛酸醛酸酮酸酮酸氨基酸氨基酸二、取代羧酸二、取代羧酸3,4,5-3,4,5-3,4,5-3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸 ( ( ( (没食子酸没食子酸没食子酸没食子酸) ) ) )3 -3 -3 -3 -羟基戊酸羟基戊酸羟基戊酸羟基戊酸（- - - -羟基戊酸）羟基戊酸）羟基戊酸）羟基戊酸） 1.命名命名（一）羟基酸（一）羟基酸羟基丁二酸羟基丁二酸 （苹果酸）（苹果酸）3- -羧基羧基- -3- -羟基戊二酸羟基戊二酸 ( (柠檬酸、枸橼酸柠檬酸、枸橼酸) )邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 （水杨酸）（水杨酸）2 2. .羟基酸的化学性质羟基酸的化学性质(1) (1) 酸性酸性 具有醇、和羧酸的通性，羟基和羧基的影响又具有醇、和羧酸的通性，羟基和羧基的影响又具有醇、和羧酸的通性，羟基和羧基的影响又具有醇、和羧酸的通性，羟基和羧基的影响又具有特殊性质。具有特殊性质。具有特殊性质。具有特殊性质。一般醇酸的酸性强于相应的羧酸；羟基离一般醇酸的酸性强于相应的羧酸；羟基离羧基越近，酸性越强。羧基越近，酸性越强。HCH3CHCOOOHpKaCH2CH2COOHOH(2) 氧化反应氧化反应稀稀稀稀HNOHNO3 3+ +TollensTollens试剂试剂试剂试剂-羟基酸羟基酸羟基酸羟基酸-酮酸酮酸酮酸酮酸与稀硝酸作用与稀硝酸作用与与Tollens试剂作用试剂作用(3) 脱水反应脱水反应-醇酸醇酸 交酯交酯- H2O-羟基丙酸羟基丙酸丙交酯丙交酯+-醇酸醇酸 ,-不饱和酸不饱和酸+-羟基丁酸羟基丁酸2-丁烯酸丁烯酸微热微热-醇酸和醇酸和-醇酸醇酸 5元或元或6元环内酯元环内酯- H2O+-羟基丁酸羟基丁酸-丁内酯丁内酯（1,4-丁内酯）丁内酯）室温室温（二）酮酸（二）酮酸常见的酰基：常见的酰基：CHCH3 3COOHCOOHCHCH3 3CO CO HOOC COOHHOOC COOHHOOC CO HOOC CO 乙酸乙酸乙酸乙酸乙酰基乙酰基乙酰基乙酰基草酸草酸草酸草酸草酰基草酰基草酰基草酰基丁酮二酸丁酮二酸丁酮二酸丁酮二酸1. 命名命名-丁酮酸丁酮酸丁酮酸丁酮酸（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）（草酰乙酸）（草酰乙酸）（草酰乙酸）（草酰乙酸）强强弱弱2. 化学性质化学性质(1) 酸性酸性酮酮酮酮酸酸酸酸 醇酸醇酸醇酸醇酸 醇酸醇酸醇酸醇酸 羧酸羧酸羧酸羧酸pKa2.49 3.86 4.51 4.88 H -羟基酸羟基酸羟基酸羟基酸-酮酸酮酸酮酸酮酸(2) 还原反应还原反应(3) (3) 脱羧反应脱羧反应比比比比酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应生成酮，酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应生成酮，酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应生成酮，酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应生成酮，放出放出放出放出COCOCOCO2 2 2 2。 - - - -酮酸只能在低温下保存。酮酸只能在低温下保存。酮酸只能在低温下保存。酮酸只能在低温下保存。 生成少一个碳原子的醛或酮生成少一个碳原子的醛或酮生成少一个碳原子的醛或酮生成少一个碳原子的醛或酮（1 1） 酮酸酮酸（2 2） 酮酸酮酸150150丙酮丙酮丙酮丙酮酮体酮体正常人的血液正常人的血液 3g/L晚期：酮症酸中毒晚期：酮症酸中毒酮体酮体-羟基丁酸、羟基丁酸、-丁酮酸和丙酮丁酮酸和丙酮你你 知知 道道 吗吗 ？-羟基丁酸羟基丁酸羟基丁酸羟基丁酸-丁酮酸丁酮酸丁酮酸丁酮酸（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）酶酶酶酶阿司匹林阿司匹林乙酰水杨酸乙酰水杨酸