第二章第二章 烷烃和环烷烃烷烃和环烷烃 自由基取代反应自由基取代反应 第二章第二章 烷烃和环烷烃烷烃和环烷烃 自由基取代反应自由基取代反应 2-1烷烃的同系列和同分异构现象；烷烃的同系列和同分异构现象； 2-2烷烃和环烷烃的命名烷烃和环烷烃的命名； 2-3烷烃和环烷烃的结构烷烃和环烷烃的结构； 2-4烷烃和环烷烃的物理性质；烷烃和环烷烃的物理性质；2-5烷烃和环烷烃的化学性质；烷烃和环烷烃的化学性质；2-6烷烃的卤代反应历程烷烃的卤代反应历程2-7重要的烷烃和环烷烃重要的烷烃和环烷烃一一 烷烃的同系列烷烃的同系列2-1 烷烃的同系列和同分异构现象烷烃的同系列和同分异构现象v系列差：系列差：CH2称为同系列的系列差，也称系差。称为同系列的系列差，也称系差。v烷烃的通式烷烃的通式CnH2n+2v同系物：同系列中的各个化合物互称同系物。同系物：同系列中的各个化合物互称同系物。CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 v同系列：具有一个通式，结构相似，性质相似的化合同系列：具有一个通式，结构相似，性质相似的化合物系列。物系列。二二 烷烃的同分异构现象烷烃的同分异构现象 （1 1）异构类型）异构类型1.1.构造异构：构造异构：在有机化合物中，分子式相同，而构造不在有机化合物中，分子式相同，而构造不 同的化合物称为构造异构体。同的化合物称为构造异构体。2.2.碳链异构，碳链的连结方式和次序不同；碳链异构，碳链的连结方式和次序不同；4.4.官能团异构，相同的原子组成不同的官能团。官能团异构，相同的原子组成不同的官能团。3.3.位置异构，取代基或官能团的位置不同；位置异构，取代基或官能团的位置不同；（2）书写要点：以己烷为例）书写要点：以己烷为例:P课本课本16页页1.1.首先写出最长的直碳链。首先写出最长的直碳链。2.2.把主链缩短一个碳原子当取代基（即甲基）。把主链缩短一个碳原子当取代基（即甲基）。3.3.把主链缩短两个碳原子当两个取代基（即两个甲基），把主链缩短两个碳原子当两个取代基（即两个甲基），或当一个取代基（一个乙基），取代在主链上。或当一个取代基（一个乙基），取代在主链上。4.碳链写好，在补上氢原子。碳链写好，在补上氢原子。己烷的五种同分异构体：己烷的五种同分异构体：3.构造式的书写方法构造式的书写方法 构造简式构造简式 构造式构造式键线式键线式 构造构造(Constitution)：分子中原子互相联结的分子中原子互相联结的方式和次序。方式和次序。几个基本概念：几个基本概念：2-2 烷烃和环烷烃的命名烷烃和环烷烃的命名v和伯、仲、叔碳原子相连的氢原子称为伯、仲、叔和伯、仲、叔碳原子相连的氢原子称为伯、仲、叔氢原子；氢原子；v伯、仲、叔、季碳原子；伯、仲、叔、季碳原子；1234v不同类型的氢原子反应性能是有一定差别的。不同类型的氢原子反应性能是有一定差别的。碳原子和氢原子的类型碳原子和氢原子的类型烃基烃基v烃分子中去掉一个氢原子剩下的原子团称为烃基。用烃分子中去掉一个氢原子剩下的原子团称为烃基。用R表示表示 v去掉等性氢得到相同的烃基，去掉不等性氢得到不同的去掉等性氢得到相同的烃基，去掉不等性氢得到不同的烃基烃基 甲基甲基( (Me) ) 乙基乙基( (Et) ) 丙基丙基( (Pr) ) 丁基丁基( (Bu) ) 异丙基异丙基( (i-Pr) )异丁基异丁基 ( (i-Bu) )仲丁基仲丁基(s-Bu)叔丁基叔丁基(t-Bu)亚甲基亚甲基亚乙基亚乙基 1,2-亚乙基亚乙基 1,3-亚丙基亚丙基 v烷烃分子去掉两个氢原子后，剩下的基团叫亚基。烷烃分子去掉两个氢原子后，剩下的基团叫亚基。v如果从不同碳原子上去掉两个氢原子，应表明去掉氢如果从不同碳原子上去掉两个氢原子，应表明去掉氢原子的位置。原子的位置。次序规则次序规则（a a）取代基游离价所在的原子，原子序数大的优先；）取代基游离价所在的原子，原子序数大的优先；原子序数相同时，则按同位素的质量数。原子序数相同时，则按同位素的质量数。 （b b）游离价所在的原子相同时，则依次比较和该原子相）游离价所在的原子相同时，则依次比较和该原子相连的第二个原子；连的第二个原子；第二个原子相同时，再比较第三个，依此类推。第二个原子相同时，再比较第三个，依此类推。 （c c）含有双键和三键的基团，可以认为连有两个或三个）含有双键和三键的基团，可以认为连有两个或三个相同原子。相同原子。看作看作看作看作看作看作看作看作故故根据次序规则，几种常见烃基次序如下：根据次序规则，几种常见烃基次序如下：一一 普通命名法普通命名法v由碳原子的数目依次称为甲烷、乙烷由碳原子的数目依次称为甲烷、乙烷癸烷，自十一癸烷，自十一个碳原子以后依次称为十一烷、十二烷个碳原子以后依次称为十一烷、十二烷v异构体可以在名称前加形容词正、异、新来表示异构体可以在名称前加形容词正、异、新来表示。v正：直链正：直链v异：碳链一端有异：碳链一端有 构造，而无其它支链。构造，而无其它支链。v新：新：碳链一端有碳链一端有 构造。构造。