s、p区元素区元素1例一：最近，我国某高校一研究小组将例一：最近，我国某高校一研究小组将0.383 g AgCl, 0.383 g AgCl, 0.160 g Se0.160 g Se和和0.21 g NaOH0.21 g NaOH装入充满蒸馏水的反响釜中加装入充满蒸馏水的反响釜中加热到热到115oC, 10115oC, 10小时后冷至室温小时后冷至室温, , 用水洗净可溶物后，得用水洗净可溶物后，得到难溶于水的金属色晶体到难溶于水的金属色晶体A A。在显微镜下观察，发现。在显微镜下观察，发现A A的的单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。现代物理方法证实现代物理方法证实A A由银和硒两种元素组成，由银和硒两种元素组成，SeSe的质量几的质量几近原料的近原料的2/32/3；A A的理论产量约的理论产量约0.39 g0.39 g。7-17-1写出合成写出合成A A的的化学方程式，标明化学方程式，标明A A是什么。是什么。3 3分分7-2 7-2 溶于水的物质溶于水的物质有：有：_。2 2分分 2例一：最近，我国某高校一研究小组将例一：最近，我国某高校一研究小组将0.383 g AgCl, 0.383 g AgCl, 0.160 g Se0.160 g Se和和0.21 g NaOH0.21 g NaOH装入充满蒸馏水的反响釜中加装入充满蒸馏水的反响釜中加热到热到115oC, 10115oC, 10小时后冷至室温小时后冷至室温, , 用水洗净可溶物后，得用水洗净可溶物后，得到难溶于水的金属色晶体到难溶于水的金属色晶体A A。在显微镜下观察，发现。在显微镜下观察，发现A A的的单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。现代物理方法证实现代物理方法证实A A由银和硒两种元素组成，由银和硒两种元素组成，SeSe的质量几的质量几近原料的近原料的2/32/3；A A的理论产量约的理论产量约0.39 g0.39 g。7-17-1写出合成写出合成A A的的化学方程式，标明化学方程式，标明A A是什么。是什么。3 3分分7-2 7-2 溶于水的物质溶于水的物质有：有：_。2 2分分 解：设解：设A的分子式为：的分子式为：AgxSey说明：说明：A中中Se的量约为的量约为原料的原料的2/33例一：最近，我国某高校一研究小组将例一：最近，我国某高校一研究小组将0.383 g AgCl, 0.383 g AgCl, 0.160 g Se0.160 g Se和和0.21 g NaOH0.21 g NaOH装入充满蒸馏水的反响釜中加装入充满蒸馏水的反响釜中加热到热到115oC, 10115oC, 10小时后冷至室温小时后冷至室温, , 用水洗净可溶物后，得用水洗净可溶物后，得到难溶于水的金属色晶体到难溶于水的金属色晶体A A。在显微镜下观察，发现。在显微镜下观察，发现A A的的单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。现代物理方法证实现代物理方法证实A A由银和硒两种元素组成，由银和硒两种元素组成，SeSe的质量几的质量几近原料的近原料的2/32/3；A A的理论产量约的理论产量约0.39 g0.39 g。7-17-1写出合成写出合成A A的的化学方程式，标明化学方程式，标明A A是什么。是什么。3 3分分7-2 7-2 溶于水的物质溶于水的物质有：有：_。2 2分分 解：设解：设A的分子式为：的分子式为：AgxSey4例一：最近，我国某高校一研究小组将例一：最近，我国某高校一研究小组将0.383 g AgCl, 0.383 g AgCl, 0.160 g Se0.160 g Se和和0.21 g NaOH0.21 g NaOH装入充满蒸馏水的反响釜中加装入充满蒸馏水的反响釜中加热到热到115oC, 10115oC, 10小时后冷至室温小时后冷至室温, , 用水洗净可溶物后，得用水洗净可溶物后，得到难溶于水的金属色晶体到难溶于水的金属色晶体A A。