1第二章第二章 烷烃烷烃和和环环烷烃烷烃 自由基取代自由基取代反应反应Alkanes and cycloalkanesFree radical substitution reaction2烃烃（hydrocarbon）：仅含碳、氢两种元素的化合物）：仅含碳、氢两种元素的化合物烷烃烷烃（alkane）：仅含单键的烃）：仅含单键的烃非环烷烃非环烷烃、链烷烃链烷烃（acyclic alkane, chain alkane)环烷烃环烷烃（cycloalkane, cyclic alkane）3单环烷烃单环烷烃（monocyclic alkanes）小环小环常见环常见环中环中环大环大环4多环烷烃多环烷烃（polycyclic alkanes）集合环烷烃集合环烷烃螺螺环烷烃环烷烃（spiro）桥桥环烷烃环烷烃（bridged）5烷烃烷烃(alkane)分子中所有碳原子都以碳分子中所有碳原子都以碳-碳单键相连，碳的其余价键都碳单键相连，碳的其余价键都与氢原子相连，亦称与氢原子相连，亦称饱和烃饱和烃（saturated hydrocarbon）甲烷甲烷乙烷乙烷丙烷丙烷n烷烃的来源烷烃的来源（1）天然气（）天然气（natural gas）：甲烷（）：甲烷（90%95%）+乙烷乙烷（5%10%）+其其它低沸点烷烃；它低沸点烷烃；（2）石油石油（petroleum）；）；（3）煤（）煤（coal）CnH2n+26boiling point (oC)carbon atomsproducts400C25Residual oil, paraffin waxes, tar7构造构造异构异构（constitutional isomerism）异构体异构体（isomers）: Compounds that have the same numbers and kinds of atoms but differ in the way the atoms are arranged.构造异构体构造异构体（constitutional isomers）：）：Compounds that have the same molecular formula but differ in the order in which the atoms are connected. 分子式相同，原子连接次分子式相同，原子连接次序不同序不同。8The number of constitutionally isomeric alkanes of particular molecular formulasMolecular formulaNumber of constitutional isomersCH4, C2H6, C3H81C4H102C5H123C6H145C7H169C8H1818C9H2035C10H2275C15H324374C20H42366319C40H82624911788058319单环烷烃的构造异构单环烷烃的构造异构更加复杂：更加复杂：环大小环大小、环上取代基不同环上取代基不同、烯烃烯烃CnH2n10碳原子和氢原子的分类碳原子和氢原子的分类11伯伯仲仲叔叔季季1213命名命名Nomenclature14（3）用词头区别同分异构体用词头区别同分异构体：“正正”(n-)表示直链烷表示直链烷烃烃，“异异” (i-)表示碳链一端具有表示碳链一端具有(CH3)2CH结构的异结构的异构体（链的其它部位无支链）构体（链的其它部位无支链）,“新新” (neo)表示具有表示具有(CH3)3CCH2结构的异构体（链的其它部位无支链）结构的异构体（链的其它部位无支链） 。 普通命名法普通命名法（Common Names / trivial names）Historical names arising from common usage.适用于结构简单的烷烃适用于结构简单的烷烃（1）烷烃烷烃（alkane）的名称用）的名称用“烷烷”（-ane）；）；（2）碳原子数从）碳原子数从110用天干甲、乙、丙、丁、戊、用天干甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示；碳原子数己、庚、辛、壬、癸表示；碳原子数10用数字表示；用数字表示；15正正戊烷戊烷异异戊烷戊烷新新戊烷戊烷如何用普通命名法命名？