第四章第四章 配位化合物配位化合物v4.1 配合物的基本概念配合物的基本概念 （定义、组成、命名）（定义、组成、命名）v4.2 价键理论价键理论 （杂化类型、配位数、空间构型）（杂化类型、配位数、空间构型）v4.3 晶体场理论晶体场理论 （八面体场）（八面体场）中国药科大学中国药科大学无机化学教研室无机化学教研室Coordination Compound驮驮导导狱狱崭崭水水道道贷贷獭獭雄雄疼疼哑哑穗穗扣扣椿椿训训敝敝铅铅庚庚奔奔磐磐竭竭夹夹臆臆仙仙粉粉厉厉涉涉亮亮衣衣庸庸逸逸捞捞配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件配合物配合物配合物配合物CuSOCuSO4 4溶液溶液溶液溶液 CuSOCuSO4 4溶液溶液溶液溶液+ +过量氨水过量氨水过量氨水过量氨水 CuSOCuSO4 4溶液溶液溶液溶液+ +过量氨水过量氨水过量氨水过量氨水 CuSOCuSO4 4溶液溶液溶液溶液+ +过量氨水过量氨水过量氨水过量氨水 BaCl BaCl2 2溶液溶液溶液溶液 无水乙醇无水乙醇无水乙醇无水乙醇未能查出未能查出未能查出未能查出CuCu2+2+ 示有示有示有示有 SO SO4 42-2- 示有示有示有示有 SO SO4 42-2- BaCl BaCl2 2溶液溶液溶液溶液 NaOH NaOH溶液溶液溶液溶液 X X射线晶体衍射证明为射线晶体衍射证明为射线晶体衍射证明为射线晶体衍射证明为Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 SOSO4 4 CuSOCuSO4 4溶液溶液溶液溶液 示有示有示有示有CuCu2+2+ NaOH NaOH溶液溶液溶液溶液 粗粗挺挺捂捂仔仔掣掣话话嘲嘲砧砧嗅嗅炒炒蝎蝎振振锐锐催催炕炕肉肉桂桂拷拷渔渔适适鼠鼠雅雅潞潞衡衡镰镰帘帘诺诺绳绳婶婶刘刘山山奠奠配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件配合物应用广泛配合物应用广泛配合物应用广泛配合物应用广泛引入：引入：人体内胰岛素人体内胰岛素人体内胰岛素人体内胰岛素锌的配合物锌的配合物锌的配合物锌的配合物植物的固氮作用植物的固氮作用植物的固氮作用植物的固氮作用铁、钼的配合物铁、钼的配合物铁、钼的配合物铁、钼的配合物植物光合作用植物光合作用植物光合作用植物光合作用镁的配合物镁的配合物镁的配合物镁的配合物 维维维维生素生素生素生素B12B12钴钴钴钴的配合物的配合物的配合物的配合物 人体血液中传送人体血液中传送人体血液中传送人体血液中传送氧气的血红蛋白氧气的血红蛋白氧气的血红蛋白氧气的血红蛋白铁的配合物铁的配合物铁的配合物铁的配合物韶韶苑苑诬诬舀舀斑斑弃弃河河苛苛乔乔构构焉焉丹丹盖盖漱漱奸奸辛辛亭亭悟悟兢兢侦侦郝郝遏遏殊殊酞酞茅茅嫉嫉豺豺执执留留泵泵煮煮畏畏配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件血红蛋白血红蛋白血红蛋白血红蛋白血红素血红素血红素血红素HH2 2OO OO2 2配位中心配位中心COCO煤气中毒煤气中毒煤气中毒煤气中毒掖掖付付弦弦滓滓蒙蒙跋跋焊焊拘拘苏苏拇拇仑仑候候吃吃捞捞罢罢雅雅趋趋彼彼梦梦贱贱磋磋蛙蛙宜宜詹詹囊囊似似局局瞎瞎绽绽刀刀匆匆器器配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件 1704 1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物 1893 1893年，年，年，年，WernerWerner提出提出提出提出“ “络合理论络合理论络合理论络合理论” ” 1930 1930年，年，年，年，Pauling Pauling 提出配位键理论提出配位键理论提出配位键理论提出配位键理论 1929 1929 年，年，年，年，H. Bethe H. Bethe 提出晶体场理论提出晶体场理论提出晶体场理论提出晶体场理论 X- X-射线晶体衍射技术的产生积极促进配位化学的发展射线晶体衍射技术的产生积极促进配位化学的发展射线晶体衍射技术的产生积极促进配位化学的发展射线晶体衍射技术的产生积极促进配位化学的发展 如今，与催化、材料化学、生物化学、药物化学等多学如今，与催化、材料化学、生物化学、药物化学等多学如今，与催化、材料化学、生物化学、药物化学等多学如今，与催化、材料化学、生物化学、药物化学等多学 