第五章第五章 抗菌卫生整理抗菌卫生整理Auti-bacterial and sanitary finish1严选内容第一节第一节 概概 述述微生物包括了病菌、真菌、细菌、霉菌但到目前为止还没有抗病毒整理的报道美国：抗菌整理或抗微生物整理日本：抗菌防臭加工 卫生整理2严选内容1 1 微生物对人类生产生活的危害微生物对人类生产生活的危害1.1 传播疾病：传播疾病： 人体在正常状态下带有无数微生物，如手上细菌达106个/cm2，头皮上细菌达1.4*107个/cm2，可以说人实际上是生活在微生物中。3严选内容从感染病人身上分离出的从感染病人身上分离出的1461个微生物的分布个微生物的分布微生物微生物数量数量百分比百分比革革兰氏阴性菌：氏阴性菌： 大大肠杆菌杆菌331227 绿脓杆菌杆菌1067.2 沙沙门氏菌氏菌70.5其他革其他革兰氏阴性菌氏阴性菌35524.3革革兰氏阳性菌：氏阳性菌： 金黄色葡萄糖球菌金黄色葡萄糖球菌28219.3 链球菌球菌A组251.7 其他菌其他菌35524.34严选内容致病微生物进入人体会给健康带来严重危害:医院的床单、被子、病人及医护人员的服装；理发店的毛巾；宾馆的卧具、洗浴具、公共游泳池等是皮肤病、痢疾、肠伤寒等多种病菌的传播媒介。 5严选内容1.2、产生令人厌恶的臭味：、产生令人厌恶的臭味： 纺织品具有很多微孔结构，容易吸附微生物，靠近人体的衣服会沾污大量的汗、人体分泌物（油脂）、皮屑，这些为微生物提供了养分，加之人体适宜的温湿度气候，促使微生物迅速繁殖，同时将人体的代谢物分解，产生大量的刺激性气味的氨基物质。 6严选内容1.3使纺织品霉烂：使纺织品霉烂：因特殊用途（帐篷、包装材料），需长期暴露在潮湿的自然环境或埋于地下，容易受微生物的侵蚀而霉烂，损伤强力，降低使用寿命。因此，这些材料要进行抗霉腐整理。抗菌卫生整理的目的抗菌卫生整理的目的2.1降低公共场所的交叉感染，防止传染疾病；2、抗菌卫生整理：、抗菌卫生整理：是利用抗菌剂、防臭剂或抑菌剂处理织物，从而获得抗菌、防霉、防臭、保持纺织品清洁卫生的加工。2.2保证人体安全健康，服饰穿戴舒适； 2.3防止织物被微生物侵蚀而降低使用价值。7严选内容八十年代，出现效果好、安全性高、耐久性的抗菌整理剂，提出了抗菌谱问题和耐久性问题。细菌、真菌、霉菌的细胞结构不同，抗菌剂对其作用的效果有所区别。床品、毛巾、军装等需经常洗涤或经受雨淋，要求耐久。3 3 抗菌卫生整理的进展抗菌卫生整理的进展四千年以前，古埃及人采用药用植物处理包布，保护木乃伊； 第二次世界大战期间，德军制服采用抗菌剂处理，防止战伤的二次感染；二十世纪六十年代末七十年代初，抗菌整理大规模开发时期，主要是采用无机抗菌剂。有一支性能优异的有机抗菌剂问世：DC-57008严选内容4 抗菌产品安全性要求抗菌产品安全性要求美国、日本等对抗菌剂的控制严格美国需经美国环境保护局（EPA）、食品与药物管理局(FDA)、消费者安全委员会(CPSC)的认可。一支抗菌剂的毒性实验有18之项至多。