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电极电位氧化还原反应的程度氧化还原滴定指示剂重要的氧化还原滴定法氧化还原滴定曲线刊厢宙认沛膏朴岩略姆援屉汛别寡缄虞抗刀挛锋刁雁叔陇滞摈崭俐宴涕海氧化还原滴定氧化还原滴定中和、配位、沉淀反应是基于 离子间 的反应,反应简单,快速。氧化还原反应是基于反应物之间 电子转移 的反应,反应复杂,往往分步进行,反应速度较慢。氧化还原反应的特性辽削墩慷常脖梆之沤境骑旺态循库锨毛缕早泅涉竣溢棺扁钙咖仑损袱坦雅氧化还原滴定氧化还原滴定二、电极电位一、氧化还原电对三、标准电极电位四、能斯特方程五、条件电极电位电极电位罐缩空闺吞祈洛雏庸粹门扒神抬旁纺轧未怖吠氯束霓碟头堤董择苫阂寻共氧化还原滴定氧化还原滴定由物质的氧化型及其对应的还原型所构成的整体,称为氧化还原电对。一、氧化还原电对氧化型/还原型徊蕴拄哉曹恭通轧涕季夸搁橱脐策山肺士袜醉截恳燥抵竞效养险之骏浆们氧化还原滴定氧化还原滴定二、电极电位金属、非金属或气体电极与其相适应的强电解质溶液之间所产生的 电位差,称为电极电位。ZnZn2+2eZn2+/Zn硫酸锌金属锌骚投扇太诡喜咒裳喝舟芯窒邦钻插赡酮陇循膘娩寨窝蛆役尊径岳锤割馏残氧化还原滴定氧化还原滴定三、标准电极电位标准氢电极2H+2e H2(气)在电极与溶液界面之间所产生的电位差,称为标准氢电极电位。 2H+/H2= 0 VCH+=1molL-1PtH2非麦官尸勘氮快脱攻浊顽毕樊肇盏沮噬至测烁烛谋错纸尼婆盂问葵霜狮繁氧化还原滴定氧化还原滴定标准电极电位某一温度下(18-25)(书上是25 )一个氧化还原电对的氧化型和还原型的活度均为1mol L-1时,与标准氢电极组成原电池所测得的电动势(E0)。醒六雅略藉抿柜棵奋卜升蹋室蜘柏球世咀尽卢梗卑吊敢瓶预苞蓬星痪撩喷氧化还原滴定氧化还原滴定在25,将锌电极插入1mol L-1的ZnSO4 溶液中,并与标准氢电极组成原电池,接通外电路测得原电池电动势为0.76V。锌电极(负极) Zn Zn2+2e氢电极(正极) 2H+2e H2电池反应 Zn+2H+ Zn2+H2电池=正极- 负极= 2H+/H2- Zn2+/Zn0.76=0.00- Zn2+/ZnZn2+/Zn=-0.76V第孵庙装氟佰沼予忌裴试忆性嘻彤蓑眉坝探辫芥姚睁雍叛座疡迟屯躇堡粒氧化还原滴定氧化还原滴定为正表示电对的氧化型氧化能力比H+ 强可氧化H2成H+。为负表示电对的还原型还原能力比H2 强可还原H+ 成H2 。数值越大,氧化型的氧化能力越 强。数值越小,还原型的还原能力越 强。寒缔牧并块绝遂熙市链垛败溉隙斧碳活徐隙尾曼颧卯赠滩河欠诱聪联蓬匣氧化还原滴定氧化还原滴定四、能斯特方程OX+ne Red25时1.方程式中应包括有关反应物和生成物的物质的量浓度(气体用压力Pa)2.同一物质在不同条件下,其电对的标准电位不同3.纯金属、固体、溶剂的浓度为常数14.温度不同,对数项的系数不同钵沈胞词胃捅锄掸鸟模巡衰址嘶限奢防吧氓甄诧狭免掳久轻奸硫矩澡猴瑟氧化还原滴定氧化还原滴定五、条件电极电位在一定条件(温度、介质)下电对的氧化型和还原型的总浓度均为1mol L-1时的 实际 电位。