化学实验安全教育化学与环境工程系2009.11培养安全责任意识，确保人身和财产安全！日前，我系学生实验中出现了一些安全责任事故。经查，发现学生对于实验操作基本知识掌握不扎实，遇到问题没能及时与指导教师沟通，实验中形成的废物没有能够按相关规定处置，乱倒乱放，安全意识和环保意识差。希望大家能严格遵守实验室安全管理制度和实验操作规范，确保我系各项工作正常有序开展。基本原则预测可能的危险常见危险化学品及危险操作不常见危险化学品及危险操作一些事故实例本讲座主要内容安全永远是最重要的，安全第一，实验第二！麻痹大意，不学习安全基本知识，不按实验安全规则操作,是实验工作中最大的敌人。1.基本原则1.基本原则小心对待所有化学品1.1.请戴好手套，安全眼镜和穿好实验服；请戴好手套，安全眼镜和穿好实验服；2.2.有毒有害化学品不得敞放，取用称量应在通风橱内进行；有毒有害化学品不得敞放，取用称量应在通风橱内进行；3.3.保持良好的通风，尽量将玻璃挡板拉下；保持良好的通风，尽量将玻璃挡板拉下；4.4.按照正规指南，安全处理危险物品；按照正规指南，安全处理危险物品；5.5.注意防火，实验室不能见明火（酒精灯，打火机，火柴）；禁注意防火，实验室不能见明火（酒精灯，打火机，火柴）；禁止使用可能产生产生电火花的电器止使用可能产生产生电火花的电器( (带电刷的机械搅拌器，未经带电刷的机械搅拌器，未经7.7.过防爆改装的电冰箱等等过防爆改装的电冰箱等等) )；6.6.谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品！谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品！7.7.身体或精神状况不好的时候不要做实验；身体或精神状况不好的时候不要做实验；8.8.不能一个人做实验，必须有人陪伴！不能一个人做实验，必须有人陪伴！等等等等2.预测可能的危险4Hazards in the Chemical Laboratory“ “Prudent Practices in the Laboratory” 64MaterialSafetyDataSheets(MSDS)http:/hazard.com/msds/.主动学习，向指导老师咨询、请教！3.常见危险物品和危险操作有毒物质有毒物质溶剂溶剂腐蚀性物质腐蚀性物质易燃易燃致癌致癌爆炸爆炸辐射辐射 以及其它很多，很多以及其它很多，很多.风险因素风险因素3.常见危险物品和危险操作溶剂：对常见的溶剂不要大意烷烃，醚类，醇类和丙酮等溶剂高度易燃，它们和很多氧化剂不能共存。烷烃，醚类，醇类和丙酮等溶剂高度易燃，它们和很多氧化剂不能共存。含氯溶剂和碱金属含氯溶剂和碱金属( (锂，钠，钾锂，钠，钾) )以及烷基金属试剂剧烈反应，以及烷基金属试剂剧烈反应，不能用金属不能用金属钠干燥二氯甲烷！钠干燥二氯甲烷！甲醇损害视神经，苯对造血系统和中枢神经系统有损害，四氯化碳有很强甲醇损害视神经，苯对造血系统和中枢神经系统有损害，四氯化碳有很强的肝毒性，苯和的肝毒性，苯和HMPAHMPA都已确认是致癌物。都已确认是致癌物。硝基甲烷和其它硝基烷烃与强碱、液溴剧烈反应。硝基甲烷和其它硝基烷烃与强碱、液溴剧烈反应。中华人民共和国药典2005版中溶剂按毒性分类：第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下，应避免使用这类溶剂。