九十年代，抗菌卫生整理出现了抗菌阻燃、抗菌防静电、抗菌拒水拒油等多功能产品；加工工艺出现了多样化：传统的轧-烘-焙；浸渍法；抗菌漂白一浴，抗菌染色一浴等新型加工工艺。9严选内容第二节第二节 抗菌剂抗菌机理抗菌剂抗菌机理 1 抗菌机理： x M2/nOAl2O3ySiO2zH2OM1-3价的金属，抗菌泡沸石金属主要是Ag、Cu、Zn。机理溶出型,也叫有控制释放型非溶出型，也叫直接接触型1 溶出型（有控制释放）机理：在一定的湿度下，抗菌整理的织物有控制的释放出抗菌剂的活性部分，并扩散到微生物的细胞内，破坏细胞内的蛋白质结构，杀死微生物或抑制其繁殖，达到抗菌的目的。10严选内容抗菌织物抑菌环培养基溶出型抗菌整理的特征11严选内容2、非溶出型（直接作用）机理：关于非溶出型机理有两种推断： DC-5700杀菌模型推断杀菌模型推断1 12严选内容推断一：抗菌剂阳离子吸引带负电荷的细菌，抗菌剂疏水性的长链烷基触及细胞壁，阻碍细胞壁的合成，破坏细胞壁，杀死细菌。 细菌：细胞壁、细胞膜、细胞质和细胞核等构成，细胞壁和细胞膜是由磷脂质双分子膜组成，呈负电性。在中性条件下细菌是带负电性。13严选内容 DC-5700杀菌模型推断杀菌模型推断214严选内容推断二：抗菌剂阳离子吸引带负电荷的细菌使之靠拢抗菌剂，在抗菌剂阳离子的作用下，细胞周围的负电荷向阳离子靠拢，而远离阳离子的细胞部分失去了负电荷的保护，细胞壁逐渐变薄直至破裂，细胞内溶物流出，细菌死亡。 15严选内容不同的抗菌剂对细菌的作用不同，总的来说有以下几种（1）使细菌细胞内的各种代谢酶失活，达到灭菌效果；（2）与细菌细胞内的蛋白酶发生化学反应，破坏其机能，达到灭菌效果；（3）阻断DNA的合成；（4）极大地加快磷酸氧化还原体系，打乱细胞的正常生理过程。（5）破坏细胞壁或阻断细胞内外的传质。16严选内容第三节第三节 抗菌剂及其应用抗菌剂及其应用1 理想的抗菌整理剂应满足的要求理想的抗菌整理剂应满足的要求 1.1 安全性，安全性，口服急性毒性试验LD50大于1000mg/kg。LD50-半致死浓度，指被试验的动物死亡一半数量时的最小剂量。1.2、高效性、广谱性。、高效性、广谱性。希望一只抗菌剂能够对多种细菌有作用；高效性即在小用量下就能够有明显的抗菌作用1. 3 耐久性。耐久性。具有耐洗涤20-50次仍有抗菌活性1.4 对染料色光、牢度、织物风格无影响1.5与常用助剂有良好的配伍性与常用助剂有良好的配伍性织物整理工作液往往含有多种化学物质，配伍性差会使整理液絮凝、沉淀分层等现象，影响整理效果或使整理剂失效。17严选内容2、纺织材料用抗菌剂的分类、纺织材料用抗菌剂的分类 抗菌剂有机类 无机类 有机硅季铵盐 季铵盐 双胍类 二苯醚类天然抗菌剂18严选内容3、主要抗菌剂及机理各论、主要抗菌剂及机理各论 3.1、有机硅季铵盐类、有机硅季铵盐类代表产品是美国道康宁（Dow Corning）公司的DC-5700，76年获得EPA（美国环境保护局）许可；符合日本“家庭用品含有毒物质的规定”。DC-5700是3-（三甲氧基硅烷基）丙基二甲基十八烷基氯化物的42%的甲醇溶液。