正戊烷正戊烷 异戊烷异戊烷 新戊烷新戊烷 新己烷新己烷 二二 系统命名法系统命名法1、烷烃的系统命名规则、烷烃的系统命名规则v直链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把直链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把“正正”字去掉。字去掉。普通命名法普通命名法: 正己烷正己烷系统命名法系统命名法: 己烷己烷v支链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把支链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把“正正”字去掉。字去掉。选择选择最长的碳原子直链作为主链最长的碳原子直链作为主链 ，支链作为取代基，根，支链作为取代基，根据主链所含碳原子数称为据主链所含碳原子数称为“某烷某烷”；v主链碳原子编号，使取代基的位次最小；主链碳原子编号，使取代基的位次最小；v烷基和烷基的位数写在主链的前面，阿拉伯数字和汉烷基和烷基的位数写在主链的前面，阿拉伯数字和汉字之间用字之间用“-”连接；连接；v取代基不同时，要把小的写在前面；取代基不同时，要把小的写在前面；如果含有几个相如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四三、四等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用个注明，位次的数字之间要用，隔开。隔开。v基团的基团的“大小大小”，应按次序规则确定：，应按次序规则确定： 2,3,5-三甲基三甲基-4-丙基庚烷丙基庚烷 v当主链的选择有多个相同长度的链可供选择时，应选当主链的选择有多个相同长度的链可供选择时，应选支链数目最多的作为主链。支链数目最多的作为主链。 2,2,7,7,8v当主链碳原子编号有选择性时，要遵循最低系列原则。当主链碳原子编号有选择性时，要遵循最低系列原则。所所谓谓最低序列最低序列指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上的不同编号序列，则顺次比较各系列的不同位次，最先以上的不同编号序列，则顺次比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小者为遇到的位次最小者为最低系列最低系列。 -五甲基壬烷五甲基壬烷2,3,3,8,82、环烷烃的命名、环烷烃的命名v在同数目碳原子的开链烃名称前加在同数目碳原子的开链烃名称前加“环环”字。字。 v碳原子编号时，应使取代基的位次尽可能最小。只碳原子编号时，应使取代基的位次尽可能最小。只有一个取代基，其编号有一个取代基，其编号“1”1”可省略。有两个或两个可省略。有两个或两个以上不同的取代基时，则用以上不同的取代基时，则用“次序规则次序规则”决定基团的决定基团的排列先后，把较低基团排在后面。排列先后，把较低基团排在后面。 甲基环戊烷甲基环戊烷 1-甲基甲基-4-异丙基环己烷异丙基环己烷 1，1-二二甲基甲基-3-乙基环戊烷乙基环戊烷 v分子中有不饱和碳碳键，命名时应使不饱和键上的碳分子中有不饱和碳碳键，命名时应使不饱和键上的碳编号最小。编号最小。 3-甲基环戊烯甲基环戊烯 1-甲基环戊烯甲基环戊烯 3、多环脂肪烃的命名：课本、多环脂肪烃的命名：课本20页页（1 1）桥环烃：两个碳环共用两个或两个以上碳原子。）桥环烃：两个碳环共用两个或两个以上碳原子。 命名：根据成环碳原子总数目称为环某命名：根据成环碳原子总数目称为环某烷，在环字后面的方括号中标出除桥头烷，在环字后面的方括号中标出除桥头碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前，碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前，小的排后），（如左图）。其它同环烷小的排后），（如左图）。其它同环烷烃的命名。烃的命名。编号原则：从桥的一端开始，沿最长桥编致桥的另编号原则：从桥的一端开始，沿最长桥编致桥的另一端，再沿次长桥致始桥头，最短的桥最后编号。一端，再沿次长桥致始桥头，最短的桥最后编号。7，7-二甲基二环二甲基二环2，2，1庚烷庚烷二环二环 2.2.0 己烷己烷 7,7-二甲基二环二甲基二环 2.2.1 庚烷庚烷 （2 2）螺环烃：）螺环烃：两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烃。两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烃。螺螺 3.4 辛烷辛烷 根据成环碳原子总数目称为螺某烷或螺某烯；根据成环碳原子总数目称为螺某烷或螺某烯；1 2 3 4 5 6 7 8 编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，徒经小环到螺原子，再沿大环致所有环碳原子。