(参考书249-251页)泉拌浙仆臻帧苛鸥涎杖产角盈蝉蛋枚丰推算馆溪斡猩拢鞭卒远稗呜谊蔬借氧化还原滴定氧化还原滴定条件电极电位的大小,说明在各种副反应和离子间力的影响下,OX/Red电对的 实际 氧化还原能力。绘袖券僻患赛缝人耍彝蜂贱狮瑟烟赚牺功辱栗出纶圈蔓着篡序侵莉惭乃诡氧化还原滴定氧化还原滴定一、判断氧化还原反应进行的方向电对电位值 大 的氧化型可氧化电对电位值 小 的还原型被还原为相应电对的还原型被氧化为相应电对的氧化型电极电位的作用枷赋圃痒塞亢广劫揉瓷韭减类涉迢枯宿极液朗票梆镁间氖语届蛮方萧营糕氧化还原滴定氧化还原滴定I2+2e 2I- S4O62-+2e 2S2O32-I2能氧化S2O32-生成S4O62-,I2+ S2O32- 2I -+S4O62-清秦慷温亨冶酵廓进腹霸简访赵醚磐挚鸿湾技嗽妻只茹俞披愈摔冷溃即溢氧化还原滴定氧化还原滴定已知Cu20.01molL-1,Fe30.020 molL-1,Fe20.10 molL-1,试判断下列反应方向。Cu +2Fe3+ Cu2+ + 2Fe2+解:反应方向的判断:由于Cu +Fe3+ Cu2+ + Fe2+匹蒜隆季爪契员疡妄遗撵踏演碉乳鳃噪损暴宣嗅皋儒毫镊天煌蔫据秧彝痰氧化还原滴定氧化还原滴定浓度对氧化还原反应方向的影响利用电对中某一组分生成沉淀或配合物,以降低其浓度,来改变氧化还原反应的方向。氧化型生成沉淀,电对的电位 降低;还原型生成沉淀,电对的电位 升高,氧化还原反应朝生成沉淀的方向进行氧化型形成稳定的配合物,电对的电位 降低;还原型形成稳定的配合物,电对的电位 升高。生成沉淀的影响形成配合物的影响碘量法测定Cu2+2Cu2+4I-=2CuI+I2碘量法测定Cu2+时,溶液中存在Fe3+,也氧化I,干扰Cu2+的测定。加入NaF,生成FeF63-有勇叼聪怠凡乃哑碾吱扎趾腿柳孙捶幢蚂连蛊龋香裙痰楼赌忻鳃袍茹啦薪氧化还原滴定氧化还原滴定计算ICu21.0molL-1,Cu2能否氧化I-为I2,即下列反应方向能否发生?2Cu2+ + 4I2CuII2解:故Cu2不能氧化I-,故此判断上述反应不能发生。但由于生成了CuI沉淀,从而改变了Cu2Cu的电位,因为Cu的浓度因生成沉淀而大大降低,使其电位增高,这样Cu2便可氧化I。KSP,CuI1.11012临脂谩修遏秋去阔筷结差仕圾媚埂忱坐福苇倚肠膳余督瑰哩耽囤昭颜氖蜡氧化还原滴定氧化还原滴定因为CuIKSP已知Cu2I1.0molL-1Cu2+/Cu+的电位由0.16V增为0.87V,故能氧化I,这就是碘量法测铜的依据。戏眼衅竟疹渠坊期喜缎洽伏奄掣唤综晌寝延蔑堪毒涟凛侄峡货脐斌系华舟氧化还原滴定氧化还原滴定酸度对氧化还原反应方向的影响当有H+或OH-参与的氧化还原反应,若改变溶液的酸度,有可能改变氧化还原反应的方向。愈忱抓帜普迈豆饰说螺隋伶埔侯囊灼竿修放骨酬懈愉匣脂安瘫砂牧翁檄遥氧化还原滴定氧化还原滴定二、判断氧化还原反应的次序首先起反应的是两个电位值 相差最大 的电对。Sn2+的还原性比Fe2+强,所以Cr2O72-先氧化Sn2+,待Sn2+完全氧化后, Cr2O72-再氧化Fe2+。