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金属腐蚀金属腐蚀我国作为世界上钢铁产量最多的国家(我国作为世界上钢铁产量最多的国家(2005年全国生年全国生产钢材产钢材37117.02万吨)万吨) ,每年被腐蚀的铁占到我国钢,每年被腐蚀的铁占到我国钢铁年产量的十分之一,因为金属腐蚀而造成的损失占铁年产量的十分之一,因为金属腐蚀而造成的损失占到国内生产总值的到国内生产总值的2%4%;约合人民币:;约合人民币:3000亿元(亿元( 2005年我国国内生产总值将达年我国国内生产总值将达15万亿元)万亿元) 。根据各国调查结果,一般说来,金属腐蚀所造成的经根据各国调查结果,一般说来,金属腐蚀所造成的经济损失大致为该国国民生产总值的济损失大致为该国国民生产总值的4%左右。左右。另据国外统计,金属腐蚀的年损失另据国外统计,金属腐蚀的年损失远远超过远远超过水灾、火水灾、火灾、风灾和地震(平均值)损失的灾、风灾和地震(平均值)损失的总和总和,在这里,在这里还不还不包括包括由于腐蚀导致的停工、减产和爆炸等造成的间接由于腐蚀导致的停工、减产和爆炸等造成的间接损失。损失。看后:你有何感想?看后:你有何感想?金属腐蚀的主要害处,金属腐蚀的主要害处,不仅在不仅在于金属本身的损失,更严重的于金属本身的损失,更严重的是金属制品结构损坏所造成的损失比金属本身要大到无法估是金属制品结构损坏所造成的损失比金属本身要大到无法估量。量。腐蚀不仅造成经济损失,也经常对安全构成威胁腐蚀不仅造成经济损失,也经常对安全构成威胁。国内外都曾发生过许多灾难性腐蚀事故,如飞机因某一零部国内外都曾发生过许多灾难性腐蚀事故,如飞机因某一零部件破裂而件破裂而坠毁坠毁;桥梁因钢梁产生裂缝而;桥梁因钢梁产生裂缝而塌陷塌陷;油管因穿孔或;油管因穿孔或裂缝而漏油,引起着火裂缝而漏油,引起着火爆炸爆炸;化工厂中储酸槽穿孔泄漏,造;化工厂中储酸槽穿孔泄漏,造成重大环境成重大环境污染污染;管道和设备跑、冒、滴、漏,破坏生产环;管道和设备跑、冒、滴、漏,破坏生产环境,有毒气体如境,有毒气体如Cl2、H2S、HCN等的泄漏,更会危及工作等的泄漏,更会危及工作人员和附近居民的人员和附近居民的生命安全生命安全。 在潮湿的空气中,纯铁腐蚀得快,还在潮湿的空气中,纯铁腐蚀得快,还是生铁腐蚀得快?为什么?是生铁腐蚀得快?为什么?思考思考: :构成原电池的条件是什么构成原电池的条件是什么? ?1 1、活泼性不同的两个电极;、活泼性不同的两个电极;2 2、电解质溶液;、电解质溶液;3 3、形成闭合回路。、形成闭合回路。1、电化学腐蚀、电化学腐蚀(1 1)定义:)定义: 不纯的金属(或合金)跟电解质溶液接触时,会不纯的金属(或合金)跟电解质溶液接触时,会发生原电池反应,比较活泼的金属失去电子而被氧化。发生原电池反应,比较活泼的金属失去电子而被氧化。正极:正极: 2H+ 2e- =H2 负极:负极: Fe - 2e- = Fe2+a:电池反应:电池反应: Fe + 2H+ =Fe2+ + H2 分析:当钢铁处于分析:当钢铁处于酸性酸性环境环境中时,易发生中时,易发生析氢腐蚀析氢腐蚀;请根据原电池原理,写出电请根据原电池原理,写出电极反应式极反应式及及电池反应方程式。电池反应方程式。b:负极:负极: 2Fe - 4e- =2 Fe2+正极:正极: O2 + 2H2O + 4e-= 4OH-电池反应:电池反应: 2Fe+ O2+2H2O =2Fe(OH)2分析:分析:中性中性或或酸性很弱酸性很弱或或碱性碱性条件下,易发生条件下,易发生吸氧腐蚀吸氧腐蚀。4Fe(OH)2 +O2 + 2H2O =4 Fe(OH)3 2Fe(OH)3=Fe2O3xH2O+(3-x) H2OFe(OH)3脱去一部分水生成的铁锈脱去一部分水生成的铁锈(Fe2O3xH2O)b:进一步反应:进一步反应:析氢腐蚀析氢腐蚀和和吸氧腐蚀吸氧腐蚀都都属于属于电化学腐蚀电化学腐蚀。 金属跟接触到的物质(如金属跟接触到的物质(如O O2 2、CICI2 2、SOSO2 2等)等) 直接发生化学反应而引起的腐蚀。直接发生化学反应而引起的腐蚀。2、化学腐蚀、化学腐蚀(1 1)定义:)定义:(2 2)影响因素:)影响因素:金属的活泼性金属的活泼性环境的温度环境的温度氧化剂浓度等氧化剂浓度等石油管道内壁的严重腐蚀石油管道内壁的严重腐蚀知识总结知识总结金属阳离子金属阳离子失失e-氧化反应氧化反应3、金属腐蚀的类型、金属腐蚀的类型化学腐蚀化学腐蚀电化学腐蚀电化学腐蚀析氢腐蚀析氢腐蚀吸氧腐蚀吸氧腐蚀(常见普遍常见普遍)一、金属的电化学腐蚀一、金属的电化学腐蚀金属原子金属原子2、金属腐蚀的本质:、金属腐蚀的本质:1、金属腐蚀:、金属腐蚀:是指金属或合金跟接触的气体或液体发是指金属或合金跟接触的气体或液体发生氧化还原反应而腐蚀损耗的现象。