1 1试试试试 题题题题 题题题题 型：型：型：型：1 1、命名及写结构式（、命名及写结构式（、命名及写结构式（、命名及写结构式（1010）2 2、选择题选择题选择题选择题（1010）3 3、完成反应完成反应完成反应完成反应（3030）4 4、鉴别有机物、鉴别有机物、鉴别有机物、鉴别有机物（1515）5 5、合成题、合成题、合成题、合成题（1515）6 6、推断题（、推断题（、推断题（、推断题（1515）7 7、机理题（、机理题（、机理题（、机理题（5 5）2 2一、有机化合物的命名一、有机化合物的命名系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：选择主要官能团选择主要官能团选择主要官能团选择主要官能团 确定主链位次确定主链位次确定主链位次确定主链位次 排列取代基列出排列取代基列出排列取代基列出排列取代基列出顺序顺序顺序顺序 写出化合物全称。写出化合物全称。写出化合物全称。写出化合物全称。1 1 1、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名、开链化合物的命名要点：要点：要点：要点：要点：要点： (1) “ (1) “最低系列最低系列最低系列最低系列”当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的编编编编编编号序列号序列号序列号序列号序列号序列时时时时时时，则顺则顺则顺则顺则顺则顺次逐次逐次逐次逐次逐次逐项项项项项项比比比比比比较较较较较较各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定为为为为为为“ “ “最低系列最低系列最低系列最低系列最低系列最低系列” ” ”。 3 3 (2) “ (2) “ (2) “优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序遵循遵循遵循遵循遵循遵循“ “ “较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出” ” ”的原则，的原则，的原则，的原则，的原则，的原则，较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是“ “ “次序规则次序规则次序规则次序规则次序规则次序规则” ” ”。 (3) (3) 分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物: :母体称母体称母体称母体称“ “某烯炔某烯炔某烯炔某烯炔” ”；编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。 3- 3-甲基甲基甲基甲基-1-1-戊烯戊烯戊烯戊烯-4-4-炔炔炔炔 3-3-异丁基异丁基异丁基异丁基-4-4-己烯己烯己烯己烯-1-1-炔炔炔炔 4 42.2. 立体异构体的命名立体异构体的命名立体异构体的命名立体异构体的命名（1 1 1）Z / E Z / E Z / E 法法法法法法适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。按按按按“ “次序规则次序规则次序规则次序规则” ”，两个，两个，两个，两个 优先优先优先优先 基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为Z Z型；反之，为型；反之，为型；反之，为型；反之，为E E型。型。型。型。(9(9Z,12Z)-9,12-Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸十八碳二烯酸十八碳二烯酸（2 2 2）R / S R / S R / S 法法法法法法5 5 ( ( (R)-R)-R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是FischerFischerFischer投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：若若若若最小基团最小基团最小基团最小基团于于于于竖线竖线竖线竖线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小为三个基团由大到小为三个基团由大到小为三个基团由大到小为顺时针，其构型为顺时针，其构型为顺时针，其构型为顺时针，其构型为“ “R”R”；反之，构型为反之，构型为反之，构型为反之，构型为“ “S”S”。 若若若若最小基团最小基团最小基团最小基团位于位于位于位于横线横线横线横线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小三个基团由大到小三个基团由大到小三个基团由大到小为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为“ “S”S”；反之，构型反之，构型反之，构型反之，构型“ “R”R”。(2(2R,3Z)-3-R,3Z)-3-戊烯戊烯戊烯戊烯-2-2-醇醇醇醇6 64. 4. 多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优优优优先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。官能团次序优先官能团次序优先官能团次序优先官能团次序优先二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质自己总结自己总结7 7三、完成反应式三、完成反应式(1) (1) (1) 确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；(2) (2) (2) 确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；(3) (3) (3) 考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；(4) (4) (4) 考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在反应活性较高反应活性较高反应活性较高反应活性较高的的的的3 30 00 0HH上。上。上。上。8 8 卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，消除取向遵循消除取向遵循消除取向遵循消除取向遵循SaytzeffSaytzeff规则，规则，规则，规则，生成生成生成生成取取取取代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。