19严选内容结构：结构：3-（三甲氧基硅烷基）丙基二甲基十八烷基氯化物，在其结构中具有作用于细菌的阳离子和长链烷基。 抗菌作用机理：抗菌作用机理：直接作用机理或非溶出型机理+20严选内容特点特点（1）安全高：天竺鼠的LD50=12270mg/kg （2）广谱抗菌：对革兰氏阳性、阴性细菌；霉菌；孝母菌；藻类等26种，均有很好的抑制作用。Dc一5700对白癣茁、大肠杆苗、褥疮茵、绿脓杆菌等微生物均有抑杀功能，对酵母、真菌以及藻类的繁殖也有抑制作用。（3）耐久性：可用于天然纤维和合成纤维的抗菌整理，耐久性优异。21严选内容水洗次数对抗菌剂残留率的影响22严选内容DC5700的三甲氧基硅烷基具有硅烷活性，在一定条件下能与纤维上的羟基进行脱醇反应，生成共价键而使抗菌剂牢固地结合于纤维表面 抗菌剂与纤维素纤维的反应抗菌剂与纤维素纤维的反应23严选内容一定条件下三甲氧基水解成硅醇基，硅醇基自身反应缩合，在纤维表面上聚硅氧烷薄膜覆盖于纤维表面； 24严选内容 DC5700与纤维结合模型 25严选内容 共价键、离子键和形成的坚固薄膜固着于纤维上，使DC5700抗菌剂具有很好的耐久性。既适合于纤维素纤维，也适合于合成纤维。 26严选内容柏灵登(Burlington)公司的抗菌剂Biogard TM;国产抗菌剂FS516，抗菌剂SCJ-877整理工艺处方： 抗菌剂 210g/L阳离子或非离子型渗透剂 0.5g/L工艺流程：二浸二轧（轧余率7080%）烘干（温度低于120）浸轧法：27严选内容浸渍法：抗菌剂FS516 0.11%（o.m.f）工艺流程： 织物在溶液中浸渍30min脱水烘干整理后织物增重控制在0.11%适用：纤维素纤维和涤纶、锦纶等合成纤维及混纺产品。用于内衣、睡衣、运动服、工作服、袜子及毛巾等。28严选内容3.23.2季铵盐类抗菌剂季铵盐类抗菌剂 29严选内容十六烷基二甲基苄基氯化铵 机理：利用表面电荷吸附，使微生物细胞组织发生变化，酶蛋白质与核酸变性。日本可乐丽的Saniter和日清纺的Peaehfresh就属于此类。30严选内容特点：为阳离子表面活性剂，须与反应性树脂同浴，以增进耐久性。主要用于聚酯安全性高：天竺鼠的LD50=6510mg/kg31严选内容3.3二苯醚类整理剂二苯醚类整理剂抗菌作用：破坏微生物细胞膜与细胞壁机能。对大肠杆菌（革兰氏阴性菌）、金黄色葡萄球菌（革兰氏阳性菌）和白嗤菌（真菌）有优异的抗菌活性，既防止细菌和霉菌的繁殖，又防止恶臭。32严选内容整理剂：二苯醚与有机硅烷、芳香族卤化物的复合物，如日本敷岛公司的Nonstar、帝人公司的Santiz、瑞士汽巴公司的Irgasan DP300等。应用：纤维素纤维、涤纶及其混纺织物，对纤维无亲和力，与树脂混用。浸轧法处方：抗菌剂 1520g/L无甲醛树脂 30g/L渗透剂 2g/L33严选内容高温高压法（与涤纶染色同浴）高温高压法（与涤纶染色同浴）处方：染料(o.m.f) x%扩散剂 1g/L磷酸氢二铵 2g/LJFC 0.2g/L抗菌剂SFR1（o.m.f） 10%工艺：130，处理30min 34严选内容代表产品 1，1-六亚甲基-双（5-（4-氯苯基）双胍盐酸盐1，1-六亚甲基-双（5-（4-氯苯基）双胍盐酸盐3、胍类、胍类葡萄糖酸盐或聚六亚甲基双胍盐对细菌的杀伤力强，对真菌的效力低。