如何用普通命名法命名？16 系统命名法系统命名法（Systematic Names / IUPAC names）IUPAC: International Union of Pure and Applied Chemistry1.直链烷烃直链烷烃：根据烷烃分子中的碳原子数称为某烷，前面不需加根据烷烃分子中的碳原子数称为某烷，前面不需加“正正”。2. 含含支链（取代基）支链（取代基）的烷烃的烷烃：看作直链烷烃的衍生物，即看作直链烷烃的衍生物，即取代基取代基（substituents） +主链主链 step 1: 主链（主链（main chain）的选择；）的选择；（1）选择最长的连续碳链为主链，用该链名作为化合）选择最长的连续碳链为主链，用该链名作为化合物的基本名。物的基本名。17（2）如果存在两条等长的最长碳链，则选择含有）如果存在两条等长的最长碳链，则选择含有较多较多取代基取代基的链作为主链的链作为主链;18-ane：烷烃烷烃19 step 2: 给主链编号；给主链编号；从靠近取代基的一端开始编号，使取代基的位次尽从靠近取代基的一端开始编号，使取代基的位次尽量小；量小；3，44，53，4，73，6，720 step 3: 给取代基命名给取代基命名烷基烷基（alkyl）：烷烃分子中去掉一个氢原子后剩下的）：烷烃分子中去掉一个氢原子后剩下的原子团，通式为原子团，通式为R。甲基甲基乙基乙基丙基丙基丁基丁基21异丙基异丙基异丁基异丁基仲丁基仲丁基叔丁基叔丁基异戊基异戊基新戊基新戊基异己基异己基22 step 4: 根据书写名称规则，给出完整命名。根据书写名称规则，给出完整命名。3-甲基己烷甲基己烷取代基取代基的位次的位次取代基取代基的名称的名称母体母体名称名称232-甲基甲基-3-乙基己烷乙基己烷IUPAC英文命名英文命名：如果有两个或两个以上不同基团存在，按基团：如果有两个或两个以上不同基团存在，按基团首字母的优先顺序进行排列；首字母的优先顺序进行排列；中国化学会中文命名中国化学会中文命名：如果有两个或两个以上不同基团存在，基：如果有两个或两个以上不同基团存在，基团出现的顺序按团出现的顺序按“次序规则次序规则”，在在“次序规则次序规则”中优先的基团列中优先的基团列在后面在后面。因此，。因此，几种常见烷基列出的先后次序为几种常见烷基列出的先后次序为：甲基、乙基、：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异戊基、异丁基、新戊基、异丙基、仲丁基、丙基、丁基、戊基、异戊基、异丁基、新戊基、异丙基、仲丁基、叔丁基。叔丁基。244,7-二二甲基甲基-3-乙基壬烷乙基壬烷如果有两个或更多的相同基团存在，应将取代基名称如果有两个或更多的相同基团存在，应将取代基名称合并表示，相同取代基的数目写在其名称前面。合并表示，相同取代基的数目写在其名称前面。英文用前缀英文用前缀di-，tri-，tetra-等分别表示等分别表示二二、三三、四四。252,3-二甲基二甲基-6-异丁基癸烷异丁基癸烷6-isobutyl-2,3-dimethyldecane26环烷烃的系统命名法环烷烃的系统命名法1. 单环烷烃（单环烷烃（monocyclic alkanes）根据环碳原子总数称为根据环碳原子总数称为环某烷环某烷，环碳原子以顺时针或，环碳原子以顺时针或逆时针方向编号，使环上取代基位次最小。逆时针方向编号，使环上取代基位次最小。环丙烷环丙烷环丁烷环丁烷环戊烷环戊烷环己烷环己烷27甲基环戊烷甲基环戊烷若环上只有一个取代基若环上只有一个取代基，则与则与取代基相连的环碳原子为取代基相连的环碳原子为1号碳，号碳，取代基的位次不需标出。取代基的位次不需标出。若环上有两个基团存在若环上有两个基团存在：IUPAC：基团名称首字母优先的，其相连环碳原子编为：基团名称首字母优先的，其相连环碳原子编为1号；号；中国化学会：中国化学会：“次序规则次序规则”中不优先的基团，其相连环碳原子中不优先的基团，其相连环碳原子编为编为1号。号。1-甲基甲基-2-乙基环戊烷乙基环戊烷282-甲基甲基-4-乙基乙基-1-丙基环己烷丙基环己烷29环上有复杂取代基时，可将环作为取代基命名。