生氧化还原反应而腐蚀损耗的现象。M neM ne- -MMn+n+化学腐蚀与电化学腐蚀的比较化学腐蚀与电化学腐蚀的比较:化学腐化学腐蚀电化学腐化学腐蚀条件条件现象象本本质联系系金属跟非金属金属跟非金属单质或非或非电解解质液体直接接触液体直接接触不不纯金属或合金金属或合金跟跟电解解质溶液接触溶液接触无无电流流产生生有有微弱微弱电流流产生生金属被氧化金属被氧化较活活泼金属被氧化金属被氧化两者往往同两者往往同时发生,生,电化腐化腐蚀更普遍更普遍钢铁的析氢腐蚀和吸氧腐蚀比较钢铁的析氢腐蚀和吸氧腐蚀比较Fe2O3 nH2O(铁锈铁锈)通常两种腐蚀同时存在,但以后者更普遍。通常两种腐蚀同时存在,但以后者更普遍。析氢腐蚀析氢腐蚀吸氧腐蚀吸氧腐蚀条条件件水膜呈水膜呈酸性酸性。水膜呈水膜呈中性中性或或酸性很弱酸性很弱或或碱性碱性。电电极极反反应应负极负极Fe(- )Fe-2e-=Fe2+2Fe-4e- =2Fe2+正极正极C(+)2H+2e-=H2O2+2H2O+4e- =4OH-总反应总反应:Fe+2H+ =Fe2+ +H2 2Fe+2H2O+O2= 2 Fe(OH)24Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3联联系系交流与讨论交流与讨论铁生锈除了必须有空气及水的参与外,还受其他一些因素铁生锈除了必须有空气及水的参与外,还受其他一些因素的影响。请解释下列有关铁生锈现象的原因。的影响。请解释下列有关铁生锈现象的原因。1.相对于在内河行驶的轮船来说,海轮更容易被腐蚀。相对于在内河行驶的轮船来说,海轮更容易被腐蚀。因为海水中含有较多的氯化钠等盐类,导电能力比内河的水因为海水中含有较多的氯化钠等盐类,导电能力比内河的水更强,而在更强,而在电解质溶液电解质溶液中,中,电化学腐蚀更容易电化学腐蚀更容易进行。进行。2.用于连接铜板的铁螺丝容易生锈。用于连接铜板的铁螺丝容易生锈。是由于铁与铜及空气中的水蒸汽构成了原电池,铁作是由于铁与铜及空气中的水蒸汽构成了原电池,铁作原原电池的负极电池的负极,因此铁易被腐蚀而生锈。,因此铁易被腐蚀而生锈。 请大家根据铁生锈的原理,思考请大家根据铁生锈的原理,思考应采取什么措施防止铁生锈?应采取什么措施防止铁生锈?交流与讨论交流与讨论金属的防护金属的防护1、影响金属腐蚀的因素、影响金属腐蚀的因素2、金属防护的常用方法、金属防护的常用方法改变金属的内部结构:如将钢铁制成不锈钢。改变金属的内部结构:如将钢铁制成不锈钢。在金属表面覆盖保护层:如涂油漆,镀在金属表面覆盖保护层:如涂油漆,镀Zn、Sn等。等。在要保护的金属上连接一种比该种金属更易失去在要保护的金属上连接一种比该种金属更易失去 电子的金属(形成原电池保护)。电子的金属(形成原电池保护)。本性本性本身的性质和杂质的活动性;本身的性质和杂质的活动性;外界条件外界条件温度及介质温度及介质排除造成腐蚀的因素排除造成腐蚀的因素除此以外还有其它防护方法?除此以外还有其它防护方法?原理原理 :形成原电池反应时,让形成原电池反应时,让被保护金属被保护金属做做正正极极(阴极阴极),不反应,起到保护作用;而,不反应,起到保护作用;而活泼金属反应受到腐蚀活泼金属反应受到腐蚀。1.1.牺牲阳极的阴极保护法牺牲阳极的阴极保护法二、金属的电化学防护二、金属的电化学防护 牺牲阳极牺牲阳极的的阴极保护法阴极保护法示意图示意图船身如何防腐蚀的?船身如何防腐蚀的?用牺牲锌块的方法来保护用牺牲锌块的方法来保护船身上装锌块船身上装锌块2.2.外加电流的阴极保护法外加电流的阴极保护法 将将被保护金属被保护金属与另一与另一附加电极附加电极作为电解池的作为电解池的两个极,使两个极,使被保护的金属被保护的金属作为作为阴极阴极,在外加直流,在外加直流电的作用下使阴极得到保护。此法主要用于防止电的作用下使阴极得到保护。此法主要用于防止土壤、海水及水中金属设备的腐蚀。土壤、海水及水中金属设备的腐蚀。