35严选内容聚六亚甲基双胍盐，商品名称Repulex20（PHMB）英国卜内门（I.C.I）公司Reputex20，有效成分为聚六亚甲基双胍盐酸盐PHMB应用：阳离子型，用于纤维素纤维，吸附作用与纤维结合，耐50洗50次。36严选内容机理：与季铵盐相似，使细胞膜结构变性或破坏细胞膜。特点：（1）安全性：LD50=4000mg/kg，毒性低，可长期使用。（2）广谱抗菌：革兰氏阳性、阴性细菌；真菌；孝母菌有杀伤能力；抑菌浓度低。（3）耐久：洗涤50次，细菌全部杀死；洗涤100次杀死细菌99%。（4）应用范围：可用于棉及混纺织物整理；耐热性好，可加入熔融纺丝液制抗菌纤维。宁波维科集团用它整理床上用品。37严选内容4、无机类抗菌整理剂、无机类抗菌整理剂以银、铜、锌作抗菌主体；以硅、磷石灰、泡沸石、氧化钛、磷酸镐为载体。抗菌机理溶出（有控制释放）型抗菌机理，在一定湿度下，逐渐从纤维或涂层中溶出活性氧及金属离子，扩散到微生物细胞内，破坏蛋白质结构，引起细胞代谢障碍。38严选内容用做织物整理，如涂氧化钛、磷灰石载体的抗菌剂用三聚氰胺树脂固定在织物上。用于合纤熔融纺丝液中，制造抗菌纤维；用涂层方法整理到织物上39严选内容与纤维配位的金属抗菌剂与纤维配位的金属抗菌剂 代表产品是日本化药公司的阳离子可染涤纶与银离子结合的银磺酸酯。抗菌机理：溶出的Ag+进入微生物细胞， Ag+损害微生物的电子传递系统，破坏蛋白质结构，导致代谢障碍；破坏细胞内DNA。阳离子可染涤纶的-SO3-与Ag+结合40严选内容阳离子可染涤纶织物浸于0.02g/L的硝酸银溶液（1：5）沸腾处理20min（聚酯染座与银离子结合）冷却水洗烘干处理工艺方法：41严选内容代表产品是日本蚕毛公司的SSN。 铜化合物类抗菌剂铜化合物类抗菌剂42严选内容将丙烯腈纤维浸入含硫酸铵或硫酸羟铵的2.3%硫酸铜溶液中100 加热还原2h。以配位键使氰基与硫化亚铜络合螯合，生成复杂的配位高分子Cu9S5固着于纤维上。 整理工艺：43严选内容7.天然抗菌剂类天然抗菌剂类应用于织物抗菌整理的有：桧（gui）油罗汉柏蒸馏；艾蒿、芦荟、柏油、壳聚糖等。7.1壳聚糖类抗菌剂壳聚糖类抗菌剂特点：有良好的生物相容性和生物活性无毒、具有消炎、止痛、促进伤口愈合等功效44严选内容45严选内容处方： 醋酸 1% （对溶液重量百分比） 壳聚糖 0.30.5%工艺：浸轧处理液NaHCO3处理水洗柔软处理烘干成品抗菌机理：质子化氨基，吸附带负电荷的细菌细胞壁并与阴离子成分结合，阻碍细胞壁的生物合成，抑制细胞生长，阻断细胞壁内外物质的输送致微生物死亡。46严选内容日本公司有用艾蒿提取物吸附在微胶囊状的无机物中制得抗菌剂；用艾蒿染布，用做变异反应性皮炎患者的睡衣或内衣，有理想的效果。7.2艾蒿：艾蒿的主要成分有1.8-氨树脑、-守酮、乙酰胆碱等，特点：具有抗菌消炎、抗过敏和促进血液循环作用。47严选内容7.3芦荟：日本多家公司用提取液做抗菌剂。