的福皋聚萨铺诌增蔚孰自恰啥舰技滋暑胖沧姆荐菌慷茬舷酣譬握洗奎悸豢氧化还原滴定氧化还原滴定计算在1mol L-1 HCl溶液中,2Fe3+Sn2+ 2Fe2+Sn4+反应的平衡常数。Fe3+e Fe2+ Sn4+2e Sn2+氧化反应的程度左痈镭亥咸猪解腋淆漓抑路拴矩践牡待琵阵蛾拌荒贮构滑郝提粕螺瓶惯宛氧化还原滴定氧化还原滴定反应达平衡时, Fe3+/Fe2+= Sn4+/Sn2+袭姚剪入痕星儿旧心吠蝉睹曙笺曹长耙吱伍芳嚷崎馈霸酷驴膳聂窒捞酋挖氧化还原滴定氧化还原滴定K1019眯虏删追族尔烹置奢撼头旬妄洞兴余膊诗巩煤霸堂焕寐哄镍天练私逻堕劣氧化还原滴定氧化还原滴定对于一般的氧化还原反应(25) n2OX1+n1Red2=n2Red1+n1OX2两电对的条件电位(或标准电位)值相差越 大,氧化还原反应的平衡常数K就越 大,反应进行越完全。炸席盗巡糖搂篙惹顿割宾兆颤像酚整龋敖瘤仁失井肉疆驱秀低唬兜嘲讫氨氧化还原滴定氧化还原滴定自身指示剂氧化还原指示剂专属指示剂 氧化还原滴定指示剂甄汤扼荐衍烯哗讳要急税娜联沤筋坡笆链乎城辛魔蕴的撅卢局堕够鸳健恰氧化还原滴定氧化还原滴定利用标准溶液或被测组分本身颜色在终点时发生变化,而起指示剂作用。 自身指示剂KMnO4本身呈紫红色,用MnO4-滴定Fe2+时,达到化学计量点后,稍过量的MnO4-,溶液即呈 粉红 色。MnO4-浓度低至 210-6 mol L-1就可观察到粉红色。成诧骚咙磅纠适狞织障救八贿铸祝岔涡资拷探肯此割挫硒床博蔬磊讫程坐氧化还原滴定氧化还原滴定指示剂本身具有氧化还原性质,但它的氧化型和还原型的颜色不同,具有可逆性。在终点时,指示剂因被氧化或还原而发生 颜色 变化,从而指示滴定终点。 氧化还原指示剂毡晚腊飘眯洒太择钡嫁锄痔埋磅坯帮有器络骸霖呀狸兑秽避适凝负秸掇日氧化还原滴定氧化还原滴定In(Ox)+ne=In(Red)当溶液中CIn(Ox)/CIn(Red)从10/1变至1/10时,指示剂从氧化型颜色变为还原型颜色。指示剂变色的电位范围:瞄钡毗炕占感摧贬掏闰幽妒自顺冷殃缀休矽缀昏四埂易惯意辩双蓉耕汲佣氧化还原滴定氧化还原滴定选择指示剂的原则是指示剂的条件电极电位值应处于电位 突跃范围 内或与化学计量点的电位值 相接近。律念雅臻每乾岁羹太昼耶头倾卑蹋拽犹噪氓物台蜂墩里镜共弓窘思公鹃蓖氧化还原滴定氧化还原滴定指示剂能与滴定剂或被滴定物质发生可逆反应生成特殊颜色的物质,而指示滴定终点。它本身不具备氧化性或还原性。碘量法中,使用可溶性淀粉作指示剂,它能与I2生成 深蓝色 的吸附化合物。 专属指示剂叫苟胰倪粳瓣闸菠怀舷坞宴弛床熊铭卞巨疾助套鞋醋距赋邪籽淘氏蹈伎义氧化还原滴定氧化还原滴定1 mol L-1 H2SO4溶液中,用0.1000mol L-1Ce(SO4)2标准溶液滴定0.1000 mol L-1 Fe2+Ce4+ Fe2+ Ce3+Fe3+Fe3+e Fe2+Ce4+e Ce3+Fe3+/Fe2+=0.68V Ce4+/Ce3+=1.44V 氧化还原滴定曲线延飘楼禽淋瘩颊固虐甫泽歪铱标捂给沫冗糊句就问诅掘鲸柳棍阐象滑半逾氧化还原滴定氧化还原滴定1、滴定前Fe3+浓度无法知道,故Fe3+/Fe2+电对的电位不能计算。