始，徒经小环到螺原子，再沿大环致所有环碳原子。命名：根据成环碳原子的总数称为命名：根据成环碳原子的总数称为螺螺某烷，在方括号中标某烷，在方括号中标出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小的数目排，出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小的数目排，大的排后），其它同烷烃的命名。大的排后），其它同烷烃的命名。螺螺 4.5 -6-癸烯癸烯 1 2 3 4 5 6 7 8 9102-3 烷烃和环烷烃的结构烷烃和环烷烃的结构一一 烷烃的分子结构烷烃的分子结构1、碳原子的四面体概念和构型、碳原子的四面体概念和构型构型是指只有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。构型是指只有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。范特霍夫和勒贝尔同时提出碳正四面体的概念。认为碳原范特霍夫和勒贝尔同时提出碳正四面体的概念。认为碳原子相连的四个原子或原子团，不是在一个平面上，而是在子相连的四个原子或原子团，不是在一个平面上，而是在空间分布成四面体。碳原子位于四面体的中心，四个原子空间分布成四面体。碳原子位于四面体的中心，四个原子或原子团在四面体是的顶点上。甲烷分子的构型是正四面或原子团在四面体是的顶点上。甲烷分子的构型是正四面体。体。Kekiile模型（叫球棒模型）和模型（叫球棒模型）和Stuart（叫比例模型）叫比例模型）v分子模型分子模型Kekul 模型模型Stuart 模型模型v构型式的表示方法：楔形透视式构型式的表示方法：楔形透视式 0.109nm10928v实线所表示的键在纸平面上，虚线表示键在纸实线所表示的键在纸平面上，虚线表示键在纸平面后面，楔形的键表示在纸平面的前面平面后面，楔形的键表示在纸平面的前面。2 2、碳原子的、碳原子的spsp3 3杂化和杂化和键键 C C： 1s1s2 22s2s2 22p2px x1 12p2py y1 1, ,按照未成键电子的数目，碳原子应当按照未成键电子的数目，碳原子应当是二价。然而，实际上甲烷等烷烃分子中碳原子一般是是二价。然而，实际上甲烷等烷烃分子中碳原子一般是四价，而不是二价。原子杂化理论设想，碳原子形成烷四价，而不是二价。原子杂化理论设想，碳原子形成烷烃时：烃时：2s2p2s2psp3v碳原子的四个碳原子的四个sp3杂化轨道的空间取向是指向正四面体杂化轨道的空间取向是指向正四面体的四个顶点，每个轨道对称轴之间的夹角为的四个顶点，每个轨道对称轴之间的夹角为10928。 4个个CH键键全部为全部为sp31s键键v甲烷分子的形成甲烷分子的形成3 3、烷烃的构象、烷烃的构象 v构象构象( (Conformation) )，是具有一定构造的分子，因单键是具有一定构造的分子，因单键旋转改变其原子或原子团在空间的相对位置而呈现的不旋转改变其原子或原子团在空间的相对位置而呈现的不同立体形象。同立体形象。 乙烷的构象乙烷的构象 v锯架透视式锯架透视式 v纽曼投影式纽曼投影式 交叉式交叉式( (ap) )重叠式重叠式( (sp) )v构象的表示方法构象的表示方法 v乙烷构象势能关系图乙烷构象势能关系图060180120240300360E重叠式重叠式 交叉式交叉式 12.5kJmol- -1 （）（） 正丁烷的构象正丁烷的构象 全重叠式全重叠式(sp)对位交叉式对位交叉式(ap)邻位交叉式邻位交叉式(sc)部分重叠式部分重叠式(ac) (ac)(sc)v稳定性次序：稳定性次序：对位交叉对位交叉ap 邻位交叉邻位交叉sc 部分重叠部分重叠ac 全重叠全重叠sp。060180120240300360Eap acscspacscap 14.6kJmol-118.425.5kJmol-13.33.7kJmol-1v分子总是倾向于以稳定的构象形式存在。分子总是倾向于以稳定的构象形式存在。15 70 15 （3 3）直链烷烃的构象）直链烷烃的构象v碳链处在同一水平面上，呈锯齿形。碳链处在同一水平面上，呈锯齿形。二、环烷烃的结构二、环烷烃的结构 1 1、环烷烃的分子结构和环的稳定性、环烷烃的分子结构和环的稳定性（1）张力学说）张力学说 从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，这反烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，这反映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系。映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系。 为了解释小环的不稳定性，为了解释小环的不稳定性，1885年拜耳提出张力学说。假年拜耳提出张力学说。