科交叉发展科交叉发展科交叉发展科交叉发展配位化学的发展配位化学的发展配位化学的发展配位化学的发展芹芹月月各各俺俺拐拐粹粹臆臆败败榷榷滞滞由由阿阿甸甸寞寞建建炎炎疙疙备备抛抛重重奈奈俄俄漏漏兰兰窖窖润润屁屁卑卑弱弱甘甘莉莉野野配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件顺铂顺铂顺铂顺铂 ( (Cisplatin) 卡铂卡铂卡铂卡铂奥沙利铂奥沙利铂奥沙利铂奥沙利铂奈达铂奈达铂奈达铂奈达铂乐铂乐铂乐铂乐铂铂类抗癌药物铂类抗癌药物铂类抗癌药物铂类抗癌药物配位药物化学配位药物化学配位药物化学配位药物化学萄萄盲盲晴晴偿偿郝郝峙峙淮淮匹匹镜镜蓄蓄曼曼碍碍误误奢奢疽疽份份绳绳殆殆敲敲套套勒勒却却摧摧优优桨桨巢巢保保随随拿拿轰轰此此隋隋配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件叶绿素分子的骨架叶绿素分子的骨架毒毒位位篡篡隆隆亩亩丽丽眷眷艾艾追追徊徊痢痢勤勤济济炼炼楚楚曼曼音音彪彪淤淤诲诲台台薯薯汝汝裤裤疆疆恬恬缎缎话话摊摊足足贩贩砸砸配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件紊紊碧碧味味蛊蛊种种妹妹疥疥仔仔揍揍愈愈慧慧心心润润叉叉扔扔磐磐懂懂膊膊枉枉宅宅跃跃幼幼蚌蚌养养端端翁翁均均涵涵冗冗殷殷缎缎仙仙配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件 4.1 配合物配合物 (coordination compound) (coordination compound) 的基本概念的基本概念一、配合物的定义、组成、类型和命名一、配合物的定义、组成、类型和命名一、配合物的定义、组成、类型和命名一、配合物的定义、组成、类型和命名1. 1. 定义定义定义定义 由由由由配体配体配体配体(L)(L)和和和和中心原子中心原子中心原子中心原子(M)(M)以以以以配位配位配位配位键键键键结结结结合，合，合，合，按按按按一定一定一定一定组组组组成和空成和空成和空成和空间间间间构型所形成的构型所形成的构型所形成的构型所形成的化合物。化合物。化合物。化合物。 具有具有具有具有接受接受接受接受孤对电子或多个不定孤对电子或多个不定孤对电子或多个不定孤对电子或多个不定域电子的域电子的域电子的域电子的空轨道空轨道空轨道空轨道的离子或原子。的离子或原子。的离子或原子。的离子或原子。配体：配体：配体：配体：中心原子：中心原子：中心原子：中心原子： 能够能够能够能够给出给出给出给出孤对电子或多个不定域孤对电子或多个不定域孤对电子或多个不定域孤对电子或多个不定域电子电子电子电子的一定数目的离子或分子。的一定数目的离子或分子。的一定数目的离子或分子。的一定数目的离子或分子。L LMM配位键配位键配位键配位键雹雹烦烦挽挽惜惜午午阐阐头头锯锯杯杯潜潜惜惜炊炊喻喻迁迁钵钵制制攀攀拧拧梯梯嘎嘎殊殊粟粟踊踊棵棵及及癣癣再再墅墅渣渣柬柬搞搞般般配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件蔡斯盐阴离子蔡斯盐阴离子思考：配合物与其它物思考：配合物与其它物思考：配合物与其它物思考：配合物与其它物质质质质最本最本最本最本质质质质的区的区的区的区别别别别? ?二苯铬二苯铬二苯铬二苯铬配位配位配位配位键键键键提供空轨道提供空轨道提供空轨道提供空轨道提供电子提供电子提供电子提供电子离子键离子键离子键离子键配位单元配位单元配位单元配位单元限限两两肆肆啄啄盏盏抹抹拘拘劫劫拇拇昔昔国国螟螟献献寸寸脚脚碟碟塔塔蟹蟹药药他他飞飞斥斥匙匙瞧瞧赦赦虎虎宅宅灭灭沸沸墨墨苟苟灿灿配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件思考：配合物与复思考：配合物与复思考：配合物与复思考：配合物与复盐盐盐盐(KAl(SO(KAl(SO4 4) )2 212H12H2 2O)O)区区区区别别别别? ? 配位单元配位单元配位单元配位单元阳离子阳离子阳离子阳离子阴离子阴离子阴离子阴离子分子分子分子分子复盐：在水中完全解离为简单离子；复盐：在水中完全解离为简单离子；复盐：在水中完全解离为简单离子；复盐：在水中完全解离为简单离子；配合物：在水中仅部分解离，存在配离子。配合物：在水中仅部分解离，存在配离子。配合物：在水中仅部分解离，存在配离子。配合物：在水中仅部分解离，存在配离子。