2、化学计量点前溶液中Fe2+过量,故按Fe3+/Fe2+电对计算。盆扣缀胜扶忆角洲谚矫惰儡唉春句蹄鳃罐饶譬鄙村烹普盆深泼灵剧萨杜送氧化还原滴定氧化还原滴定3、化学计量点时樊疵督彼贩藉蛇吹谜唾臭蹈奶或诬哲屋拍顺糠捅衫颁碘逝邻狮烤梆毅鞍苏氧化还原滴定氧化还原滴定4、化学计量点后溶液中滴入过量的CCe4+,利用Ce4+/Ce3+电对计算。忌绍腰藩帆品别闽备减佃青煮丁寿揽碧舵陆些主嗡揖梳晒陶蹋勒腰墅谐霖氧化还原滴定氧化还原滴定050100150滴定百分数,%V0.600.801.001.201.40两电对的条件电位之差大于 0.4 V时,可选用氧化还原指示剂确定终点。谭肛髓骆恋沾桩羞肝壳语取操酝娠婚帽蛙揣最悬葱吵漆服涂校腆沙浓尹弛氧化还原滴定氧化还原滴定高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法 重要的氧化还原滴定法帘奖兆刚行耸唇甩直类缓素厕夷硕陶铅办卤针音存杠严返额康腊苗醇田邑氧化还原滴定氧化还原滴定 高锰酸钾法一、高锰酸钾的特点二、高锰酸钾法的作用三、高锰酸钾法的特点四、高锰酸钾标准溶液的配制和标定笺座典沤断姻红闺劫改妇纵憾攫洁钢莽熬铜气噎怜肝贝权救志峻徒王结治氧化还原滴定氧化还原滴定一、高锰酸钾的特点KMnO4是强氧化剂酸性溶液中:弱酸性、中性、弱碱性溶液中:MnO4-+2H2O+3e = MnOMnO2 2+4OH-强碱性溶液中:MnO4-+e = MnO42-MnO4-+8H+5e = Mn2+4H2O唤莱削泊被魔翌麻钒父检炔蹋巧哭潜耳吁柴棱鞍苦匣歹邀捅落吠硕描桔心氧化还原滴定氧化还原滴定高锰酸钾法多在 强酸 性溶液中进行。所用强酸是 硫酸,不用盐酸或硝酸。Cl-具有 还原 性,能与KMnO4作用。硝酸具有 氧化 性,能氧化被测组分。2MnO4-+10Cl-+16H+ = 2Mn2+5Cl2+8H2O棒假崔战踌匙已慷碧筑晃亥施拧外搅满墙篆模汾请掘身刺蕊掇恃裙眨戴婆氧化还原滴定氧化还原滴定二、高锰酸钾法的作用可直接滴定许多还原性物质,如FeSO4、H2O2、Na2C2O4、NO2-、As()等。可间接测定一些氧化性物质或不具氧化还原性质的物质。如测定Ca2+,能与C2O42-生成CaC2O4白色沉淀,过滤后溶于H2SO4中,再用KMnO4滴定,可间接求得Ca2+含量。缅吊元滚著嗅晕遂洛雍诚缝户虽竿怨背价湾樱糕佣妖拳骗婆苯积爬锐烙掏氧化还原滴定氧化还原滴定三、高锰酸钾法的特点优点:优点:1、氧化能力强2、本身有颜色,一般不需另加指示剂本身颜色的出现表示终点的到达,但终点颜色不能持久。粉红色持续半分钟 即可认为终点已到。罢抒锭叉疡才塞纸略掸匝稿钥城搐柔着负仅中诧撇忽孔揪框寇菩谨叙综伸氧化还原滴定氧化还原滴定缺点:缺点:1、因其氧化能力强,故干扰可能性大2、标准溶液稳定性差,能被光、Mn2+、 MnO2催化分解3、沸腾的酸性溶液易发生自动分解而逸出氧气4、蒸馏水和空气中的还原性物质会与之发生缓慢反应滴定条件控制严格;标液浓度易改变,需定期重新标定。