轭二烯烃。轭二烯烃。轭二烯烃。卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的CXCXCX键上。键上。键上。键上。键上。键上。 - - - 羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。9 9醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按S S SN NN1 1 1历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与HBrHBrHBr反应反应反应反应反应反应的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解高碘酸只分解高碘酸只分解高碘酸只分解 - - 二醇。二醇。二醇。二醇。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。亲核取代反应，硝基对邻、对位卤素的影响。1010羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按S S SN NN1 1 1历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随历程进行，必将伴随有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。卤代烃的醇解反应，卤代烃的醇解反应，卤代烃的醇解反应，卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。反应产物为醚。比较：比较：比较：比较：1111伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当伯卤代烃的碱性水解反应，当- C- C- C上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按上有支链，反应过渡到按S S SN NN1 1 1历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。历程进行，得到以重排产物为主的醇。苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数3 3 3时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。 这是这是这是这是，- - 不饱和醛（或酮）的交错缩合反应不饱和醛（或酮）的交错缩合反应不饱和醛（或酮）的交错缩合反应不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；“ “ “ -H ”-H ”-H ”受受受受受受共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的共轭效应的影响而显示出一定的“ “ “酸性酸性酸性酸性酸性酸性” ” ”。1212肟在酸催化下的肟在酸催化下的肟在酸催化下的肟在酸催化下的肟在酸催化下的肟在酸催化下的BeckmannBeckmannBeckmann重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为重排反应；产物为N-N-N-取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，取代酰胺，其其其其其其规律是：规律是：规律是：规律是：规律是：规律是：处于肟处于肟处于肟处于肟处于肟处于肟羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺羟基反式的基团重排到酰胺N NN原子上。原子上。原子上。原子上。原子上。原子上。氧化反应，产物为氧化反应，产物为氧化反应，产物为氧化反应，产物为顺式顺式顺式顺式顺式顺式 - - -二醇。二醇。二醇。二醇。二醇。二醇。1313还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，NaBHNaBHNaBH4 44为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基( ( ( ( ( (即酯基即酯基即酯基即酯基即酯基即酯基) ) ) ) ) )。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用LiAlHLiAlHLiAlH4 44，产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？强碱存在下的强碱存在下的强碱存在下的强碱存在下的强碱存在下的强碱存在下的E2E2E2消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是消除，其立体化学要求是- H- H- H与离去基团处于与离去基团处于与离去基团处于与离去基团处于与离去基团处于与离去基团处于反式共平面。反式共平面。反式共平面。反式共平面。反式共平面。反式共平面。1414四、理化性质比较四、理化性质比较基基基基本本本本概概概概念念念念：主主主主要要要要是是是是指指指指有有有有机机机机化化化化学学学学的的的的结结结结构构构构理理理理论论论论及及及及理理理理化化化化性性性性能能能能方方方方面面面面的的的的问问问问题题题题。如如如如：化化化化合合合合物物物物的的的的物物物物理理理理性性性性质质质质、电电电电子子子子理理理理论论论论中中中中诱诱诱诱导导导导效效效效应应应应和和和和共共共共轭轭轭轭效效效效应应应应的的的的概概概概念念念念、酸酸酸酸碱碱碱碱性性性性、稳稳稳稳定定定定性性性性、反反反反应应应应活活活活性性性性等。等。等。等。（一）有关物理性质的问题（略）（一）有关物理性质的问题（略）1. 1. 沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系2. 2. 熔点与分子结构的关系熔点与分子结构的关系熔点与分子结构的关系熔点与分子结构的关系3. 3. 溶解度与分子结构溶解度与分子结构溶解度与分子结构溶解度与分子结构1515（二）酸碱性的强弱问题（二）酸碱性的强弱问题（二）酸碱性的强弱问题（二）酸碱性的强弱问题 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。1. 1. 羧酸的酸性羧酸的酸性羧酸的酸性羧酸的酸性(1) (1) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂肪族羧酸连有连有连有连有- -I I效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有+ +I I效应效应效应效应的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。