辅助阳极辅助阳极(不溶性)(不溶性)外加电流外加电流的的阴极保护法阴极保护法示意图示意图小结:三、金属的防护小结:三、金属的防护1)金属腐蚀快慢的判断)金属腐蚀快慢的判断电解原理引起的腐蚀电解原理引起的腐蚀电解原理引起的腐蚀电解原理引起的腐蚀 原电池原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀 化学腐蚀化学腐蚀化学腐蚀化学腐蚀 有防腐蚀措施的腐蚀有防腐蚀措施的腐蚀有防腐蚀措施的腐蚀有防腐蚀措施的腐蚀同一种金属的腐蚀:同一种金属的腐蚀:同一种金属的腐蚀:同一种金属的腐蚀:强电解质强电解质强电解质强电解质 弱电解质弱电解质弱电解质弱电解质 非电解质非电解质非电解质非电解质2)金属的防护方法)金属的防护方法改变金属内部结构改变金属内部结构改变金属内部结构改变金属内部结构: :合金合金合金合金覆盖保护层覆盖保护层覆盖保护层覆盖保护层: :漆漆漆漆 镀镀镀镀 电化学保护法电化学保护法电化学保护法电化学保护法外加电源的阴极保护法外加电源的阴极保护法牺牲阳极的阴极保护法牺牲阳极的阴极保护法金属防护的几种重要方法金属防护的几种重要方法在金属表面覆盖保护层。在金属表面覆盖保护层。 改变金属内部的组织结构,制成合金。改变金属内部的组织结构,制成合金。 电化学保护法,即将金属作为原电池的电化学保护法,即将金属作为原电池的正极或电解池的阴极而受到保护。正极或电解池的阴极而受到保护。 小结小结探究一:镀锌铁皮和镀锡铁皮哪个更易被腐探究一:镀锌铁皮和镀锡铁皮哪个更易被腐蚀?为什么?蚀?为什么?探究二、纯锌和粗锌哪个更易和酸反应?如探究二、纯锌和粗锌哪个更易和酸反应?如果向酸中再加入硫酸铜又会什么现象?果向酸中再加入硫酸铜又会什么现象?1下列叙述中正确的是( ) 锌跟稀硫酸制取氢气,加入少量硫酸铜溶液能加快反应速率 镀层破坏后,白铁(镀锌的铁)比马口铁(镀锡的铁)更易腐蚀 钢铁表面常易锈蚀生成 Fe2O3 H2O A. 都正确 B. C. D. 2埋在地下的铸铁输油管道,在下列各种情况下被腐蚀的速度最慢的是( ) A. 在含铁元素较多的酸性土壤中 B. 在潮湿疏松透气的土壤中C. 在干燥致密不透气的土壤中 D. 含碳粒较多、潮湿透气的中性土壤中3为了防止钢铁锈蚀,下列防护方法中正确的是( ) A. 在精密机床的铁床上安装铜螺钉B. 在排放海水的钢铁阀门上用导线连接一块石墨,一同浸入海水中C. 在海轮舷上用铁丝系住锌板浸在海水里D. 在地下输油的铸铁管上接直流电源的负极4白铁皮(镀锌)发生析氢腐蚀时,若有0.2mol电子发生转移,下列说法正确的是( )A.有6.5g锌被腐蚀 下列装置暴露空气中一段时间下列装置暴露空气中一段时间,铁的腐蚀由快到慢铁的腐蚀由快到慢 顺序顺序 .FeFeCFeZnFeZnFeSnA(海水海水)B(海水海水)C(海水海水)D(海水海水)FeSnF(天然水天然水)E(海水海水)DE F AC B拓展练习拓展练习镀件(铁钉)镀件(铁钉) 锌锌 饱和氯化锌溶液饱和氯化锌溶液课堂练习课堂练习如图如图, 水槽中试管内有一枚铁钉,放置数天观察:水槽中试管内有一枚铁钉,放置数天观察:(1)若液面上升,则溶液呈若液面上升,则溶液呈 性,发生性,发生 腐蚀腐蚀,电极反应式为:负极:电极反应式为:负极: ,正极:正极:若液面下降,则溶液呈若液面下降,则溶液呈 性,发生腐蚀,电极反应式为:性,发生腐蚀,电极反应式为:负极:负极: 正极:正极: 。(2)酸性很弱或酸性很弱或中性或碱性中性或碱性 吸氧吸氧Fe2e-Fe2+O2+2H2O+4e-4OH酸性酸性析氢析氢Fe2e-Fe2+2H+2e-H2 r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-t!pYmUjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcH5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#ohQeMbJ7G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkTdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#ohQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbK8G5D)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMF4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQbJ7G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbKC1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWldMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkSh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