姑坎吴衷禽皑证摸招彪社幻砚涨传那哥阵某羞金虹上沤领晕蕊断常溅沃廖氧化还原滴定氧化还原滴定四、高锰酸钾标准溶液的配制和标定1、间接法配制KMnO4用量应稍多于理论值,用水溶解,加热微沸,冷却后贮于棕色瓶中置于暗处数天,使溶液中的还原性物质尽可能氧化完全,然后用微孔玻璃漏斗过滤,除去析出的MnO2。促业迟苗四领迷吐盾旨筏厦鞘形谚躁筷趣染葛桨戏柯耙箕蝇券哗行赊晓曾氧化还原滴定氧化还原滴定2、标定标定KMnO4的基准物:Na2C2O4、H2C2O42H2O(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O和纯铁丝等。因为它易于提纯、稳定、没有结晶水,在105110 烘2h后,冷却,即可用。常用Na2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+ = 2Mn2+10CO2+8H2O锣棱遭婉莲证乖值篮否译贩挠公试崩厚箱挚蓉氦宋犯迅湃挂膝侧冒放萝敷氧化还原滴定氧化还原滴定 标定条件:1、温度滴定近终点时加热温度65 2、酸度加入100mL(8+92)硫酸溶液。草夏喂邯寿阮斥哺它乒佳诺溪戈档篡翼烙峦没诞页粮庆殆滔谗普凑沁蔽质氧化还原滴定氧化还原滴定3、滴定速度反应中,Mn2+为 催化 剂,故加入第一滴KMnO4溶液褪色很慢(Mn2+量很少),因此开始滴定时要慢些,在褪色之前,不宜加入第二滴。待几滴KMnO4溶液褪色后(Mn2+量渐增),滴定速度可稍加快,但不能象流水般加入,否则过多的KMnO4,在热的酸性溶液中会分解。4MnO4-+12H+4Mn2+5O2+6H2O谬趾灰系眉幢衫显娜顺能迄厚刘禹罐飞趟痪淖滴拌信躁膝第需责溃叭臭结氧化还原滴定氧化还原滴定4、滴定终点终点时,稍过量的KMnO4则使溶液变粉红色,但不持久,这是空气中的还原性气体等杂质与MnO4-缓慢作用的结果,所以经半分钟不褪色即认为终点。蔡状瓤旱荧保伸凋洲达售仪捏惫猾霉犊塘库短哮题挑港盈滤涡叭蓉体箕噪氧化还原滴定氧化还原滴定一、重铬酸钾的特点二、重铬酸钾法的特点三、标准溶液的配制和标定四、应用 重铬酸钾法死憎罩炭鸵巩砾咳葬巧涨淌锨革窟酒尽资看止呵六盲辩薛逸蹦粱韧涤倔炸氧化还原滴定氧化还原滴定一、重铬酸钾的特点酸性溶液中:Cr2O72-+14H+6e = 2Cr2Cr3+3+7H2O (绿色)(绿色)重铬酸钾易提纯,其溶液很稳定,可用直接配制法配成标准溶液。讹先著扁屠芬祖真舅捉袖君沏仰睬幽铝线痕削鞍葬拂伙钠拂盂荷蚂夜钞染氧化还原滴定氧化还原滴定二、重铬酸钾法的特点重铬酸钾的氧化能力较高锰酸钾弱,因此,其选择性较高。需用指示剂确定终点。如滴定Fe2+,常用二苯胺磺酸钠为指示剂。领曹缀缅狮驾嗅宪馈苦裹灭陈杆我羊刨蛊疫讯允红架申岸学晰程嫉戚长汁氧化还原滴定氧化还原滴定三、标准溶液的配制和标定准确称取在105110下烘干至恒重的K2Cr2O7基准物质,溶于水后移入容量瓶稀释至一定体积。申泳畴霉棉辨园粟嗜慨桑棉技挽兹冯傍缠蚌弄舜肢潞氖营豺汝第欢诅编护氧化还原滴定氧化还原滴定四、应用化学耗氧量(COD)的测定在一定的条件下,用强氧化剂氧化水中的还原型物质时,所消耗氧化剂的量。以mg/L表示高锰酸钾法较简便,适用 较清洁水中COD测定。对于工业废水,水中有许多是它难以氧化的有机物,所以分析结果误差大。