- -I I效应效应效应效应 ，酸性，酸性，酸性，酸性 。1616 诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。 (2) (2) 芳香族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸 在在在在芳芳芳芳环环环环上上上上引引引引入入入入吸吸吸吸电电电电子子子子基基基基团团团团，使使使使酸酸酸酸性性性性增增增增强强强强；引引引引入入入入供供供供电电电电子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。1717A. A. A. 对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。 pKpKpKa aa 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 B. B. 间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。 - - -I I I 效应效应效应效应效应效应 - - -I -I -II -I -II -I -IpKpKpKa aa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.09 4.201818 2. 2. 酚的酸性酚的酸性酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 pKapKa 4.76 9.98 17 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代基的性质取代基的性质取代基的性质取代基的性质和和和和取代基在苯环上所取代基在苯环上所取代基在苯环上所取代基在苯环上所处的位置。处的位置。处的位置。处的位置。苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有I I I、C CC基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有+ + +I I I、+C+C+C基基基基基基团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。1919 （三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题1. 1. 电子效应的影响电子效应的影响电子效应的影响电子效应的影响电子效应包括电子效应包括电子效应包括电子效应包括诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应，对活性中间体，对活性中间体，对活性中间体，对活性中间体 碳正离碳正离碳正离碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡。凡。凡。凡能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。2. 2. 基团的碱性基团的碱性基团的碱性基团的碱性基团碱性来源基团碱性来源基团碱性来源基团碱性来源: : 孤对电子或负离子孤对电子或负离子孤对电子或负离子孤对电子或负离子碱性大小判断原则碱性大小判断原则碱性大小判断原则碱性大小判断原则: : 孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力, ,负离子的稳定性负离子的稳定性负离子的稳定性负离子的稳定性碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基( (中心碳原子均为中心碳原子均为中心碳原子均为中心碳原子均为SPSP2 2杂化杂化杂化杂化) )2020 2. 2. 2. 化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率 (1) (1) 自由基取代反应：自由基取代反应：自由基取代反应：自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快. .(2)(2) 亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。2121 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加HBr HBr 速率：速率：速率：速率：C A BC A B 亲电取代：连有亲电取代：连有亲电取代：连有亲电取代：连有吸电子基吸电子基吸电子基吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。反应速率减慢。反应速率减慢。反应速率减慢。2222(3) (3) 亲核反应：亲核反应：亲核反应：亲核反应：包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。亲核取代：亲核取代：亲核取代：亲核取代： S SNN1 1 反应，反应，反应，反应，S SNN2 2反应反应反应反应 卤代烃发生卤代烃发生卤代烃发生卤代烃发生S SNN1 1反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：如：如：如：如：2323S SNN2 2反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：R R相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是： 亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成- - -消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。2424当羰基连有当羰基连有当羰基连有当羰基连有吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：2525 (4) (4) (4) 消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱HXHX和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。 卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：醇：醇：醇：醇：甲醇酯化甲醇酯化甲醇酯化甲醇酯化: :消除反应时消除构象与稳定构象消除反应时消除构象与稳定构象2626预计下面两个化合物按预计下面两个化合物按预计下面两个化合物按预计下面两个化合物按E2E2反应所得产物及反应速率的大小。反应所得产物及反应速率的大小。反应所得产物及反应速率的大小。反应所得产物及反应速率的大小。 解析解析解析解析 卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷( (及卤代环己烷及卤代环己烷及卤代环己烷及卤代环己烷) )按按按按E E2 2机理反应时，消除的机理反应时，消除的机理反应时，消除的机理反应时，消除的 -H-H和和和和 - -BrBr以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采以处于反式共平面有利，消除反应速率大小与反应中卤烷采取的构象优劣有关。取的构象优劣有关。取的构象优劣有关。取的构象优劣有关。两个两个两个两个 -H-H处于处于处于处于BrBr的反式共平面的反式共平面的反式共平面的反式共平面, , 是优势构象也是消除构象是优势构象也是消除构象是优势构象也是消除构象是优势构象也是消除构象2727化合物化合物化合物化合物B B优势构象不是优势构象不是优势构象不是优势构象不是E2E2消除反应的有利构象，当翻转成消除构消除反应的有利构象，当翻转成消除构消除反应的有利构象，当翻转成消除构消除反应的有利构象，当翻转成消除构象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大象时，则成为最不稳定的劣式构象，内能最大( (三个较大基团都三个较大基团都三个较大基团都三个较大基团都在在在在a a键上键上键上键上) )， - -消除反应速率较慢，而产物有一个。消除反应速率较慢，而产物有一个。消除反应速率较慢，而产物有一个。消除反应速率较慢，而产物有一个。A A的反应构象中有两个的反应构象中有两个的反应构象中有两个的反应构象中有两个 -H-H处于处于处于处于BrBr的反式共平面，既是稳定的的反式共平面，既是稳定的的反式共平面，既是稳定的的反式共平面，既是稳定的构象也是消除的有利构象，构象也是消除的有利构象，构象也是消除的有利构象，构象也是消除的有利构象， - -消除速率较快而且产物有两个，消除速率较快而且产物有两个，消除速率较快而且产物有两个，消除速率较快而且产物有两个，以生成取代较多的烯烃为主产物。以生成取代较多的烯烃为主产物。以生成取代较多的烯烃为主产物。以生成取代较多的烯烃为主产物。2828五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。不饱和化合物：不饱和化合物：不饱和化合物：不饱和化合物：溴水，溴水，溴水，溴水，KMnOKMnO44；末端炔用；末端炔用；末端炔用；末端炔用Ag(NHAg(NH33) )2+2+等等等等 注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与KMnOKMnO44反应。反应。反应。反应。卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：AgNOAgNO33/C/C22HH55OHOH；注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。 醇醇醇醇：LucassLucass试剂，金属钠。试剂，金属钠。试剂，金属钠。试剂，金属钠。注意：注意：注意：注意：2-2-醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。（1 1） 化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化（2 2） 化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）（3 3） 反应产物有气体产生反应产物有气体产生反应产物有气体产生反应产物有气体产生（4 4） 反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。 2929 酚：酚：酚：酚：FeClFeCl33溶液。溶液。溶液。溶液。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。 醛、酮：醛、酮：醛、酮：醛、酮：羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与 NaHSONaHSO33反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。 注意：注意：注意：注意：FehllingFehlling试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。 羧酸：羧酸：羧酸：羧酸：NaNa22COCO33溶液溶液溶液溶液；注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。3030 1 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃铜氨溶液鉴别末端炔烃 5 5硝酸银硝酸银- -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 6 6苯甲酰氯检验醇苯甲酰氯检验醇 7 7硝酸铈铵试剂检验硝酸铈铵试剂检验1010碳以下的醇碳以下的醇 8 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9 9土伦试剂鉴别醛和酮土伦试剂鉴别醛和酮 10.10.2,4-2,4-二硝基苯肼检验醛和酮二硝基苯肼检验醛和酮3131 1111菲林溶液鉴别脂肪醛菲林溶液鉴别脂肪醛 1212碘仿反应鉴别甲基酮碘仿反应鉴别甲基酮 1313利用酚的酸性提纯酚利用酚的酸性提纯酚 1414苯酚与溴水反应鉴别苯酚苯酚与溴水反应鉴别苯酚 1515三氯化铁试验检验酚和烯醇三氯化铁试验检验酚和烯醇 1616兴斯堡反应区别一、二、三级胺兴斯堡反应区别一、二、三级胺 1717重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 1818羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物3232 烯烯烃烃分分子子中中含含C=C双双键键，炔炔烃烃分分子子中中含含C C叁叁键键。二二者者均均能能与与溴溴发发生生加加成成反反应应，使使溴溴的的红红棕棕色色消消失失，因因此此可可以以来来鉴鉴别别烯烃或炔烃。烯烃或炔烃。 