环上有复杂取代基时，可将环作为取代基命名。1-环丁基戊烷环丁基戊烷1,3-二环己基丙烷二环己基丙烷302. 螺烷烃（螺烷烃（spiroalkanes）根据螺环上碳原子总数称为根据螺环上碳原子总数称为螺某烷螺某烷。在。在“螺螺”与某烷与某烷间插入方括号，用阿拉伯数字标出螺原子所夹碳链上间插入方括号，用阿拉伯数字标出螺原子所夹碳链上碳原子的数目（不包括螺原子），数字由小到大排列。碳原子的数目（不包括螺原子），数字由小到大排列。编号编号：从螺原子邻位碳开始，沿较小的环开始编号，：从螺原子邻位碳开始，沿较小的环开始编号，并使环上取代基位次最小。并使环上取代基位次最小。螺螺3.4辛烷辛烷7-环丙基螺环丙基螺4.5癸烷癸烷313. 桥环烷烃（桥环烷烃（bridge cycloalkanes）根据桥环上的根据桥环上的环数环数和所含和所含碳原子总数碳原子总数称为称为几环某烷几环某烷。环数的确定环数的确定：将环上任意一根键剪断，每次剪断一根将环上任意一根键剪断，每次剪断一根键，即破坏一个环。根据所需剪断键的键，即破坏一个环。根据所需剪断键的最小次数确定该桥环化合物所含的环数。最小次数确定该桥环化合物所含的环数。32在几环和某烷间插入方括号，用阿拉伯数字标出每一在几环和某烷间插入方括号，用阿拉伯数字标出每一条桥上的碳原子数（不包括桥头碳原子），数字由大条桥上的碳原子数（不包括桥头碳原子），数字由大到小排列。到小排列。编号编号：从一个桥头碳原子开始，沿最长的桥到第二个：从一个桥头碳原子开始，沿最长的桥到第二个桥头碳原子，再从次长的桥回到第一个桥头，最后给桥头碳原子，再从次长的桥回到第一个桥头，最后给出最短的桥编号。并使取代基位次最小。出最短的桥编号。并使取代基位次最小。8-甲基二环甲基二环3.2.1辛烷辛烷8-甲基二环甲基二环4.3.0壬烷壬烷桥头碳桥头碳桥头碳桥头碳33结构结构structure1.烷烃的结构烷烃的结构3435烷烃分子中碳碳烷烃分子中碳碳 单单键特征键特征:成键时两原子轨道重叠程度大，成键时两原子轨道重叠程度大，键较牢固键较牢固；成键轨道沿键轴对称分布，任一成键原子轨道围成键轨道沿键轴对称分布，任一成键原子轨道围绕键轴旋转时不会改变两原子轨道的重叠程度绕键轴旋转时不会改变两原子轨道的重叠程度, 即即 键可键可“自由旋转自由旋转”。362.小环烷烃的结构小环烷烃的结构小环（三、四元环）不稳定小环（三、四元环）不稳定常见环（五、六元环）稳定常见环（五、六元环）稳定37Baeyer角张力角张力（angle strain）学说）学说（不科学！）（不科学！）假定环烷烃所有碳原子共平面，为正多边形假定环烷烃所有碳原子共平面，为正多边形（前提错！）（前提错！），计，计算环上碳原子间的键角与四面体碳要求的算环上碳原子间的键角与四面体碳要求的109 28的偏差程度，的偏差程度，偏差越大，则环越不稳定。偏差越大，则环越不稳定。角张力角张力（angle strain）：）：由于偏离理想键角而导致由于偏离理想键角而导致的张力的张力。38平面环丙烷的结构环丙烷的结构轨道沿轴向重叠，最大轨道沿轴向重叠，最大重叠、不影响正常键角重叠、不影响正常键角正常键正常键：成键轨道轴向重叠成键轨道轴向重叠弯曲键弯曲键：成键轨道非：成键轨道非轴向重叠轴向重叠sp3杂化杂化碳原子碳原子sp3杂化杂化碳原子碳原子sp3杂化杂化碳原子碳原子39弯曲键、香蕉键弯曲键、香蕉键：成键原子：成键原子不能沿轴向成键，存在严重不能沿轴向成键，存在严重角张力角张力，是导致环丙烷不稳是导致环丙烷不稳定的因素之一定的因素之一。40常见环和中、大环的碳原子一般能形成正常键，无角常见环和中、大环的碳原子一般能形成正常键，无角张力或角张力很小。张力或角张力很小。稳定性稳定性：41构象构象conformation静止静止沿键轴旋转，是否影响沿键轴旋转，是否影响轨道重叠？轨道重叠？是否对分子是否对分子其他方面（能量、形态）其他方面（能量、形态）完全没有影响？完全没有影响？运动运动42side viewHHHHHHHHHHHHend-on view=CC单键的单键的旋转旋转60o碳碳单键的旋转可以造成碳碳单键的旋转可以造成分子产生多种立体形象分子产生多种立体形象43构象构象（conformation）：）：The different spatial arrangements of the atoms that result from rotation about a single bond.