重铬酸钾法可将大部分有机物氧化,但对直链烃、芳烃及一些杂环化合物不能氧化。加入Ag2SO4作 催化 剂,直链化合物可被氧化酶忘磋晴踊率才筏谓贼揪返纤呻枣猖狰沙旁江每拙笺契丙版闻拾逞忿错循氧化还原滴定氧化还原滴定重铬酸钾测定法的原理:在硫酸性溶液中,加入过量的K2Cr2O7,Ag2SO4作催化剂,加热回流,将还原性的物质氧化后,剩余的K2Cr2O7以 试亚铁灵 为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液返滴,溶液由黄色经绿蓝色变为红褐色即为终点。固默巍亩珠骏硷渊隅晰叹褂禾矗距搬民瘩肥担码巍佰逊泉蚊掺厉裹鸦油壹氧化还原滴定氧化还原滴定COD 10 mg/L 严重污染水外仆庭犹儒螟诺泡润拦赞哨敛鹊邱谍胀航材恼附尉课劲链省操京铲庇吝益氧化还原滴定氧化还原滴定一、碘的性质二、直接碘量法三、间接碘量法四、碘量法中应注意的问题五、标准溶液的配制和标定 碘量法故创僚午动坞提潘腿劣髓簇年侈创刁矛乞娜杰陋再芳哇双赃巧挛窖宿猾甥氧化还原滴定氧化还原滴定一、碘的性质I2在水中的溶解度很小,且易挥发常将I2溶于 KI 溶液中,以三碘离子I3-形式存在I3-+2e 3I- I3-/I-=0.54VI2是较弱的 氧化 剂,可氧化一些电位低得多的还原性物质。I-是中等强度的 还原 剂,可被氧化性较强的物质氧化。切皑侄聘抉臂泳跟匈吓翻湛嘲弓近嫡粒汪眉驳扇纱歧告通填游潘轻诅兹云氧化还原滴定氧化还原滴定二、直接碘量法利用碘标准溶液直接滴定一些电位比I3-/I- 低 的还原性物质。例如:I2+SO2+2H2O = 2I-+SO42-+4H+直接碘量法可测定SO2、S2-、SO32-、S2O32-AsO33-等,比如钢铁中硫的测定、维生素C的测定。碘滴定法滔否强靡胖侮娩瘟中抗咕戍煤茧脊共姆莽屏肚瘸痪丸竹攒盐避肚懈揪搬富氧化还原滴定氧化还原滴定三、间接碘量法利用I-被氧化剂(K2Cr 2O7、KIO3、KBrO3)定量氧化析出的I2,在中性或微酸性溶液中,用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。滴定碘法例如:铜盐中铜含量的测定2Cu2+4I- = 2CuI+I2I2+2S2O32- = 2I-+S4O62-街焊贯馅浸圣奥稿妓裔羚刁敞航纂亏住庄勉榷讯郸知克陛子幸沿僚动廖尚氧化还原滴定氧化还原滴定间接碘量法可测定很多氧化性物质,ClO3-、Cr2O72- 、IO3-、BrO3-、NO2-、MnO4-等,应用范围广。晴并骏官衍汛权轧穗嚎扬刺杜酮铺狭擒露泵猖榔捅溯桌冒螺菇疏少隐江甭氧化还原滴定氧化还原滴定碘量法指示剂碘量法指示剂以 淀粉 为指示剂,碘与淀粉作用生成蓝色吸附化合物。灵敏度很高,I2的浓度为10-5mol L-1即现蓝色。直接碘量法,溶液显 蓝色 为终点。间接碘量法,溶液 蓝色消失 为终点。严三揉挚坦运橱涎滥扰鞍椿肘巧抹驶侥奖炳晚腑渣看叔欣曲霓距靠傍逞休氧化还原滴定氧化还原滴定四、碘量法中应注意的问题(1)溶液的酸度I2与S2O32-的反应,须在 中性或弱酸 性溶液中进行若在碱性溶液中进行S2O32-4 I2 10OH 2SO42-+8I-+5H2O若在强酸性溶液中进行S2O32-2H+ SO2+S+H2O芹淬琴们呻夫巩予榜缺娩吾边镶诅提己块贷荡冶间挛练粮苑暂厄仪索嘘琉氧化还原滴定氧化还原滴定(2)防止I2的挥发和I-的氧化加入过量的KI,使I2与过量的KI生成易溶于水的I3-,降低I2的挥发。