实实验验：在在A、B、C三三根根干干燥燥的的试试管管中中各各放放入入1mL四四氯氯化化碳碳。在在试试管管A中中加加入入23滴滴环环己己烷烷样样品品，在在试试管管B中中加加入入23滴滴环环己己烯烯样样品品，然然后后分分别别在在A、B两两个个试试管管中中滴滴加加入入5的的溴溴的的四四氯氯化化碳碳溶溶液液，边边滴滴加加边边摇摇动动，观观察察褪褪色色情情况况。在在试试管管C中中滴滴入入35滴滴5的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。1 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃3333 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含双键，炔烃分子中含C C叁键。当二叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。来鉴别烯烃或炔烃。 实实验验：取取A、B、C三三支支试试管管，在在试试管管A中中加加入入23滴滴环环己己烷烷样样品品，在在试试管管B中中加加入入23滴滴环环己己烯烯样样品品，然然后后分分别别在在A、B两两个个试试管管中中加加入入lmL水水，再再分分别别逐逐滴滴加加入入2高高锰锰酸酸钾钾溶溶液液，边边滴滴加加边边振振荡荡，观观察察褪褪色色情情况况。在在试试管管C中中加加入入lmL 2高高锰锰酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。3434 末末端端炔炔烃烃含含有有活活泼泼氢氢，可可与与硝硝酸酸银银氨氨溶溶液液反反应应生生成成炔炔化化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 实实验验：将将2 mL 2硝硝酸酸银银溶溶液液加加入入一一干干净净试试管管中中，再再加加1滴滴10 氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液，然然后后逐逐滴滴滴滴加加入入l mol/L的的氨氨水水，直直至至沉沉淀淀刚刚好好完完全全溶溶解解。将将乙乙炔炔通通入入此此溶溶液液中中，观观察察反反应应现现象。实验结束后，产物及时用象。实验结束后，产物及时用1:1硝酸处理。硝酸处理。3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃RC CH + Ag(NH3)+2NO3 RC CAg（白）（白）3535 实实验验：在在一一试试管管中中加加入入1 ml水水，再再加加入入一一小小粒粒氯氯化化亚亚铜铜固固体体，逐逐滴滴加加入入浓浓氨氨水水至至沉沉淀淀完完全全溶溶解解。然然后后将将乙乙炔炔通通入入此此溶溶液液中中，观观察察反反应应现现象象。实实验验结结束束后后，将将沉沉淀淀沉沉下下，用用水水洗洗涤涤沉沉淀淀后后，及及时时加加入入1:1硝硝酸酸，加加热热至至固固体体全全部部分分解为止。解为止。4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃铜氨溶液鉴别末端炔烃 末末端端炔炔烃烃含含有有活活泼泼氢氢，可可与与铜铜氨氨溶溶液液反反应应生生成成炔炔化化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。RCCH + Cu(NH3)+2Cl RC CCu （红）（红）36365 5硝酸银硝酸银- -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 硝酸银硝酸银- -乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为：素作为离去基团的反应性为： RIRIRBrRBrRClRClRFRF如果卤原子相同而烃基不同如果卤原子相同而烃基不同，则受电子效应和空间效应的影响则受电子效应和空间效应的影响，卤代烃的相对反应性为：卤代烃的相对反应性为： 苯甲型、烯丙型苯甲型、烯丙型 三级三级 二级二级 一级一级 苯型、乙烯型苯型、乙烯型两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿等，不与硝酸银溶液反应。等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。由此可以推测卤代烷的可能结构。3737 实验：取实验：取A、B、C、D、E、F 6支干净的干燥试管，在支干净的干燥试管，在A试试管中加入正氯丁烷、在管中加入正氯丁烷、在B试管中加入二级氯丁烷，在试管中加入二级氯丁烷，在C试管中试管中加入三级氯丁烷、在加入三级氯丁烷、在D试管中加入氯化苄、在试管中加入氯化苄、在E试管中加入正试管中加入正溴丁烷和在溴丁烷和在F试管中加入溴苯（各试管中加入溴苯（各5滴），然后在每支试管中滴），然后在每支试管中分别加入分别加入2 mL 1的硝酸银的硝酸银-乙醇溶液，仔细观察实验现象。乙醇溶液，仔细观察实验现象。10 min后，将未产生沉淀的试管在后，将未产生沉淀的试管在70水浴上加热水浴上加热46 min，观察有无沉淀生成。，观察有无沉淀生成。3838 实验：在实验：在3支配有塞子的干净试管支配有塞子的干净试管A、B、C中分别加入正丁中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇（醇、二级丁醇、三级丁醇（ 各各0.5 mL ），再在每个试管中加），再在每个试管中加入入1 mL水、数滴苯甲酰氯和水、数滴苯甲酰氯和1 mL 10氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，塞紧瓶塞，激烈摇动，再添加激烈摇动，再添加1 mL 10氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，观察是否有水果香味逸出。摇动，观察是否有水果香味逸出。6 6苯甲酰氯检验醇苯甲酰氯检验醇 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别以此可鉴别醇类醇类化化合物。合物。3939 含含1010个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物以此可鉴别小分子醇类化合物。7 7硝酸铈铵试剂检验硝酸铈铵试剂检验1010碳以下的醇碳以下的醇 实验：溶于水的样品操作如下：将实验：溶于水的样品操作如下：将0.5 mL硝酸铈铵溶液和硝酸铈铵溶液和1 mL水加入一个干净试管中，再加水加入一个干净试管中，再加5滴样品滴样品，振摇试管使溶解。振摇试管使溶解。