假定成环的碳原子都在同一平面上，排成多边形，键角为：定成环的碳原子都在同一平面上，排成多边形，键角为：n为正多边形的边数为正多边形的边数碳数3456键角60o90o108o120o偏差度数+24.8o+0.8o+9.8o-5.3o缺陷：无法解释环己烷以及中环、大环的稳定性。缺陷：无法解释环己烷以及中环、大环的稳定性。原因：成环碳原子都处在同平面上（错误）原因：成环碳原子都处在同平面上（错误）a a 环丙烷环丙烷v环丙烷上的碳原子都是饱和碳原子，为环丙烷上的碳原子都是饱和碳原子，为sp3杂化。杂化。 114 105.5 角张力：分子内部试图恢复正常键角的力。角张力：分子内部试图恢复正常键角的力。 60 （2）近代结构理论的解释）近代结构理论的解释v环丙烷分子相邻碳上的碳氢键都是重叠式构象。环丙烷分子相邻碳上的碳氢键都是重叠式构象。 扭转张力：试图恢复交叉式构象的力。扭转张力：试图恢复交叉式构象的力。 v环丁烷四个碳原子不在一个平面上，但仍存在角张力环丁烷四个碳原子不在一个平面上，但仍存在角张力和扭转张力。和扭转张力。 v环戊烷分子中，碳碳键的夹角为环戊烷分子中，碳碳键的夹角为108，接近，接近sp3杂化轨道杂化轨道间夹角，角张力很小，是比较稳定的环。间夹角，角张力很小，是比较稳定的环。 v环己烷分子中环己烷分子中6个碳原子不在同一平面上，碳原子之间的个碳原子不在同一平面上，碳原子之间的键角为键角为10928，分子中没有张力。，分子中没有张力。 v大环原子在不同的平面内，键角接近正常的键角，为大环原子在不同的平面内，键角接近正常的键角，为无张力环。无张力环。 环环三十烷三十烷环丙烷共平面香蕉键环丁烷不共面 蝴蝶的两翼环戊烷不共面信封型和半椅型环己烷无张力环船型、椅型环庚烷及以上无张力环褶皱状（1 1）环己烷的构象）环己烷的构象 环烷烃的构象环烷烃的构象 透视式：透视式： 椅式构象和船式构象椅式构象和船式构象 v六个碳原子均为六个碳原子均为sp3杂化，在保持键角杂化，在保持键角1091092828不变的不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六员环。情况下，能以两种不同的空间形式组成六员环。椅式椅式船式船式 纽曼投影式：纽曼投影式： 椅式椅式船式船式 分子模型：分子模型： 椅式构象椅式构象船式构象船式构象v椅式构象较稳定的原因：椅式构象较稳定的原因：船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存在扭转张力，而椅式构象中相邻碳上的碳氢键全部为交在扭转张力，而椅式构象中相邻碳上的碳氢键全部为交叉式构象，没有扭转张力。叉式构象，没有扭转张力。 船式构象中船头碳原子船式构象中船头碳原子C1和和C4上的氢原子距离较近，上的氢原子距离较近，斥力较大。而椅式构象中斥力较大。而椅式构象中C1和和C4上的氢原子距离较远，上的氢原子距离较远，斥力较小。斥力较小。 直立键和平伏键直立键和平伏键 v椅式构象中的碳氢键可以分为两类，椅式构象中的碳氢键可以分为两类，6个碳氢键与分个碳氢键与分子的对称轴平行，叫做直立键或子的对称轴平行，叫做直立键或a键。键。v另外另外6个碳氢键指向环外，与直立键成个碳氢键指向环外，与直立键成10928的角，的角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。键。 v在室温下就能迅速转环，在转环的过程中，原来的在室温下就能迅速转环，在转环的过程中，原来的a键键全都变成全都变成e键，原来的键，原来的e键全都变成键全都变成a键。键。（2 2）取代环己烷的构象）取代环己烷的构象 v一元取代环己烷中，取代基占据一元取代环己烷中，取代基占据e键的构象更稳定。键的构象更稳定。 (a) 一元取代环己烷的构象一元取代环己烷的构象 5% 95% v原因：原因：a键上的甲基和环同一边相邻的两个键上的甲基和环同一边相邻的两个a键氢原子距键氢原子距离较近，存在较大的斥力。离较近，存在较大的斥力。0.255nm 0.233nm 0.30nm 氢氢分子分子99.9% 1，2-二取代二取代(b) 二元取代环己烷的构象二元取代环己烷的构象 1，3-二取代二取代 小结：小结：1环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。 2一元取代基主要以一元取代基主要以e键和环相连。键和环相连。 3多元取代环己烷最稳定的构象是多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。键上取代基最多的构象。 4环上有不同取代基时，大的取代基在环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。键上构象最稳定。其他其他 二元、三元等取代环己烷的稳定构象，可用上述同样方二元、三元等取代环己烷的稳定构象，可用上述同样方法得知。法得知。烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：一、烷烃一、烷烃4.