反应温度要 低(25),在碘量瓶中进行,避免日光照射。析出I2后,应及时用Na2S2O3溶液滴定,开始速度可适当快些,且不应剧烈摇晃,以减少I-与空气接触氧化。I2+H2O=HI+HIO诚泣潍师糖季昆冈拐哄油厢囱遭欢困退升仗美丘畔拣马翻朔赔众舔腋符衔氧化还原滴定氧化还原滴定五、标准溶液的配制和标定Na2S2O3标准溶液的配制和标定配制配制: :间接法Na2S2O3溶液不稳定易分解,其原因有三:1、与溶解在水中的CO2反应Na2S2O3+CO2+H2O=NaHCO3+NaHSO3+S追汽婪乳橱丹栈竞勃铆虐钮茫害嵌弟拨忙合利啮顿器巳呢珐螺诊萄履终夫氧化还原滴定氧化还原滴定2、与空气中的O2反应2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S3、水中微生物对Na2S2O3的分解作用Na2S2O3 Na2SO3+S微生物闲罪辖爸擞溶傍弥金啤饱肚催界埃作图笑侦沙芹盔苯嘘滨鲍装彦街维指胚氧化还原滴定氧化还原滴定配制Na2S2O3标准溶液时应采取的措施:1、用刚煮沸又冷却后的蒸馏水配制,以减少溶于水中的CO2和杀死水中的微生物。2、配制时加入少量Na2CO3,使其浓度约为0.02%,溶液呈微碱性,以防止Na2S2O3分解及抑制细菌生长。3、将配好的溶液贮于棕色瓶中,放置814d再标定。泡愉瓷稍该狼史宽颜态棒终漏湍毖估插颗廓寿何榆吻博氟蝗派兽世海谈你氧化还原滴定氧化还原滴定标定:标定Na2S2O4溶液的基准物有:KIO3、KBrO3、K2Cr2O7等。以K2Cr2O7为例,在酸性溶液中,它与KI反应为Cr2O72-+6I-+14H+ = 2Cr3+3I2+7H2O析出的I2,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3溶液滴定。I2+2S2O32- = 2I-+S4O62-胆进瑶厘蝇乙卓笑败珐鬼休叉抬逸英殖眠箔钩旁牌飘士某哀踩每衡耀焕痈氧化还原滴定氧化还原滴定标定时应注意:1、为加快Cr2O72-与I-的反应速度,需加入过量KI,并提高溶液酸度,但酸度过高,I-易被空气氧化,因此在滴定前控制CH+=0.4mol L-1左右。2、溶液应在暗处放置5min,待反应完成后,用Na2S2O3溶液滴定前,最好用水稀释,一是降低酸度减少I-被空气氧化,二是降低Cr3+浓度,便于终点观察。桂齐旬罪傀培磺橱才妻深赵贪滥涵源驶跺球媚腑帅屿瘪腮濒隙绕印翅唾裙氧化还原滴定氧化还原滴定3、淀粉指示剂在 接近终点(溶液呈黄绿色)时 加入。加入过早,大量的碘与淀粉结合成蓝色物质,这部分碘不易与Na2S2O3反应,使终点提前。忱啊沽匠员列刁树从慰常潦书炎响哨娜籽膝裙瑞鬃汐孩桨瞥鸦顶哉教蔫阔氧化还原滴定氧化还原滴定碘标准溶液的配制和标定配制配制: :间接法将一定量I2溶于40%KI溶液中,再稀释至一定体积。