观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将0.5 mL硝酸铈铵硝酸铈铵溶液和溶液和1 mL醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加34滴滴水使沉淀溶解水使沉淀溶解），再加再加5滴样品滴样品，振摇试管使溶解振摇试管使溶解。观察反应现观察反应现象象。40408 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 氯化锌氯化锌盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢醇次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢，以次区别一、二、三级醇。率的快慢，以次区别一、二、三级醇。4141 实实验验：将将正正丁丁醇醇、二二级级丁丁醇醇、三三级级丁丁醇醇（各各5滴滴）分分别别加加入入A、B、C 3支支干干燥燥的的试试管管中中。再再各各加加入入1 mL卢卢卡卡斯斯试试剂剂，塞塞好好试试管管摇摇荡荡后后，室室温温静静置置。观观察察反反应应现现象象，并并记记录录溶液变浑浊和分层所需的时间。溶液变浑浊和分层所需的时间。4242 实实验验：在在A、B两两个个干干净净试试管管中中，分分别别加加入入1 mL 5硝硝酸酸银银溶溶液液和和1滴滴5 氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液，然然后后逐逐滴滴加加入入1 mol/L的的氢氢氧氧化化铵铵溶溶液液，并并不不断断摇摇动动，直直到到生生成成的的氧氧化化银银沉沉淀淀恰恰好好完完全全溶溶解解为为止止。在在A中中加加2滴滴丙丙酮酮，在在B中中加加2滴滴乙乙醛醛，在在室室温温放放置置几几分分钟钟，如如果果试试管管上上没没有有银银镜镜生生成成，在在热热水水浴浴中中温温热热几几分分钟钟（注意加热时间不可太久），观察银镜是否生成。（注意加热时间不可太久），观察银镜是否生成。 土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。9 9土伦试剂鉴别醛和酮土伦试剂鉴别醛和酮4343 2,4-2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。 实验：于实验：于A、B两个试管中各加入两个试管中各加入10滴滴2,4-二硝基苯肼试二硝基苯肼试剂和剂和10滴滴95 乙醇，在乙醇，在A试管中加入试管中加入2滴样品醛，在滴样品醛，在B试管试管中加入中加入2滴样品酮，振荡，观察实验现象。滴样品酮，振荡，观察实验现象。10. 2,4-10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮二硝基苯肼检验醛和酮4444 菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，CuCu+络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（溶液与芳香醛和简单酮（- -羟基酮和羟基酮和- -酮醛例外）不能发生上述反应，因酮醛例外）不能发生上述反应，因此，利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。此，利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。* *菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林A A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林B B）等量混合配制）等量混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。林溶液需在使用时现配。1111菲林溶液鉴别脂肪醛菲林溶液鉴别脂肪醛 试试验验：取取两两个个试试管管，各各在在其其中中加加入入1mL1mL菲菲林林A A和和1mL1mL菲菲林林B B，混混合合均均匀匀，在在其其中中一一个个试试管管中中，加加入入2 2滴滴丙丙酮酮，在在另另一一个个试试管管中中，加加入入2 2滴滴乙乙醛，摇动后放入沸水浴中，观察反应现象。醛，摇动后放入沸水浴中，观察反应现象。4545 在在A试试管管中中加加入入4滴滴丙丙酮酮、B试试管管中中加加入入4滴滴乙乙醛醛、C试试管管中中加加入入4滴滴乙乙醇醇，再再在在这这三三支支试试管管中中分分别别加加入入1 mL碘碘-碘碘化化钾钾溶溶液液，然然后后慢慢慢慢滴滴加加3 mol/L的的氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液，使使碘碘的颜色褪去，观察是否有碘仿的黄色结晶析出。的颜色褪去，观察是否有碘仿的黄色结晶析出。 甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。化合物。1212碘仿反应鉴别甲基酮碘仿反应鉴别甲基酮4646 酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。应可以提纯酚。13利用利用酚的酸性酚的酸性提纯提纯酚酚 试验：在一支试管中加二滴液体苯酚，再加入试验：在一支试管中加二滴液体苯酚，再加入5滴水，振滴水，振摇后得一乳浊液。再在其中滴入摇后得一乳浊液。再在其中滴入5氢氧化钠溶液，乳浊液氢氧化钠溶液，乳浊液慢慢澄清。然后再加慢慢澄清。然后再加2 mol/L盐酸至溶液呈酸性，溶液又变盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯酚的混合物。酚的混合物。 有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。思考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。4747 苯苯酚酚与与溴溴水水作作用用能能生生成成三三溴溴苯苯酚酚白白色色沉沉淀淀，因因此此可可用这一反应鉴定苯酚。用这一反应鉴定苯酚。 将将0.5 mL水加入一支试管中水加入一支试管中，再滴加再滴加2滴苯酚水溶液，然滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。后逐滴加入溴水，观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。1414苯酚与溴水反应鉴别苯酚苯酚与溴水反应鉴别苯酚白白4848 实实验验：在在A试试管管中中加加2 mL水水和和几几滴滴苯苯酚酚水水溶溶液液，在在B试试管管中中加加2 mL纯纯水水，然然后后再再在在两两支支试试管管中中各各加加入入12滴滴1的三氯化铁溶液。比较这两支试管中溶液的颜色。的三氯化铁溶液。