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂，除非能证明其合理性，残留量必须控制在规定的范围内，如苯（2ppm）、四氯化碳（4ppm）、1，2二氯乙烷（5ppm）、1，1二氯乙烷（8ppm）、1，1，1三氯乙烷（1500ppm）。第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药10克计算的每日允许接触量如下，乙腈（410ppm）、氯苯（360ppm）、氯仿（60ppm）、环己烷（3880ppm）、二氯甲烷（600ppm）、二氧杂环己烷（380ppm）、1，1，2三氯乙烯（80ppm）、1，2二甲氧基乙烷（100ppm）、2乙氧基乙醇（160ppm）、2甲氧基乙醇（50ppm）、环丁砜（160ppm）、1，2，3，4四氢化萘（100ppm）、嘧啶（200ppm）、甲苯（890ppm）、甲酰胺（220ppm）、1，2二氯乙烯（1870ppm）、N，N二甲基乙酰胺（1090ppm）、N，N二甲基甲酰胺（880ppm）、乙烯基乙二醇（620ppm）、正己烷（290ppm）、甲醇（3000ppm）、甲基环己烷（1180ppm）、N甲基吡咯烷酮（4840ppm）、二甲苯（2170ppm）。第三类溶剂是指对人体低毒的溶剂。急性或短期研究显示，这些溶剂毒性较低，基因毒性研究结果呈阴性，但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。在无需论证的情况下，残留溶剂的量不高于0.5是可接受的，但高于此值则须证明其合理性。这类溶剂包括戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1丙醇、2丙醇、1丁醇、2丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3甲基1丁醇、甲基异丁酮、2甲基1丙醇、乙酸丙酯。溶剂易爆易爆化学药品的爆炸分为支链爆炸和热爆炸化学药品的爆炸分为支链爆炸和热爆炸氢气、乙烯、乙炔、苯、乙醇、乙醚、丙酮、氢气、乙烯、乙炔、苯、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、一氧化碳、水煤气和氨气等可燃性乙酸乙酯、一氧化碳、水煤气和氨气等可燃性气体与空气混合至爆炸极限，一旦有热源诱发气体与空气混合至爆炸极限，一旦有热源诱发，极易发生支链爆炸；，极易发生支链爆炸； 过氧化物、高氯酸盐、叠氮铅、乙炔铜、三硝基甲苯以及多氮化合物（实例）等易过氧化物、高氯酸盐、叠氮铅、乙炔铜、三硝基甲苯以及多氮化合物（实例）等易爆物质，受震或受热可能发生热爆炸。爆物质，受震或受热可能发生热爆炸。 爆炸品爆炸品 特性：特性：摩擦、震动、撞击、碰到火源、高温能引起激烈的爆炸。摩擦、震动、撞击、碰到火源、高温能引起激烈的爆炸。 实例：三实例：三硝基甲苯、硝化甘油、硝化纤维、苦味酸、雷汞等。硝基甲苯、硝化甘油、硝化纤维、苦味酸、雷汞等。 保管与使用时的注意事项：保管与使用时的注意事项：装瓶单独存放在安全处。使用时要避免摩擦、震动、撞击、接触火源。为避免造装瓶单独存放在安全处。使用时要避免摩擦、震动、撞击、接触火源。为避免造成有危险性的爆炸，实验中的用量要尽可能少些。成有危险性的爆炸，实验中的用量要尽可能少些。强氧化剂强氧化剂 特性：特性：与还原剂接触易发生爆炸。与还原剂接触易发生爆炸。 实例：过氧化钠、过氧化钡、过实例：过氧化钠、过氧化钡、过硫酸盐、硝酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐、氯酸盐等。