它药效的主要成分包括多糖类和酚类。芦荟汁对革兰氏阳性菌、阴性菌都有明显的抑制作用。东洋纺把芦荟提取物整理织物，使之具有皮肤护理、抗菌、抗过敏、消炎功能。本身的耐热性好，1210C处理20min几乎不会影响其抑菌性。48严选内容抗菌机理：分子结构上有两个可供配位络合的氧原子，它可与微生物体内蛋白质作用，使之变性。7.4桧油：主要组分：4异丙基2羟基环庚基2，4，6三烯1酮。日本理研公司将罗汉柏蒸馏的桧油加工成1-10m的微胶囊，整理织物。49严选内容八、纳米抗菌剂1 #普通氧化锌粉体；普通氧化锌粉体；2 #纳米氧化锌粉体纳米氧化锌粉体(2030 nm)；3 #纳米氧化锌粉体纳米氧化锌粉体(5060 nm)；4# 经普通氧化锌整理后的纯棉漂白布；经普通氧化锌整理后的纯棉漂白布；5 #经纳米氧化锌经纳米氧化锌(2O30 nm)整理整理的纯棉漂白布；的纯棉漂白布；6#，经纳米氧化锌经纳米氧化锌(5060 nm)整理的纯棉漂白布整理的纯棉漂白布50严选内容锌离子会逐渐的游离出来，当它和细菌体相接触时，就会和细菌体内活性蛋白酶相结合使其失去活性，从而将细菌杀死纳米ZnO的抗菌机理(1)光催化抗菌机理：纳米氧化锌在阳光尤其是紫外光的照射下，在水和空气中能自行分解出带负电的电子，同时留下了带正电的空穴，这种空穴可以激发空气中的氧变为活性氧，有极强的化学活性，能与多种微生物发生氧化反应，从而把细菌杀死； (2)金属离子溶出抗菌机理：纳米氧化锌在无光照下也有抗菌性；样品经日光光照后比不光照的抗菌性强。这2个结果中可以看出，纳米氧化锌的抗菌应该是2种机理协同的结果抗菌机理归纳为两2种：光催化抗菌机理；金属离子溶出抗菌机理51严选内容三、抗菌整理的其他工艺方法喷涂法或刷涂法。涂层法：将抗菌整理剂制成微胶囊，再用涂层法整理到织物上52严选内容第四节第四节 抗菌效果测试抗菌效果测试 53严选内容织物抗菌卫生测试方法有定量测试和定性测试方法两大类一、定性测试一、定性测试1、琼脂平皿法AATCC-90-1977Test（布片粘贴法、晕圈试验法） 将灭菌过的试样剪裁成直径为2cm的试样，贴于已灭菌的琼脂培养基上，再用特定的试验菌（金黄葡萄球菌、大肠杆菌等）接种过的培养基浇于样品表面，待凝固后于370C培养48h，观察细菌生长情况。靠近试样的周围形成一个环状清洁区抑菌圈，测量在培养基上的抑菌圈的宽度。抑菌圈的大小表明了试样的抗菌活性。此方法适用于溶出型抗菌整理，且溶出型整理剂与培养基不发生反应。防霉试验采用同样的步骤，细菌培养条件是290C培养96h。54严选内容取直径为5cm的试样和对照试样（未抗菌处理）,经灭菌处理后接测试菌种，保持一定时间，取含菌液体转移到有营养琼脂的培养皿中，待凝固后在370C培养48h，计算细菌减少率。三、国内抗菌测试标准FZT 73023-2006抗菌针织品抗菌针织品行业标准，自行业标准，自2006年年8月月1日起将正式实施并全面推广日起将正式实施并全面推广FZT 01021-92纺织品抗菌性能测试，适用于各类抗菌整理吸湿性织物，不适用于拒水织物。