比较这两支试管中溶液的颜色。 含有酚含有酚羟羟基的化合物具有基的化合物具有烯烯醇醇结结构，能与三构，能与三氯氯化化铁铁的水或醇溶液作用，生成具有的水或醇溶液作用，生成具有红红、蓝蓝、紫、紫、绿绿等等颜颜色的色的络络合物，合物，这这是是检检出酚出酚羟羟基的特征反基的特征反应应，根据不同，根据不同颜颜色区色区别别各种酚。各种酚。15三三氯氯化化铁试验铁试验检验酚和烯醇检验酚和烯醇49493o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯 1o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀溶解沉淀溶解沉淀沉淀NaOHH+2o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 3胺油状物胺油状物 + TsO-的水溶液的水溶液 + NaCl 油状物消失油状物消失H+-OH 1 1o o, 2, 2o o, 3, 3o o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。 苯苯磺磺酰酰氯氯与与一一级级胺胺生生成成的的N-N-取取代代苯苯磺磺酰酰胺胺具具有有酸酸性性，能能溶溶于于氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液。苯苯磺磺酰酰氯氯与与二二级级胺胺生生成成的的N,N-N,N-二二取取代代苯苯磺磺酰酰胺胺没没有有酸酸性性，不不能能溶溶于于氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液。苯苯磺磺酰酰氯氯与与三三级级胺胺不不发发生生这这个个反反应应。因因此此，应应用用兴兴斯斯堡堡反反应应可可以以区别一级、二级和三级胺。区别一级、二级和三级胺。1616兴斯堡反应区别一、二、三级胺兴斯堡反应区别一、二、三级胺5050苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应R3N +NaOH-H2OR3N +R3NH+H+-OH苯磺酰氯与三级胺的反应苯磺酰氯与三级胺的反应5151 实实验验：将将0.5mL一一级级胺胺加加入入试试管管A中中，将将0.5mL二二级级胺胺加加入入试试管管B中中，将将0.5mL三三级级胺胺加加入入试试管管C中中，然然后后再再分分别别在在各各个个试试管管中中加加入入2.5mL10氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液和和约约0.5mL苯苯磺磺酰酰氯氯，塞塞好好塞塞子子，用用力力摇摇动动。观观察察实验现象并作出解释。实验现象并作出解释。52521717重氮化反应和偶联反应区分重氮化反应和偶联反应区分 脂肪族一级胺和芳香族一级胺脂肪族一级胺和芳香族一级胺 芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。 脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐重氮盐,重氮盐重氮盐在常在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。不发生偶联反应。 上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一级胺。级胺。5353脂肪族一级胺与亚硝酸脂肪族一级胺与亚硝酸芳香族一级胺与亚硝酸芳香族一级胺与亚硝酸C6H5NH2 + HNO2HCl05oC C6H5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + C6H5OHC6H5OH + N2 + HClNaOHC6H5N=NC6H4OH + NaCl + H2O5454鉴别芳香族一级胺的实验：鉴别芳香族一级胺的实验：1、重氮化反应、重氮化反应：将：将10滴苯胺和滴苯胺和5 mL 2 mol/L盐酸加入试管中盐酸加入试管中混合均匀后置冰水浴中冷却到混合均匀后置冰水浴中冷却到05。加。加12滴滴10亚硝酸钠亚硝酸钠溶液于试管中，至溶液对碘化钾溶液于试管中，至溶液对碘化钾-淀粉试纸显蓝色，所得重氮盐淀粉试纸显蓝色，所得重氮盐溶液在冰水浴中保存。溶液在冰水浴中保存。2、重重氮氮盐盐的的水水解解反反应应：将将2 mL重重氮氮盐盐溶溶液液转转移移至至小小试试管管中中，在在5060水水浴浴中中加加热热时时有有氮氮气气放放出出。冷冷却却后后的的反反应应液液中中有有苯苯酚的气味。酚的气味。3、重重氮氮盐盐与与苯苯酚酚的的偶偶联联反反应应：在在一一试试管管中中加加入入2滴滴液液体体苯苯酚酚，再再加加10氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液使使其其溶溶解解后后再再多多加加5滴滴，用用冰冰水水冷冷却却至至约约0 。加入。加入1 mL重氮盐溶液，有橙红色偶氮化合物生成。重氮盐溶液，有橙红色偶氮化合物生成。5555 羧羧酸酸衍衍生生物物能能与与羟羟胺胺反反应应生生成成羟羟肟肟酸酸，羟羟肟肟酸酸与与三三氯氯化化铁铁在在弱弱酸酸性性溶溶液液中中能能生生成成紫紫色色或或深深红红色色的的可可溶溶性性羟羟肟肟酸铁，由此可以鉴别羧酸衍生物。酸铁，由此可以鉴别羧酸衍生物。1818羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物5656实实验验：将将1mL羟羟胺胺盐盐酸酸盐盐乙乙醇醇溶溶液液，1滴滴液液体体样样品品或或5 mg固固体体样样品品加加入入一一支支干干净净试试管管中中，振振摇摇后后，加加0.2 mL 6 mol/L氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液，将将溶溶液液煮煮沸沸，稍稍冷冷后后加加入入2 mL 1 mol/L盐盐酸酸，如如果果溶溶液液变变浑浑，再再加加2 ml 95乙乙醇醇。然然后后加加1滴滴5三三氯氯化化铁铁溶溶液液。观观察察是是否否有有紫紫色色出出现现，如如果果出出现现的的颜颜色色很很快快消消失失，继继续续滴滴加加5三三氯氯化化铁铁溶溶液液，直直到到溶溶液液不不变变色色为为止止。紫紫红色表示正反应。红色表示正反应。 注注：试试样样中中有有与与三三氯氯化化铁铁溶溶液液起起颜颜色色反反应应的的官官能能团团不不能能用此试验鉴别。用此试验鉴别。 羧羧酸酸衍衍生生物物也也可可以以通通过过水水解解、醇醇解解、氨氨解解来来鉴鉴别别，请请同学自己设计实验。同学自己设计实验。5757585859596060六、有机化合物的合成六、有机化合物的合成解好有机合成题的基础是将有机反应按解好有机合成题的基础是将有机反应按解好有机合成题的基础是将有机反应按解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化官能团转化官能团转化官能团转化、增长增长增长增长碳链、减少碳链碳链、减少碳链碳链、减少碳链碳链、减少碳链、等进行归纳、熟记、灵活应用。