系列差：系列差：CH2称为同系列的系列差，也称系差。称为同系列的系列差，也称系差。1.烷烃的通式烷烃的通式CnH2n+2 3.同系物：同系列中的各个化合物互称同系物。同系物：同系列中的各个化合物互称同系物。2.同系列：具有一个通式，结构相似，性质相似的化合同系列：具有一个通式，结构相似，性质相似的化合物系列。物系列。烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：一、烷烃一、烷烃 5.5.烷烃的同分异构现象烷烃的同分异构现象 （1 1）异构类型：）异构类型：1.1.构造异构：构造异构：在有机化合物中，分子式相同，而构造不在有机化合物中，分子式相同，而构造不 同的化合物称为构造异构体；同的化合物称为构造异构体；2.2.碳链异构，碳链的连结方式和次序不同；碳链异构，碳链的连结方式和次序不同；4.4.官能团异构，相同的原子组成不同的官能团。官能团异构，相同的原子组成不同的官能团。3.3.位置异构，取代基或官能团的位置不同；位置异构，取代基或官能团的位置不同；烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：5.烷烃的同分异构现象烷烃的同分异构现象 （2）书写要点：以己烷为例）书写要点：以己烷为例:P课本课本16页页1.1.首先写出最长的直碳链。首先写出最长的直碳链。2.2.把主链缩短一个碳原子当取代基（即甲基）。把主链缩短一个碳原子当取代基（即甲基）。3.3.把主链缩短两个碳原子当两个取代基（即两个甲基），把主链缩短两个碳原子当两个取代基（即两个甲基），或当一个取代基（一个乙基），取代在主链上。或当一个取代基（一个乙基），取代在主链上。4.碳链写好，在补上氢原子。碳链写好，在补上氢原子。烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：己烷的五种同分异构体：己烷的五种同分异构体：烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：二、二、烷烃和环烷烃的命名烷烃和环烷烃的命名几个基本概念：几个基本概念：v和伯、仲、叔碳原子相连的氢原子称为伯、仲、叔和伯、仲、叔碳原子相连的氢原子称为伯、仲、叔氢原子；氢原子；v伯、仲、叔、季碳原子；伯、仲、叔、季碳原子；1234v不同类型的氢原子反应性能是有一定差别的。不同类型的氢原子反应性能是有一定差别的。碳原子和氢原子的类型碳原子和氢原子的类型烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：烃基烃基v烃分子中去掉一个氢原子剩下的原子团称为烃基，用烃分子中去掉一个氢原子剩下的原子团称为烃基，用R表示表示 v去掉等性氢得到相同的烃基，去掉不等性氢得到不同的去掉等性氢得到相同的烃基，去掉不等性氢得到不同的烃基烃基 甲基甲基( (Me) ) 乙基乙基( (Et) ) 丙基丙基( (Pr) ) 丁基丁基( (Bu) ) 烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：异丙基异丙基( (i-Pr) )异丁基异丁基 ( (i-Bu) )仲丁基仲丁基(s-Bu)叔丁基叔丁基(t-Bu)烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：二、烷烃的命名二、烷烃的命名1. 普通命名法普通命名法v由碳原子的数目依次称为甲烷、乙烷由碳原子的数目依次称为甲烷、乙烷癸烷，自十一癸烷，自十一个碳原子以后依次称为十一烷、十二烷个碳原子以后依次称为十一烷、十二烷v异构体可以在名称前加形容词正、异、新来表示异构体可以在名称前加形容词正、异、新来表示。v正：直链正：直链v异：碳链一端有异：碳链一端有 构造，而无其它支链。构造，而无其它支链。v新：新：碳链一端有碳链一端有 构造。构造。烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：正戊烷正戊烷 异戊烷异戊烷 新戊烷新戊烷 新己烷新己烷 烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：系统命名法系统命名法1、烷烃的系统命名规则、烷烃的系统命名规则v直链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把直链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把“正正”字去掉。字去掉。普通命名法普通命名法: 正己烷正己烷系统命名法系统命名法: 己烷己烷烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：v支链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把支链烷烃的命名：与普通命名法基本一致，只是把“正正”字去掉。