在显微镜下观察，发现。在显微镜下观察，发现A A的的单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。现代物理方法证实现代物理方法证实A A由银和硒两种元素组成，由银和硒两种元素组成，SeSe的质量几的质量几近原料的近原料的2/32/3；A A的理论产量约的理论产量约0.39 g0.39 g。7-17-1写出合成写出合成A A的的化学方程式，标明化学方程式，标明A A是什么。是什么。3 3分分7-2 7-2 溶于水的物质溶于水的物质有：有：_。2 2分分 AAgCl+Se+NaOHAg2SeAgCl+Se+NaOHAg2Se+Na2SeO34AgCl+3Se+6NaOH=2Ag2Se+Na2SeO3+4NaCl+3H2ONaOH,Na2SeO3,NaCl5一、歧化反响一、歧化反响单质在碱溶液中单质在碱溶液中因为因为F无正价！无正价！相应的氢化物相应的氢化物遇水分解成遇水分解成H2C、N、O无此反响无此反响6Ge+2OH+H2O=GeO32+2H2 Sn+2OH+2H2O=Sn(OH)42+H2Pb+2OH=PbO22+H27例一：最近，我国某高校一研究小组将例一：最近，我国某高校一研究小组将0.383 g AgCl, 0.383 g AgCl, 0.160 g Se0.160 g Se和和0.21 g NaOH0.21 g NaOH装入充满蒸馏水的反响釜中加装入充满蒸馏水的反响釜中加热到热到115oC, 10115oC, 10小时后冷至室温小时后冷至室温, , 用水洗净可溶物后，得用水洗净可溶物后，得到难溶于水的金属色晶体到难溶于水的金属色晶体A A。在显微镜下观察，发现。在显微镜下观察，发现A A的的单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。单晶竟是六角微型管附图，有望开发为特殊材料。现代物理方法证实现代物理方法证实A A由银和硒两种元素组成，由银和硒两种元素组成，SeSe的质量几的质量几近原料的近原料的2/32/3；A A的理论产量约的理论产量约0.39 g0.39 g。7-17-1写出合成写出合成A A的的化学方程式，标明化学方程式，标明A A是什么。是什么。3 3分分7-2 7-2 溶于水的物质溶于水的物质有：有：_ _ _。2 2分分 4AgCl+3Se+6NaOH=2Ag2Se+Na2SeO3+4NaCl+3H2OA2AgCl+Na2Se=Ag2Se+2NaCl+)NaOH,Na2SeO3,NaCl 2,Na2Se8一、歧化反响一、歧化反响X2+H2O=HXO+HXCl2 Br2 I2催化剂催化剂2Cl2+2HgO=HgOHgCl2+Cl2O(黄红色气体黄红色气体Cl2O+H2O=2HClO3KClO3+2H2SO4=KClO4+2KHSO4+2ClO2 +H2O9P4O6+6H2O(热热)=3H3PO4+PH35P4O6+18H2O(热热)=12H3PO4+8P10NaOH过量时：过量时：S过量时：过量时：总反响为：总反响为：3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO23Br2+6OH=5Br+BrO3+3H2O5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O1t海水海水0.14kgBr211例二、某中学生取纯洁的例二、某中学生取纯洁的Na2SO37H2O 50.00 gNa2SO37H2O 50.00 g，经，经600oC600oC以上的强热至恒重以上的强热至恒重, , 分析及计算说明分析及计算说明, , 恒重后的恒重后的样品质量相当于无水亚硫酸钠的计算值，而且各元素样品质量相当于无水亚硫酸钠的计算值，而且各元素的组成也符合计算值，但将它溶于水，却发现溶液的的组成也符合计算值，但将它溶于水，却发现溶液的碱性大大高于期望值。