等进行归纳、熟记、灵活应用。等进行归纳、熟记、灵活应用。等进行归纳、熟记、灵活应用。解合成题通常分两步进行：解合成题通常分两步进行：1. 1. 考察原料与产物之间关系，确定合成方法；考察原料与产物之间关系，确定合成方法；考察原料与产物之间关系，确定合成方法；考察原料与产物之间关系，确定合成方法；2. 2. 写出各步合成步骤。写出各步合成步骤。写出各步合成步骤。写出各步合成步骤。增长碳链：增长碳链：增长碳链：增长碳链：炔钠反应，炔炔钠反应，炔炔钠反应，炔炔钠反应，炔- -格氏试剂与羰基化合物反应。格氏试剂与羰基化合物反应。格氏试剂与羰基化合物反应。格氏试剂与羰基化合物反应。 卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成； 与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。与二氧化碳加成，与环氧乙烷加成。 醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，HCNHCN加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合; ; Reformasky Reformasky反应。反应。反应。反应。6161缩短碳链：缩短碳链：缩短碳链：缩短碳链：不饱和键的氧化；不饱和键的氧化；不饱和键的氧化；不饱和键的氧化； 羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧； 碘仿反应。碘仿反应。碘仿反应。碘仿反应。人名反应：人名反应：人名反应：人名反应：人名反应：人名反应： D-AD-AD-A反应；反应；反应；反应；反应；反应；F-CF-CF-C反应；反应；反应；反应；反应；反应； CannizzaroCannizzaroCannizzaro反应；反应；反应；反应；反应；反应； ClemmensenClemmensenClemmensen还原；还原；还原；还原；还原；还原；ClaisenClaisenClaisen重排，重排，重排，重排，重排，重排，FriesFriesFries重排；重排；重排；重排；重排；重排；PinacolPinacolPinacol重排；重排；重排；重排；重排；重排；ReformatskyReformatskyReformatsky反应；反应；反应；反应；反应；反应；RosenmundRosenmundRosenmund还原；还原；还原；还原；还原；还原；Gattermann-KochGattermann-KochGattermann-Koch反应；反应；反应；反应；反应；反应； WittigWittigWittig反应；反应；反应；反应；反应；反应； Wolff-Wolff-Wolff-Kishner-HuangMinglong Kishner-HuangMinglong Kishner-HuangMinglong 反应反应反应反应反应反应, Beckmann, Beckmann, Beckmann重排。重排。重排。重排。重排。重排。合成过程中，注意：基团的反应性，选择性及保护合成过程中，注意：基团的反应性，选择性及保护合成过程中，注意：基团的反应性，选择性及保护合成过程中，注意：基团的反应性，选择性及保护6262分析：分析：分析：分析：合成：合成：合成：合成：合成：合成：6363分析：分析：分析：分析：合成：合成：合成：合成：合成：合成：6464分析：分析：分析：分析：合成：合成：合成：合成：6565用乙烯、丙烯合成：用乙烯、丙烯合成：用乙烯、丙烯合成：用乙烯、丙烯合成：用乙烯、丙烯合成：用乙烯、丙烯合成：分析：产物为分析：产物为分析：产物为分析：产物为分析：产物为分析：产物为6 6 6个个个个个个C CC的二羰基化合物的二羰基化合物的二羰基化合物的二羰基化合物的二羰基化合物的二羰基化合物66666767686869697070717172727373七、推断题七、推断题七、推断题七、推断题根据提供的线索推断。根据提供的线索推断。根据提供的线索推断。根据提供的线索推断。7474分子式为分子式为C6H12O的的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化经催化氢化得分子式为得分子式为C6H14O的的B，B与浓硫酸共热得与浓硫酸共热得C，分子式为，分子式为C6H12。C经臭经臭氧化并水解得氧化并水解得D与与E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出生碘仿反应而无银镜反应。写出AE的结构式及各步反应式。的结构式及各步反应式。 7575分子式为分子式为C6H12O的的A，氧化后得，氧化后得B，分子式为，分子式为C6H10O4，B能溶于碱，若能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则的化合物与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则的化合物C。C与能苯肼作用，用锌汞齐与能苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物及盐酸处理得化合物D，D的分子式为的分子式为C5H10。写出。写出A、B、C、D的结构的结构式，并写出推断过程的反应式。式，并写出推断过程的反应式。 7676杂环化合物杂环化合物A的分子式的分子式C5H4O2，经氧化后生成羧酸，经氧化后生成羧酸B，将此，将此羧酸的钠盐与碱石灰作用转变为羧酸的钠盐与碱石灰作用转变为C，分子式为，分子式为C4H4O，C与与钠不反应，也不具有醛和酮的性质，试推断钠不反应，也不具有醛和酮的性质，试推断A、B、C的结构。的结构。 7777一酯类化合物一酯类化合物A的分子式的分子式C6H12O2，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个分子式为个分子式为C10H18O3的酯的酯B，B能使溴水褪色。将能使溴水褪色。将B用乙醇钠的乙醇溶液用乙醇钠的乙醇溶液处理后再和碘甲烷反应，又得到另一个分子式为处理后再和碘甲烷反应，又得到另一个分子式为C11H20O3的酯的酯C。C和溴和溴水在室温下不反应。将水在室温下不反应。将C用稀碱水节后在酸化加热，得到一个酮用稀碱水节后在酸化加热，得到一个酮D，D的的分子式分子式C8H16O，不发生碘仿反应，用锌汞齐还原生成，不发生碘仿反应，用锌汞齐还原生成3-甲基庚烷。写出甲基庚烷。写出A、B、C、D的结构式。的结构式。 7878八、机理题八、机理题7979