字去掉。选择选择最长的碳原子直链作为主链最长的碳原子直链作为主链 ，支链作为取代基，根，支链作为取代基，根据主链所含碳原子数称为据主链所含碳原子数称为“某烷某烷”；v主链碳原子编号，使取代基的位次最小；主链碳原子编号，使取代基的位次最小；烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：v取代基不同时，要把小的写在前面；取代基不同时，要把小的写在前面；v如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四代基的数目用二、三、四等表示，写在取代基的前等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用，隔隔开。开。v基团的基团的“大小大小”，应按次序规则确定：，应按次序规则确定： 烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：2、环烷烃的命名、环烷烃的命名v在同数目碳原子的开链烃名称前加在同数目碳原子的开链烃名称前加“环环”字。字。 v碳原子编号时，应使取代基的位次尽可能最小。只碳原子编号时，应使取代基的位次尽可能最小。只有一个取代基，其编号有一个取代基，其编号“1”1”可省略。有两个或两个可省略。有两个或两个以上不同的取代基时，则用以上不同的取代基时，则用“次序规则次序规则”决定基团的决定基团的排列先后，把较低基团排在后面。排列先后，把较低基团排在后面。 甲基环戊烷甲基环戊烷 烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：3、多环脂肪烃的命名：课本、多环脂肪烃的命名：课本20页页（1 1）桥环烃：两个碳环共用两个或两个以上碳原子。）桥环烃：两个碳环共用两个或两个以上碳原子。 命名：根据成环碳原子总数目称为环某命名：根据成环碳原子总数目称为环某烷，在环字后面的方括号中标出除桥头烷，在环字后面的方括号中标出除桥头碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前，碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前，小的排后），（如左图）。其它同环烷小的排后），（如左图）。其它同环烷烃的命名。烃的命名。编号原则：从桥的一端开始，沿最长桥编致桥的另编号原则：从桥的一端开始，沿最长桥编致桥的另一端，再沿次长桥致始桥头，最短的桥最后编号。一端，再沿次长桥致始桥头，最短的桥最后编号。7，7-二甲基二环二甲基二环2，2，1庚烷庚烷烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：螺螺 3.4 辛烷辛烷 根据成环碳原子总数目称为螺某烷或螺某烯；根据成环碳原子总数目称为螺某烷或螺某烯；1 2 3 4 5 6 7 8 编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，徒经小环到螺原子，再沿大环致所有环碳原子。始，徒经小环到螺原子，再沿大环致所有环碳原子。命名：根据成环碳原子的总数称为命名：根据成环碳原子的总数称为螺螺某烷，在方括号中标某烷，在方括号中标出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小的数目排，出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小的数目排，大的排后），其它同烷烃的命名。大的排后），其它同烷烃的命名。三、烷烃和环烷烃的结构三、烷烃和环烷烃的结构 三、烷烃的分子结构三、烷烃的分子结构1、碳原子的四面体概念和构型：、碳原子的四面体概念和构型：甲烷分子的构型是正四面体。甲烷分子的构型是正四面体。2 2、碳原子是、碳原子是spsp3 3杂化和杂化和键键 ：碳原子的四个碳原子的四个sp3杂化轨道的空间取向是指向正四面体的杂化轨道的空间取向是指向正四面体的四个顶点，每个轨道对称轴之间的夹角为四个顶点，每个轨道对称轴之间的夹角为10928。 3.正丁烷的构象的稳定性次序：对位交叉正丁烷的构象的稳定性次序：对位交叉ap 邻位交叉邻位交叉sc 部分重叠部分重叠ac 全重叠全重叠sp。 烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：三、环烷烃的结构三、环烷烃的结构 v椅式构象较稳定的原因：椅式构象较稳定的原因：船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存在扭转张力，而椅式构象中相邻碳上的碳氢键全部为交在扭转张力，而椅式构象中相邻碳上的碳氢键全部为交叉式构象，没有扭转张力。叉式构象，没有扭转张力。 船式构象中船头碳原子船式构象中船头碳原子C1和和C4上的氢原子距离较近，上的氢原子距离较近，斥力较大。