硫酸盐、硝酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐、氯酸盐等。 保管及使用时的注意事保管及使用时的注意事项：跟酸类、易燃物、还原剂分开，存放于阴凉通风处。使用时要注意其中切项：跟酸类、易燃物、还原剂分开，存放于阴凉通风处。使用时要注意其中切勿混入木屑、炭粉、金属粉、硫、硫化物、磷、油脂、塑料等易燃物。勿混入木屑、炭粉、金属粉、硫、硫化物、磷、油脂、塑料等易燃物。易燃1 1易燃液体易燃液体 特性：易挥发，遇明火易燃烧；蒸气与空气的混合物达到爆特性：易挥发，遇明火易燃烧；蒸气与空气的混合物达到爆炸极限范围，遇明火、星火、电火花均能发生猛烈的爆炸。实例：汽油、苯、炸极限范围，遇明火、星火、电火花均能发生猛烈的爆炸。实例：汽油、苯、甲苯、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醛、氯乙烷、二硫化碳等。保管与甲苯、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醛、氯乙烷、二硫化碳等。保管与使用时的注意事项：要密封（如盖紧瓶塞）防止倾倒和外溢，存放在阴凉通使用时的注意事项：要密封（如盖紧瓶塞）防止倾倒和外溢，存放在阴凉通风的专用橱中，要远离火种（包括易产生火花的器物）和氧化剂。风的专用橱中，要远离火种（包括易产生火花的器物）和氧化剂。易燃固体易燃固体特性：特性：着火点低，易点燃，其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度，着火点低，易点燃，其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度，遇明火或火星、电火花能激烈燃烧或爆炸；跟氧化剂接触易燃烧或爆炸。遇明火或火星、电火花能激烈燃烧或爆炸；跟氧化剂接触易燃烧或爆炸。 实实例：硝化棉、萘、樟脑、硫黄、红磷、镁粉、锌粉、铝粉等。例：硝化棉、萘、樟脑、硫黄、红磷、镁粉、锌粉、铝粉等。 保存及使用时保存及使用时的注意事项：跟氧化剂分开存放于阴凉处，远离火种。的注意事项：跟氧化剂分开存放于阴凉处，远离火种。自燃品自燃品 特性：特性：跟空气接触易因缓慢氧化而引起自燃。跟空气接触易因缓慢氧化而引起自燃。 实例：白磷（白磷同时又是实例：白磷（白磷同时又是剧毒品）剧毒品） 保管及使用时的注意事项：放在盛水的瓶中，白磷全部浸没在水下，加保管及使用时的注意事项：放在盛水的瓶中，白磷全部浸没在水下，加塞，保存于阴凉处。使用时注意不要与皮肤接触，防止体温引起其自燃而造成难以塞，保存于阴凉处。使用时注意不要与皮肤接触，防止体温引起其自燃而造成难以愈合的烧伤。愈合的烧伤。遇水燃烧物遇水燃烧物 特性：特性：与水激烈反应，产生可燃性气体并放出大量热。与水激烈反应，产生可燃性气体并放出大量热。 实例：钾、钠、实例：钾、钠、碳化钙、磷化钙、硅化镁、氢化钠等。碳化钙、磷化钙、硅化镁、氢化钠等。 保管与使用时的注意事项：放在坚固的密保管与使用时的注意事项：放在坚固的密闭容器中，存放于阴凉干燥处。少量钾、钠应放在盛煤油的瓶中，使钾、钠全部闭容器中，存放于阴凉干燥处。少量钾、钠应放在盛煤油的瓶中，使钾、钠全部浸没在煤油里，加塞存放。浸没在煤油里，加塞存放。有毒物质 剧毒化学品目录剧毒化学品目录20022002版有版有300300多种无机和有机剧毒品。多种无机和有机剧毒品。1.1.有毒气体：卤素，氢氰酸，氟化氢，溴化氢，氯化氢，二氧化硫，硫化氢，光气，氨，一氧化碳等有毒气体：卤素，氢氰酸，氟化氢，溴化氢，氯化氢，二氧化硫，硫化氢，光气，氨，一氧化碳等2.2.