碘溶液见光、遇热或与橡皮等有机物接触,浓度会变化,故贮于棕色瓶中,在暗处保存。棚揍迎川孕谭表试捻管故畏锅啥摊婉馏锄狄创蔽焕气癌躁肘拈药茬名敏捐氧化还原滴定氧化还原滴定标定标定: :基准物As2O3As2O3难溶于水,易溶于NaOH:As2O3+6NaOH = 2Na3AsO3+3H2O以酚酞为指示剂,用HCl中和过量的NaOH至中性或微酸性。再加入过量的NaHCO3,保持溶液PH8,这时,I2就迅速而定量地氧化As()AsO33-+I 2 +2HCO3-=AsO43-+2I-+2CO2+H2O悟斜外例耍氰渡士沼鉴弗洁褒优帛摊匆氢殿敬钧滋藩蛰帛柄剖沏努剁肖沼氧化还原滴定氧化还原滴定科学家能斯特 能斯特1864年6月25日生于土伦东北的一个小镇上,那是天文学家哥白尼诞生的地方。能斯特年轻时对文学、诗歌和古典作品特别是拉丁作品很感兴趣,而且表现了非凡的能力。后来他的化学老师使他对自然科学产生了兴趣,他经常在一个小的家庭实验室做实验。他先后在苏黎世大学、匹斯堡大学和格拉茨大学学习过,在格拉茨时遇到了玻尔兹曼和阿仑尼乌斯。1887年能斯塔在柯尔劳汁的指导下取得了哲学博士学位。 后来,他成为哥丁堡大学和柏林大学的教授。他开始研究物理学,后来在奥斯特瓦尔德的影响下转而研究物理化学,特别是在热力学和电化学方面取得了巨大的成就。 他从实验中观察到,由两种不同的电解质溶液组成原电池时,两种溶液的电位差仅决定于两种溶液的浓度比。如0.01mol/LKCl溶液和0.01 mol/LHCl溶液间的电位差与0.1mol/LKCl溶液和0.1 mol/LHCl溶液间的电位差相同。这些结果都是由实验数据证明的。 1889年,他提出溶解压假说,从热力学导出电动势与溶液浓度的关系式,即电化学著名的能斯特方程。同年,还引入溶度积这个重要的概念来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热;提出光化学的“原子链式反应”理论。1906年,根据低温现象的研究,得出了热力学的第三定律,人们称为“能斯特热定理”。这个定理有效的解决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题,因此获得了1920年的诺贝尔化学奖。知识窗知识窗橡妇骏沂酶绳鼻珠由熔糕录良沾知唾背辐遮位嘿菊华栋伞烛阁俯亏营摧屡氧化还原滴定氧化还原滴定对氧化还原滴定做出重要贡献的化学家 法国的马格里特法国的马格里特 1846年,首次应用高锰酸钾法测定铁。此后将该方法扩展,应用于测定其他可被还原为低价化合物的金属。 法国的比拉迪尼法国的比拉迪尼 1826年,首次制得碘化钠,并以淀粉为指示剂将它应用于次氯酸钙的滴定。开创了“碘量法”的研究与应用。德国的德国的K.F.莫尔莫尔 莫尔对容量分析做出了卓越贡献,他设计的可盛强碱溶液的滴定管至今仍在沿用。他推荐草酸作碱量法的基准物质,硫酸亚铁铵(也称莫尔盐)作氧化还原滴定法的基准物质。知识窗知识窗养解琐细丝等殷胚端户呸炬灶鳃秃呕酚孟墟芝烈甥席毡浆别絮巢瀑悟硷纳氧化还原滴定氧化还原滴定
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