由于由于单键旋转单键旋转而产生的分子中原子在空间上的不同安而产生的分子中原子在空间上的不同安排（排（分子立体形象分子立体形象）。）。乙烷的构象：乙烷的构象：无数种无数种；乙烷的乙烷的典型构象典型构象：两种（重叠式构象和交叉式构象）：两种（重叠式构象和交叉式构象）HHHHHH=60o交叉式构象交叉式构象Staggered conformation44side viewHHHHHHend-on view=重叠式构象重叠式构象Eclipsed conformation构象异构体构象异构体（conformer）的表示方法：）的表示方法：透视式、锯架式、透视式、锯架式、Newman投影式投影式45交叉式构象交叉式构象重叠式构象重叠式构象46分子围绕单键旋转可产生多种构象异构体，这些构象分子围绕单键旋转可产生多种构象异构体，这些构象异构体共同代表同一分子。其能量大小、稳定性、所异构体共同代表同一分子。其能量大小、稳定性、所占比重有无差异？占比重有无差异？a. 重叠式构象中重叠式构象中H原子间空间排斥（非重要因素）原子间空间排斥（非重要因素）b. 重叠式构象中两个碳原子上重叠式构象中两个碳原子上CH键距离很近，键距离很近，成键成键电子互斥，产生电子互斥，产生扭转张力扭转张力（torsional strain）。）。47=能量低、能量低、稳定构象稳定构象/优势构象优势构象48 构象异构体间相互转化必须克服能垒，构象异构体间相互转化必须克服能垒，单键旋转并非单键旋转并非完全自由完全自由； 构象异构体间能量差别较小，室温下此能量可由分子构象异构体间能量差别较小，室温下此能量可由分子热运动提供，故构象异构体间可迅速转化，热运动提供，故构象异构体间可迅速转化，构象异构构象异构体无法分离体无法分离； 交叉式构象出现几率多，为交叉式构象出现几率多，为优势构象优势构象。49丁烷的典型构象丁烷的典型构象50沿沿C1C2单键旋转产生的典型构象：单键旋转产生的典型构象：51沿沿C2C3单键旋转产生的典型构象：单键旋转产生的典型构象：全重叠式全重叠式（totally eclipsed）邻位交叉式邻位交叉式（gauche）部分重叠式部分重叠式（eclipsed）52对位交叉式对位交叉式（anti）53各典型构象的稳定性各典型构象的稳定性：对位交叉式对位交叉式邻位交叉式邻位交叉式部分重叠式部分重叠式 Cl2 Br2 I28687可通过反应计量比来控制生成的主产物可通过反应计量比来控制生成的主产物88卤代反应机理卤代反应机理（mechanism）反应机理反应机理：描述反应物如何逐步转变为产物的过程，包括反应分几步描述反应物如何逐步转变为产物的过程，包括反应分几步按怎样的次序进行，每步反应中旧键的断裂和新键的生成按怎样的次序进行，每步反应中旧键的断裂和新键的生成是怎样进行的，反应过程中的结构变化和能量变化等等。是怎样进行的，反应过程中的结构变化和能量变化等等。反应机理是反应机理是基于实验事实基于实验事实提出的理论假设。提出的理论假设。反应机理描述了反应的本质！反应机理描述了反应的本质！89甲烷的甲烷的卤代反应机理卤代反应机理自由基链锁反应自由基链锁反应实验事实实验事实：a. 甲烷与氯气在室温和暗处不反应；甲烷与氯气在室温和暗处不反应；b. 在暗处，若温度高于在暗处，若温度高于250oC，反应会立即发生；，反应会立即发生；c. 室温下，紫外光照射也会发生反应室温下，紫外光照射也会发生反应;d. 当反应由光引发时，每吸收一个光子可以得到许多氯甲烷分子当反应由光引发时，每吸收一个光子可以得到许多氯甲烷分子;e. 有少量氧存在会使反应推迟一段时间，推迟时间与氧的量有关。有少量氧存在会使反应推迟一段时间，推迟时间与氧的量有关。90自由基链锁反应自由基链锁反应（Free Radical Chain Reaction）第一步：第一步：链引发链引发氯原子氯原子（具有单电子的（具有单电子的活性中间体）活性中间体）均裂均裂注意机理的书写规范！注意机理的书写规范！