经过仔细思考，这位同学解释碱性大大高于期望值。经过仔细思考，这位同学解释了这种反常现象，并设计了一组实验，验证了自己的了这种反常现象，并设计了一组实验，验证了自己的解释是正确的。解释是正确的。8-18-1他对反常现象的解释是：请用他对反常现象的解释是：请用化学方程式表达化学方程式表达5 5分分 Na2SO3Na2SNa2SO4Na2SO3Na2SNa2SO3Na2S+Na2SO44Na2SO3Na2S+3Na2SO4Na2SO4Na2SO3Na2S12二、主簇元素化合物酸碱性变化规律二、主簇元素化合物酸碱性变化规律1、含氧酸酸性强弱变化规律、含氧酸酸性强弱变化规律(L.Pauling规那么规那么)含氧酸非羟基氧原子数目含氧酸非羟基氧原子数目N，那么酸性，那么酸性例例1 含氧酸含氧酸 按结构写按结构写 N Ka HClO Cl(OH) 0 3.210-8 HClO2 ClO(OH) 1 1.110-2 HClO3 ClO2(OH) 2 103 HClO4 ClO3(OH) 3 10813正磷酸正磷酸H3PO4N=1焦磷酸焦磷酸H4P2O7N=2酸性：正酸酸性：正酸焦酸；类似有：酸性焦酸；类似有：酸性H2SO4HN3(一元弱酸一元弱酸)性质：性质：2HN3g=3N2(g)+H2(g)制备：制备：N2H4+HNO2=2H2O+HN324叠氮化物叠氮化物N3-与与N2O、SCN-和和CO2为等电子体，都有直线为等电子体，都有直线形结构形结构;重金属重金属Ag+、Pb2+、Cu2+、Hg22+的叠氮的叠氮化物受撞击易爆炸分解，可以作化物受撞击易爆炸分解，可以作“引爆剂引爆剂;N3-为拟卤素离子似为拟卤素离子似X-。例：例：AgN3、Pb(N3)2、Hg2(N3)2均难溶于水。均难溶于水。似似AgX(X=Cl、Br、I)N3-25例四：我国研制的例四：我国研制的“长征二号火箭的主要原料是偏长征二号火箭的主要原料是偏二甲肼，它是一种分子结构不对称的极性化合物，分二甲肼，它是一种分子结构不对称的极性化合物，分子相对质量为子相对质量为60，其中，其中，C,40%;H,13.33%;其余是其余是N.那么那么(1)偏二甲肼的分子式为偏二甲肼的分子式为，结构简式，结构简式为为;(2)此燃料的氧化剂为此燃料的氧化剂为;(3)火火箭起飞时，可以看到一级火箭冒出红棕色气体，这是箭起飞时，可以看到一级火箭冒出红棕色气体，这是为了保证贮箱的平安，由保险门自动开启排出的局部为了保证贮箱的平安，由保险门自动开启排出的局部高压的氧化剂变化而来的，其化学方程式是高压的氧化剂变化而来的，其化学方程式是。NH2-NH2的衍生物的衍生物结构简式为：结构简式为：(CH3)2NNH2C,(6040%)/12=2;H,8;N,2;26(CH3)2NNH2+N2O4例四：我国研制的例四：我国研制的“长征二号火箭的主要原料是偏长征二号火箭的主要原料是偏二甲肼，它是一种分子结构不对称的极性化合物，分二甲肼，它是一种分子结构不对称的极性化合物，分子相对质量为子相对质量为60，其中，其中，C,40%;H,13.33%;其余是其余是N.那么那么(1)偏二甲肼的分子式为偏二甲肼的分子式为，结构简式，结构简式为为;(2)此燃料的氧化剂为此燃料的氧化剂为;(3)火火箭起飞时，可以看到一级火箭冒出红棕色气体，这是箭起飞时，可以看到一级火箭冒出红棕色气体，这是为了保证贮箱的平安，由保险门自动开启排出的局部为了保证贮箱的平安，由保险门自动开启排出的局部高压的氧化剂变化而来的，其化学方程式是高压的氧化剂变化而来的，其化学方程式是。(CH3)2NNH2+2N2O4=3N2+2CO2+4H2ONO2N2O4=2NO227c.