无机药品：氰化物及氢氰酸，汞，黄磷，无机药品：氰化物及氢氰酸，汞，黄磷，Cr,As,Cd,Pb,Hg,BeCr,As,Cd,Pb,Hg,Be相关化合物。相关化合物。3.3.有机药品：有机药品： 烷基化试剂，苯胺及苯胺衍生物，芳香硝基化合物，生物碱等等烷基化试剂，苯胺及苯胺衍生物，芳香硝基化合物，生物碱等等腐蚀性物质腐蚀性物品，务必带手套操作！腐蚀性物品，务必带手套操作！三氟乙酸，液溴入眼会导致严重的灼伤！三氟乙酸，液溴入眼会导致严重的灼伤！除了高温以外，液氮、强酸、强碱、强氧化剂、溴、磷、钠、钾、苯酚、醋酸等物质都会灼伤皮肤；应注意除了高温以外，液氮、强酸、强碱、强氧化剂、溴、磷、钠、钾、苯酚、醋酸等物质都会灼伤皮肤；应注意不要让皮肤与之接触，尤其防止溅入眼中。不要让皮肤与之接触，尤其防止溅入眼中。卤素 液溴液溴(Br(Br2 2) )有毒，有很强腐蚀性和挥发性有毒，有很强腐蚀性和挥发性, ,市售一般上层用水封住，使用时用分液漏斗分层，市售一般上层用水封住，使用时用分液漏斗分层，现分现用！（两起实例）现分现用！（两起实例） 皮肤接触碘单质和吸入碘蒸气都是有害的！（市售碘酒浓度一般为皮肤接触碘单质和吸入碘蒸气都是有害的！（市售碘酒浓度一般为2%2%）。）。 氯气和氟气是非常活泼的有毒气体！氯气和氟气是非常活泼的有毒气体！烷基化试剂强烷基化试剂通常都有很强毒性，环氧乙烷，碘甲烷，硫酸二甲酯，苄氯（溴）等等。强烷基化试剂通常都有很强毒性，环氧乙烷，碘甲烷，硫酸二甲酯，苄氯（溴）等等。碱金属金属钠广泛用于干燥溶剂和化学反应，金属钠广泛用于干燥溶剂和化学反应，1.1.无论是干燥溶剂还是做反应，溶剂本身应已初步无水处理无论是干燥溶剂还是做反应，溶剂本身应已初步无水处理( (可用分子筛预先干燥，可用分子筛预先干燥，乙醚和四氢呋喃可先用乙醚和四氢呋喃可先用KOHKOH浸泡浸泡) )；2.2.加料顺序是将金属钠（钾）慢慢往有机溶剂里加，决不能将有机溶剂往金属钠加料顺序是将金属钠（钾）慢慢往有机溶剂里加，决不能将有机溶剂往金属钠( (钾钾) )里加。里加。如何处理？如何处理？小量金属钠可在通风良好的地方，小心加到乙醇里去；量较大的可以做成钠砂小量金属钠可在通风良好的地方，小心加到乙醇里去；量较大的可以做成钠砂( (加二加二甲苯，金属钠熔点甲苯，金属钠熔点9898摄氏度，剧烈搅拌摄氏度，剧烈搅拌) )金属钾更活泼，煤油或液体石蜡中保存。金属钾更活泼，煤油或液体石蜡中保存。3.常见危险物品和危险操作金属氢化物金属氢化物氢化钠和氢化钾一般分散为细小的粉末，市售外用矿物油包裹，如果一旦除去矿物油保护，就很危险！氢化钠和氢化钾一般分散为细小的粉末，市售外用矿物油包裹，如果一旦除去矿物油保护，就很危险！氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！反应后处理：方法很多，切忌加入大量水后处理。反应后处理：方法很多，切忌加入大量水后处理。加酸处理（对酸稳定物质）加酸处理（对酸稳定物质）“ “Fieser”orN,N,3NFieser”orN,N,3N方法方法二异丁基氢化锂铝（二异丁基氢化锂铝（DIBALDIBAL）后处理：酒石酸钠钾）后处理：酒石酸钠钾,.,.硼氢化钠（钾）：对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液硼氢化钠（钾）：对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液（稀盐酸）淬灭。