链引发链引发链增长链增长链终止链终止ClCl键能较低键能较低91第二步：第二步：链增长链增长（重点关注）（重点关注）甲基自由基甲基自由基（活性中间体）（活性中间体）产物产物氯原子氯原子第三步：第三步：链终止链终止（1）（2）92自由基抑制剂自由基抑制剂（radical inhibitors）氧分子氧分子（具有未成对电子）（具有未成对电子）烷基过氧化自由基烷基过氧化自由基（很不活泼，抑制或很不活泼，抑制或终止链锁反应终止链锁反应）烷基自由基烷基自由基其它自由基抑制剂：其它自由基抑制剂：93甲基自由基的结构甲基自由基的结构自由基是自由基是真实存在真实存在的活性中间体的活性中间体甲基自由基为平面结甲基自由基为平面结构。碳原子为构。碳原子为sp2杂化。杂化。94过渡态理论过渡态理论甲烷卤代反应过程中的甲烷卤代反应过程中的结构结构和和能量变化能量变化1.反应热反应热（heat of reaction）与与活化能活化能（activation energy）反应热（焓）：反应热（焓）：反应体系在等温等压过程中发生化学反应体系在等温等压过程中发生化学反应所吸收或放出的热能，通过实验确定。也可由产反应所吸收或放出的热能，通过实验确定。也可由产物和反应物的键解离焓算得。物和反应物的键解离焓算得。活化能（活化能（Ea）：）：反应发生所需最小能量。反应发生所需最小能量。反应所需活反应所需活化能越小，则反应越快，活化能越大，则反应越慢化能越小，则反应越快，活化能越大，则反应越慢。95过渡态过渡态（transition state）理论）理论 从反应物到产物是一个连续变化的过程从反应物到产物是一个连续变化的过程, 中间须经历过中间须经历过渡态渡态(transition state, Ts); 过渡态的结构介于反应物和产物之间过渡态的结构介于反应物和产物之间，此时旧键已削，此时旧键已削弱松弛，新键开始生成；弱松弛，新键开始生成；96过渡态过渡态：假想状态：假想状态（波峰）（波峰）原料、中间体、产物原料、中间体、产物：真实物种（波谷）真实物种（波谷）从反应物到过渡态，反应体系能量不断升高，从反应物到过渡态，反应体系能量不断升高，到达过到达过渡态时能量达最高值渡态时能量达最高值， 此后体系能量很快下降。此后体系能量很快下降。反应反应物与过渡态之间的能量差为活化能（物与过渡态之间的能量差为活化能（Ea）。97甲烷甲烷氯代氯代反应的结构及能量变化反应的结构及能量变化（1）（2）98（1） 99Ea = 17 kJ/mol H = + 4 kJ/mol 吸热反应吸热反应（1）100（2）101Ea1 = 17 kJ/mol H 1 = + 4 kJ/molEa2 = 4 kJ/mol H 2 = - 109 kJ/mol H 总总 = - 105 kJ/mol速率控制步骤（速率控制步骤（rate-determining step）：）：多步骤反应中活化能高的那一步骤。多步骤反应中活化能高的那一步骤。活化能高，活化能高，反应速率反应速率慢。慢。活化能低，活化能低，反应速率反应速率快。快。102甲烷与其它卤素反应过程中的能量变化甲烷与其它卤素反应过程中的能量变化（1）103过渡态的结构介于反应物和产物之间。过渡态的结构介于反应物和产物之间。问题问题：过渡态的结构恰好一半像反应物一半像产物，：过渡态的结构恰好一半像反应物一半像产物，还是更像反应物一些，或是更像产物一些？还是更像反应物一些，或是更像产物一些？（1921-2005）哈蒙德假设哈蒙德假设（Hammond postulate） ：过渡态与哪个物种（反应物或产物）过渡态与哪个物种（反应物或产物）能能量相近，则结构相近量相近，则结构相近。104甲烷发生一氯代反应的链增长阶段的第一步：甲烷发生一氯代反应的链增长阶段的第一步：过渡态的结构过渡态的结构稍微更类似稍微更类似于甲基自由基的结构。于甲基自由基的结构。105甲烷发生甲烷发生一溴代反应一溴代反应的链增长阶段的第一步：的链增长阶段的第一步：过渡态的结构过渡态的结构非常类似非常类似于甲基自由基的结构，于甲基自由基的结构，过渡态来的迟过渡态来的迟。