氮化物氮化物IA簇和簇和IIA簇元素的氮化物属于离子型，与水生簇元素的氮化物属于离子型，与水生成氨和相应的碱：成氨和相应的碱：Li3N+3H2O=3LiOH+NH3Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3IIIA簇和簇和IV簇的氮化物如：簇的氮化物如：BN、AlN、Si3N4、Ge3N4是固态聚合物。是固态聚合物。立方氮化硼立方氮化硼金刚石金刚石石石 墨墨六方氮化硼六方氮化硼BN单元与单元与CC单元是单元是等电子体等电子体，都有，都有12个电子个电子28C6H6B3N3H6有机苯有机苯无机苯无机苯？29四、主簇化合物氧化复原性变化规律四、主簇化合物氧化复原性变化规律1、含氧酸及其盐的氧化性规律：、含氧酸及其盐的氧化性规律：a介介质质酸碱性：酸碱性：酸介酸介质质碱介碱介质质b.同一周期各元素同一周期各元素最高氧化态最高氧化态含氧酸的氧化性从含氧酸的氧化性从左到右渐增；左到右渐增；如：如：H4SiO4、H3PO4几乎无氧化性，而浓几乎无氧化性，而浓H2SO4和和HClO4那么有强氧化性。那么有强氧化性。c.同一主簇各元素最高氧化态含氧酸的氧化性从同一主簇各元素最高氧化态含氧酸的氧化性从上到下大多渐增，但第四周期元素一般高于第上到下大多渐增，但第四周期元素一般高于第三、五周期；中间氧化态也有类似变化趋势；三、五周期；中间氧化态也有类似变化趋势；低氧化态那么从上到下递减。低氧化态那么从上到下递减。30第三第三四四五周期五周期(1)HClO4H5IO6 最高氧化态最高氧化态ClO4-H3IO62-(2)HClO3HIO3中间氧化态中间氧化态ClO3-IO3-(3)HClOHBrOHIO低氧化态低氧化态ClO-BrO-IO-类类似有：似有：H3PO4H3AsO4H2SO4HClO3HClO4；ClO-ClO3-ClO4-HNO2HNO3(稀稀);H2SO3H2SO4(稀稀)e. e. 浓酸的氧化性比稀酸强；浓酸的氧化性比稀酸强；32XeF2XeF4XeF6氧化能力渐弱氧化能力渐弱2、氙化合物的氧化性：、氙化合物的氧化性：33五、水解反响五、水解反响1、离子型离子型氢化物、碳化物和氮化物氢化物、碳化物和氮化物产物分别为产物分别为H2、CH4/C2H2、NH3和相应的金和相应的金属氢氧化物属氢氧化物2、卤卤化物水解化物水解活活泼泼金属可溶性氟化物：例：金属可溶性氟化物：例：NaF、KF、NH4FF-水解，呈水解，呈碱性碱性：F-+H2O=HF+OH-34其它可溶性的金属其它可溶性的金属卤卤化物化物Mn+水解呈酸性；水解呈酸性；例：例：MgCl2+H2O=Mg(OH)Cl+HClBiCl3+H2O=BiOCl+HClCeCl3+H2O=Ce(OH)3+3HCl加加H+，抑制水解，抑制水解,如：加如：加HCl(g)或或NH4ClMgCl26H2OMgCl2(c)+6H2OAl3+水解水解倾倾向更大：向更大：AlCl36H2O=Al(OH)3+3HCl+3H2O无水无水AlCl3只能用只能用“干法制干法制备备：2Al(s)+3Cl2(g)=2AlCl3(s)HCl(g)或或NH4Cl35非金属卤化物：非金属卤化物：少数少数CCl4、CF4、NF3、SF6不水解不水解水解机理：亲核水解和亲电水解水解机理：亲核水解和亲电水解SiCl4(l)+4H2O(l)H4SiO4+4HCl36类似：类似：BX3+3H2O=B(OH)3+HXBX3+HX=HBX4PClx+xH2O=P(OH)x+xHCl(x=3,5)例外：例外：NCl3+3H2ONH3+3HOCl37六、非金属元素配位反响六、非金属元素配位反响1、B：BF4-、BH4-、B(OH)4-BF3+F-=BF4-2、由对角线规那么可知、由对角线规那么可知Si与与B相相似似LiBeBCNaMgAISiSiF4+2HFH2SiF6氟硅酸，强酸。氟硅酸，强酸。3Si(s)+4HNO3+18HF=3H2SiF6+4NO+8H2O38