（稀盐酸）淬灭。氨基钠（钾）氨基钠（钾）: :活泼，小心！活泼，小心！3.常见危险物品和危险操作烷基金属试剂丁基锂试剂非常活波，如果滴在纸上，很快可以燃烧！丁基锂试剂非常活波，如果滴在纸上，很快可以燃烧！强Lewis酸和酰氯 AlClAlCl3 3，PClPCl3 3, PCl, PCl5 5，BBrBBr3 3 等与水剧烈反应，处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不等与水剧烈反应，处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。能将水加入到以上化合物中。草酰氯、二氯亚砜、三氯氧磷以及乙酰氯、苯甲酰氯等有机酸的酰氯，后处理操作同上。草酰氯、二氯亚砜、三氯氧磷以及乙酰氯、苯甲酰氯等有机酸的酰氯，后处理操作同上。光气剧毒，可使用三光气替代。光气剧毒，可使用三光气替代。氧化剂氧化剂实验室常见强氧化剂包括间氯过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、实验室常见强氧化剂包括间氯过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、 双氧水、过氧双氧水、过氧乙酸、高锰酸钾。乙酸、高锰酸钾。 双氧水以及有机过氧酸是实验室常用化学品，易爆炸，反应完后可以加亚双氧水以及有机过氧酸是实验室常用化学品，易爆炸，反应完后可以加亚硫酸钠或者硫代硫酸钠淬灭，严禁直接干燥及蒸干双氧水！硫酸钠或者硫代硫酸钠淬灭，严禁直接干燥及蒸干双氧水！3.常见危险物品和危险操作氢化催化剂Pd/CPd/C，RaneyNiRaneyNi不同种类，制备时间长短活性差异很大；过滤时不能抽干，不同种类，制备时间长短活性差异很大；过滤时不能抽干，最好不用滤纸，易燃烧！最好不用滤纸，易燃烧！平时最好加无水乙醇保存，不能直接晾干，不能烘烤！平时最好加无水乙醇保存，不能直接晾干，不能烘烤！破碎的玻璃仪器是潜在的危险破损玻璃仪器不经处理，尽量不要使用！破损玻璃仪器不经处理，尽量不要使用！ 装温度计，冷凝管装水管装温度计，冷凝管装水管3.常见危险物品和危险操作性质不明确的东西抗肿瘤化合物很多是细胞毒性化合物；抗肿瘤化合物很多是细胞毒性化合物；生物碱大多具有强烈毒性，皮肤也可以吸收，少量即可导致中毒，甚至死亡；生物碱大多具有强烈毒性，皮肤也可以吸收，少量即可导致中毒，甚至死亡；装柱子使用的硅胶如果吸入肺中，不能代谢，致癌？装柱子使用的硅胶如果吸入肺中，不能代谢，致癌？4.不常见危险物品和危险操作安全教育的目的：防患于未然防患于未然如何做：主动学习安全知识，严格执行实验室安全规定，做好防护措施，学习各种主动学习安全知识，严格执行实验室安全规定，做好防护措施，学习各种事故处理方法！事故处理方法！麻痹大意是最大的敌人反应规模，温度反应规模，温度（实例）（实例）搬迁中被实验室遗弃的金属钠搬迁中被实验室遗弃的金属钠使使用用过过的的金金属属钠钠丝丝要要及及时时处处理理，避避免免长长时时间间暴暴露在空气中。露在空气中。你把方便留给了自己你把方便留给了自己, ,危险转嫁给了别人危险转嫁给了别人被爆炸冲击波压平的铝锅（油浴）被爆炸冲击波压平的铝锅（油浴）爆炸后，通风柜防爆玻璃门被碎玻璃击穿的小孔，爆炸后，通风柜防爆玻璃门被碎玻璃击穿的小孔，分液漏斗被击碎分液漏斗被击碎通风橱的玻璃门起到了良好的防爆作用通风橱的玻璃门起到了良好的防爆作用走廊上的走廊上的鲜血！鲜血！希望大家：严格遵守实验室安全管理制度和实验操作规范！