菌种：金黄色葡萄球菌：菌株 26001；肺炎杆菌：菌株3100355严选内容“SEK”是日本用于抗菌纺织品的标识，由日本纤维制品卫生加式协会，制定的抗菌纺织制品检验标准，只有在抗菌效果、耐洗涤性、安全性方面严格符合标准规定者，才被允许使用此标识。四、抗菌加工四、抗菌加工SEK标识简介标识简介56严选内容第五节第五节 抗霉腐整理抗霉腐整理57严选内容（1）军用品：军服、野外作业帐篷、装备的罩衣；（2）产业用：建筑纺材、土工布、包装物。一、概况：一、概况： 1、目的：提高织物对霉菌的抵御能力，增加使用寿命。 抗霉腐整理不适用与人体皮肤接触的衣服、鞋帽2、抗霉腐整理纺织品包括的范围58严选内容机理：使整理剂在织物上形成不溶性的铜抗菌物质，通过铜对霉菌细胞的破坏或抑制生长作用，达到防霉的目的。二、抗霉腐整理剂、抗霉菌机理及整理方法二、抗霉腐整理剂、抗霉菌机理及整理方法1、不溶性铜剂整理法织物浸于铜氨溶液形成铜络合物高温焙烘形成碱性铜盐1.2环烷酸铜：铜盐+石油高沸点物混合制成乳液浸轧或涂层1.1氢氧化铜氨（Willesden）：59严选内容1.3 8-羟基喹啉铜8-羟基喹啉铜+冰醋酸（1：2）加热至85-90形成8-羟基喹啉铜醋酸酯8-羟基喹啉铜醋酸酯+表面活性剂浸渍织物醋酸铜溶液处理8-羟基喹啉铜沉积于织物上60严选内容卤化双酚和多卤化酚抗菌剂。加速织物、染料的光化学反应，使织物强力下降，褪色。2、Sn、Zn、Cr、Hg类整理剂代表产品有：氧化三丁基锡、二甲基硫代氨基甲酸锌盐Cr+6好于Cr+3，但易溶于水，使用价值不大。 醋酸苯基汞毒性大3、酚类整理剂61严选内容利用棉纤维的6-OH的活性，用氰乙基变性处理，埋土层中154天强力不变4、接枝改性利用辐射能，棉纤维接枝18.6%的丙烯腈，埋土层中42天强力不变。含氮树脂本身具有抗霉腐作用 2D(二羟甲基二羟基乙烯脲)树脂整理剂。5、树脂整理法参照织物的PP整理工艺62严选内容第六节第六节 防异味整理防异味整理63严选内容 2、从环境中吸收来的臭味一、概况一、概况二、臭源二、臭源1、织物上生成的臭味织物吸附汗液、皮屑、皮脂微生物（念珠菌为主）分解产生氨类物质放出臭味例：鞋、袜、脚的臭味脚汗（夏季或剧烈运动，出汗量10ml/h，鞋内相对湿度80-90%）微生物分解汗中有机物（糖分、脂肪酸）生成不饱和脂肪酸、氨基类物质产生恶臭。因纤维的叠加编织，织物带有无数孔隙吸附来自环境的异味在另一个无或低异味环境释放 64严选内容三、防异味整理方法三、防异味整理方法1、抗菌防臭法：如前，抗菌整理方法2、吸附法依靠物质较大的比表面积，吸附异味、臭气分子活性碳；其他活性材料还有：CaCO3、硅藻土整理方法：涂料印花、涂层法、喷涂法65严选内容机理：纺织材料产生具有氧化能力的物质，氧化臭气分子，达到消除臭气的目的。3、氧化法例：日本大和纺织公司的研究成果：用Fe3+酞菁衍生物碱性水溶液处理纤维，Fe3+酞菁衍生物像染料一样“染”着于纤维上。除臭机理：Fe3+氧化H2S等臭气分子，转化为Fe2+，再经O2氧化再生为Fe3+，循环往复。66严选内容