106其它烷烃的卤代反应（不同类型氢的反应活性）其它烷烃的卤代反应（不同类型氢的反应活性）数目：数目：1 H : 2 H = 6 : 2数目：数目：1 H : 3 H = 9 : 1反应活性：反应活性： 1 H : 2 H = 1 : 3.7反应活性：反应活性： 1 H : 3 H = 1 : 5.3107室温下不同类型的氢发生室温下不同类型的氢发生氯代氯代反应的相对反应活性：反应的相对反应活性： 3 H : 2 H : 1 H = 5.0 : 3.8 : 1.0预料不同一卤代产物比例：预料不同一卤代产物比例：108125 C125 C时不同类型的氢发生时不同类型的氢发生溴代溴代反应的相对反应活反应的相对反应活性：性： 3 H : 2 H : 1 H = 1600 : 82 : 1 卤代反应中，不同类型的氢具有不同的反应活性，卤代反应中，不同类型的氢具有不同的反应活性， 3 H 2 H 1 H; 溴代与氯代反应中，不同类型的氢的相对反应活性差溴代与氯代反应中，不同类型的氢的相对反应活性差异较大，即溴异较大，即溴代反应代反应对三种氢的对三种氢的选择性更高选择性更高。为什么？为什么？109不同类型的氢具有不同的反应活性，不同类型的氢具有不同的反应活性， 3 H 2 H 1 H甲基自由基甲基自由基伯碳基自由基伯碳基自由基仲碳基自由基仲碳基自由基叔碳基自由基叔碳基自由基110自由基的稳定性自由基的稳定性（stability）：）：叔碳自由基叔碳自由基仲碳自由基仲碳自由基伯碳自由基伯碳自由基甲基自由基甲基自由基烷基取代越多的自由基越稳定烷基取代越多的自由基越稳定111丙烷的一氯代反应，其链增长阶段的第一步（生丙烷的一氯代反应，其链增长阶段的第一步（生成烷基自由基）为放热反应。成烷基自由基）为放热反应。放热反应放热反应（exothermic reaction）的）的过渡态过渡态在能量与结构上与在能量与结构上与反应物反应物更相似。更相似。112对于同类反应来说，通过分析自由基对于同类反应来说，通过分析自由基（中间体中间体）的）的稳定性稳定性，可以近似判断过，可以近似判断过渡态的稳定性，从而比较反应渡态的稳定性，从而比较反应活化能的活化能的高低高低。即。即生成的中间体越稳定，反应的生成的中间体越稳定，反应的活化能越低，反应越迅速活化能越低，反应越迅速。113溴代与氯代反应中，不同类型的氢的相对反应活溴代与氯代反应中，不同类型的氢的相对反应活性差异较大，即性差异较大，即溴代反应溴代反应对三种氢的对三种氢的选择性更高选择性更高。丙烷的一溴代反应，其链增长阶段的第一步（生丙烷的一溴代反应，其链增长阶段的第一步（生成烷基自由基）为吸热反应。成烷基自由基）为吸热反应。吸热反应吸热反应（endothermic reaction）的）的过渡态过渡态在能量与结构上与在能量与结构上与产物产物更相似。更相似。活化能差异较大，反活化能差异较大，反应速率差异就大，生应速率差异就大，生成产物的选择性就高。成产物的选择性就高。114反应活性与选择性原则：反应活性与选择性原则：反应活性越高，则选择性一般越低；反应活性越高，则选择性一般越低；反应活性越低，则选择性一般越高。反应活性越低，则选择性一般越高。Reactivity-selectivity principle:The more reactive a species is, the less selective it will be.115环烷烃的反应环烷烃的反应常见环常见环的反应性与直链烷烃相似，的反应性与直链烷烃相似，不活泼不活泼。氧化燃烧；氧化燃烧；自由基取代反应自由基取代反应116小环小环较活泼较活泼，容易发生，容易发生开环开环反应。反应。氢化反应氢化反应117与卤素反应与卤素反应（此处是离子型反应，不是自由基反应！此处是离子型反应，不是自由基反应！）CCl4CCl4环丁烷与溴需在加热条件下才发生开环反应。环丁烷与溴需在加热条件下才发生开环反应。118取代环丙烷与卤化氢开环，取代环丙烷与卤化氢开环，主要发生在含氢较多和含主要发生在含氢较多和含氢较少的相邻碳原子之间氢较少的相邻碳原子之间。且。且卤原子加到含氢较少的卤原子加到含氢较少的碳原子上，氢原子加到含氢较多的碳原子上碳原子上，氢原子加到含氢较多的碳原子上。与卤化氢反应与卤化氢反应（离子型反应）（离子型反应）环丁烷以上的环烷烃室温下难以与卤化氢发生开环反环丁烷以上的环烷烃室温下难以与卤化氢发生开环反应。应。119三元环活泼，容易发生开环反应！三元环活泼，容易发生开环反应！