而椅式构象中斥力较大。而椅式构象中C1和和C4上的氢原子距离较远，上的氢原子距离较远，斥力较小。斥力较小。 （1 1）环己烷的构象）环己烷的构象 椅式构象和船式构象椅式构象和船式构象 烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：直立键和平伏键直立键和平伏键 v椅式构象中的碳氢键可以分为两类，椅式构象中的碳氢键可以分为两类，6个碳氢键与分个碳氢键与分子的对称轴平行，叫做直立键或子的对称轴平行，叫做直立键或a键。键。v另外另外6个碳氢键指向环外，与直立键成个碳氢键指向环外，与直立键成10928的角，的角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。键。 烷烃和环烷烃复习巩固：烷烃和环烷烃复习巩固：（2 2）取代环己烷的构象）取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基占据一元取代环己烷中，取代基占据e键的构象更稳定。键的构象更稳定。 小结：小结：1环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。 2一元取代基主要以一元取代基主要以e键和环相连。键和环相连。 3多元取代环己烷最稳定的构象是多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。键上取代基最多的构象。 4环上有不同取代基时，大的取代基在环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。键上构象最稳定。2-4 烷烃和环烷烃的物理性质烷烃和环烷烃的物理性质 物质状态物质状态 v烷烃在室温常压下：烷烃在室温常压下：1C4C (g)，5C16C (l)，17C(s) 沸点沸点 bp. v烷烃的沸点随分子量的增加而逐渐升高；烷烃的沸点随分子量的增加而逐渐升高；CH3(CH2)3CH3bp./ 36.1 68.998.4CH3(CH2)4CH3CH3(CH2)5CH3v相同分子量的烷烃，支链越多，沸点越低。相同分子量的烷烃，支链越多，沸点越低。bp./ 36.127.99.5v液体的沸点取决于分子间引力的大小，分子间引力越液体的沸点取决于分子间引力的大小，分子间引力越大，沸点就越高。大，沸点就越高。 v分子间作用力主要有偶极力、色散力和氢键。分子间作用力主要有偶极力、色散力和氢键。 熔点熔点 mp. v直链烷烃的熔点随分子量的增加而升高，其中含偶数直链烷烃的熔点随分子量的增加而升高，其中含偶数个碳原子的升高得多些。个碳原子的升高得多些。 v原因：在晶体中，分子之间的作用力不仅取决于分子的原因：在晶体中，分子之间的作用力不仅取决于分子的大小，而且和分子的对称性有关。大小，而且和分子的对称性有关。mp./ - -129.7- -159.9- -16.6v分子量相同的烷烃异构体中，对称性大的熔点高些。分子量相同的烷烃异构体中，对称性大的熔点高些。 v烷烃不溶解于水，易溶解于有机溶剂。烷烃不溶解于水，易溶解于有机溶剂。 相对密度相对密度 d v相对密度，是有机物的质量与同体积水的质量比，是相对密度，是有机物的质量与同体积水的质量比，是无单位的量。无单位的量。 溶解度溶解度 v直链烷烃的相对密度随着分子量的增加而增大，最后趋直链烷烃的相对密度随着分子量的增加而增大，最后趋近于最大值近于最大值0.78( (20) )。 2-5烷烃和环烷烃的化学性质烷烃和环烷烃的化学性质v在常温下，强酸在常温下，强酸、强碱强碱、强氧化剂强氧化剂、强还原剂等都不强还原剂等都不能和烷烃起反应，或反应速度很慢。能和烷烃起反应，或反应速度很慢。 v原因：原因： 1.1.烷烃是饱和烃，烷烃是饱和烃，CC键和键和CH键都是比较牢固的共键都是比较牢固的共价键价键( (键键) )，键能较大；，键能较大； 2.2.分子中无官能团。分子中无官能团。 一一 卤代反应卤代反应 v甲烷的氯代甲烷的氯代 v甲烷的氯代反应很难停留在一氯甲烷阶段甲烷的氯代反应很难停留在一氯甲烷阶段。 一氯甲烷一氯甲烷 二氯甲烷二氯甲烷 三氯甲烷三氯甲烷 v不同烷烃的氯代不同烷烃的氯代 1-1-氯丙烷氯丙烷 2-2-氯丙烷氯丙烷 1H与与2H的活性比：的活性比：H的卤代活性：的卤代活性：3H 2H 1H。 43%57%但控制一定的反应条件和原料的用量比，可以使其中一但控制一定的反应条件和原料的用量比，可以使其中一种氯代烷为主要产品。碳链较长的烷烃氯代时，反应可种氯代烷为主要产品。碳链较长的烷烃氯代时，反应可以在分子中不同的碳原子上取代不同的氢，得到各种氯以在分子中不同的碳原子上取代不同的氢，得到各种氯代烃。代烃。利用不同的卤素和同一种烷烃反应，得到，卤素对烷烃利用不同的卤素和同一种烷烃反应，得到，卤素对烷烃进行卤代反应的相对活性为：进行卤代反应的相对活性为：F2Cl2Br2I2。2-2-甲基甲基-1-1-氯丙烷氯丙烷 2-2-甲基甲基-2-2-氯丙烷氯丙烷 1H与与3H的活性比：的活性比：64%36%v由此得出由此得出氯代反应时：氯代反应时：3H 2H 1H。 室温下烷烃卤代时，室温下烷烃卤代时，H的相对活性为：的相对活性为：3H : 2H : 1H = 5 : 4 : 1v环烷烃在光照或加热下能与卤素发生卤代反应。环烷烃在光照或加热下能与卤素发生卤代反应。 二二 氧化反应氧化反应 在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等在空气中燃烧：在空气中燃烧：v环烷烃在加热条件下和强氧化剂作用，或在催化剂存环烷烃在加热条件下和强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，可生成各种氧化产物。在下用空气氧化，可生成各种氧化产物。环己醇环己醇环己酮环己酮己二酸己二酸三三 环烷烃的开环反应环烷烃的开环反应 v环丙烷、环丁烷在催化剂作用下与氢反应，环破裂加环丙烷、环丁烷在催化剂作用下与氢反应，环破裂加氢生成开链烷烃，反应的活性和环的大小有关。氢生成开链烷烃，反应的活性和环的大小有关。 1 催化加氢催化加氢 v由于受到环的影响，特别是小环结构的环烷烃，容易发由于受到环的影响，特别是小环结构的环烷烃，容易发生开环反应。生开环反应。 v环戊烷要用活性更高的催化剂铂，在较高的温度下才能环戊烷要用活性更高的催化剂铂，在较高的温度下才能加氢变成开链烷烃，环己烷则很难发生加氢反应。加氢变成开链烷烃，环己烷则很难发生加氢反应。 2 加卤素反应加卤素反应 v环丙烷在室温下可以和卤素、氢卤酸等试剂起亲电加环丙烷在室温下可以和卤素、氢卤酸等试剂起亲电加成反应，生成开链化合物。成反应，生成开链化合物。环丙烷的烷基衍生物和氢卤酸加成时，如果环上有取代基，环丙烷的烷基衍生物和氢卤酸加成时，如果环上有取代基，则环的破裂发生在取代基最多和最少的则环的破裂发生在取代基最多和最少的2 2个碳原子之间，开个碳原子之间，开环后环后H加到含加到含H较多的较多的C上，卤原子加到含上，卤原子加到含H较少的较少的C上。上。v环丁烷在加热条件下可以和卤素发生加成反应；环丁烷在加热条件下可以和卤素发生加成反应；v环戊烷以上，在加热条件下也不起加成反应。环戊烷以上，在加热条件下也不起加成反应。 3 加卤化氢加卤化氢 甲烷的氯代反应历程甲烷的氯代反应历程- -自由基取代反应历程自由基取代反应历程 v链引发链引发 v链传递链传递 2-6 烷烃的卤代反应历程烷烃的卤代反应历程反应历程是研究反应物到生成物所经历的全部过程反应历程是研究反应物到生成物所经历的全部过程 v链终止链终止 v卤素的相对活性：卤素的相对活性： F2 Cl2 Br2 I2 v这可以从反应过程的能量变化来理解。这可以从反应过程的能量变化来理解。二二 卤代反应中卤素的相对活性卤代反应中卤素的相对活性 435.1 242.5351.4 断裂键吸收的能量：断裂键吸收的能量： 435.1 + 242.5 = 677.6 kJmol-1 键能键能/ /kJmol-1： 形成键放出的能量：形成键放出的能量： 反应热：反应热： H = 677.6- -782.4 = - -104.8kJmol-1 v同样计算出其他卤素对甲烷卤代的反应热。同样计算出其他卤素对甲烷卤代的反应热。v用反应热来衡量反应进行的难易、快慢，但有许多例外。用反应热来衡量反应进行的难易、快慢，但有许多例外。 v烷烃卤代时中间生成的烷基自由基越稳定，则生成时所烷烃卤代时中间生成的烷基自由基越稳定，则生成时所需的能量越低，反应越容易进行。需的能量越低，反应越容易进行。三三 卤代反应中伯、仲、叔氢原子的相对活性卤代反应中伯、仲、叔氢原子的相对活性 自由基的自由基的稳定性稳定性H = 410 kJmol-1 H = 397.5 kJmol-1 H = 380.7 kJmol-1 v碳氢键的离解能越小，则生成的自由基越稳定。碳氢键的离解能越小，则生成的自由基越稳定。v烷烃的相对活性为：烷烃的相对活性为：3H 2H 1H烷基自由基的稳定性顺序：烷基自由基的稳定性顺序：叔烷基叔烷基 仲烷基仲烷基 伯烷基伯烷基 甲基甲基四四 过渡态理论过渡态理论过度态理论认为每个反应沿着反应进程分为三个阶过度态理论认为每个反应沿着反应进程分为三个阶段：始态、过渡态和终态。即由反应物到产物的转段：始态、过渡态和终态。即由反应物到产物的转变过程中，首先生成一个不稳定的过渡态。变过程中，首先生成一个不稳定的过渡态。v一步反应：一步反应： abc位位能能反应进程反应进程abcEa H 放热反应放热反应 位位能能反应进程反应进程abcEa H 吸热反应吸热反应 v活化能活化能Ea：过渡状态和反应物的能量差。过渡状态和反应物的能量差。 v反应热反应热H：生成物和反应物的能量差。生成物和反应物的能量差。吸热反应吸热反应H 0，放热反应放热反应H 0。 2-7 重要的重要的烷烃和环烷烃烷烃和环烷烃1 1 甲烷甲烷 2 2 环己烷环己烷 3 3 金刚烷金刚烷 v碳骨架结构和金刚石的碳骨碳骨架结构和金刚石的碳骨架结构相同。架结构相同。