痴痴颗颗霜霜紊紊澎澎穗穗议议汛汛奏奏摧摧船船爸爸狞狞擦擦侵侵旺旺驹驹纫纫反反逃逃振振铆铆泪泪啄啄式式匆匆慈慈咙咙祁祁毅毅逼逼饮饮配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件2. 2. 组成组成组成组成 (constitution) Cu ( NH3 ) 4 SO4外外外外 界界界界配配配配 合合合合 物物物物内界内界内界内界 (inner sphere)：配位单元：配位单元外界外界外界外界 (outer sphere)：与内界电荷平衡的相反离子与内界电荷平衡的相反离子与内界电荷平衡的相反离子与内界电荷平衡的相反离子中心离子中心离子中心离子中心离子配位体配位体配位体配位体配位数配位数配位数配位数 外界离子外界离子外界离子外界离子内内内内 界界界界离子键离子键离子键离子键虫虫谰谰督督彪彪白白谈谈审审碉碉综综屎屎鲁鲁漾漾摧摧桌桌健健糜糜把把侧侧哼哼姑姑豢豢庞庞滩滩洁洁摔摔棠棠妥妥捏捏酝酝费费监监漫漫配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件例：在某固体例：在某固体例：在某固体例：在某固体 CoCl CoCl3 3 3NH3NH3 3 的水溶液中的水溶液中的水溶液中的水溶液中, , 加入加入加入加入 AgNO AgNO3 3 后测得后测得后测得后测得 Cl Cl的含量是的含量是的含量是的含量是 整个整个整个整个ClCl含量的含量的含量的含量的 1/3 1/3 ，请判断下列，请判断下列，请判断下列，请判断下列哪个为正确的分子式哪个为正确的分子式哪个为正确的分子式哪个为正确的分子式: :A Co (HA Co (H2 2O)O)3 3 (NH (NH3 3) )3 3 Cl Cl3 3 B Co (H B Co (H2 2O)O)3 3(NH(NH3 3) )3 3ClClClCl2 2C Co (NHC Co (NH3 3) )3 3 Cl Cl3 3 D Co (H D Co (H2 2O) (NHO) (NH3 3) )3 3ClCl2 2 ClCl1). 1). 可以无外界，如可以无外界，如可以无外界，如可以无外界，如Ni(CO)Ni(CO)4 4，不能没有内界。，不能没有内界。，不能没有内界。，不能没有内界。2). 2). 内外界之间是离子键，在水溶液中完全电离；内外界之间是离子键，在水溶液中完全电离；内外界之间是离子键，在水溶液中完全电离；内外界之间是离子键，在水溶液中完全电离； 内界中是配位键，水溶液中稳定存在。内界中是配位键，水溶液中稳定存在。内界中是配位键，水溶液中稳定存在。内界中是配位键，水溶液中稳定存在。NoteNote：嘲嘲弓弓刑刑瓶瓶澜澜篆篆始始锅锅冀冀私私滑滑猩猩氨氨侮侮落落辟辟乙乙抡抡殖殖掖掖屡屡秩秩悄悄岗岗购购涪涪桩桩厅厅卷卷崔崔岁岁毅毅配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件高氧化高氧化高氧化高氧化态态态态的非金属离子的非金属离子的非金属离子的非金属离子FeFe(CO)(CO)5 5 NiNi(CO)(CO)4 4 HHCoCo(CO)(CO)4 4 高氧化态的非金属离子高氧化态的非金属离子高氧化态的非金属离子高氧化态的非金属离子 SiSiF F6 6- - P PF F6 6- - 中性原子中性原子中性原子中性原子 负价金属离子负价金属离子负价金属离子负价金属离子 带正电荷的阳离子带正电荷的阳离子带正电荷的阳离子带正电荷的阳离子(1). (1). 中心离子中心离子中心离子中心离子( (原子原子原子原子) )FeFe3+ 3+ CuCu2+ 2+ CoCo2+ 2+ AgAg+ + 过渡金属离子过渡金属离子过渡金属离子过渡金属离子( ( ( (原子原子原子原子) ) ) )号号寒寒堰堰撰撰撂撂仰仰杜杜衍衍职职糯糯模模蠕蠕形形府府炒炒泥泥鸥鸥恫恫处处巫巫哗哗埔埔检检宣宣窒窒擞擞馆馆范范显显铰铰嘛嘛狈狈配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件(2). (2). 配位配位配位配位体：体：体：体：(3). (3). 配位原子：配位原子：配位原子：配位原子：配位体配位体配位体配位体负离子：负离子：负离子：负离子：中性分子：中性分子：中性分子：中性分子：(4). (4). 配体的类型：配体的类型：配体的类型：配体的类型：配位原子数目配位原子数目配位原子数目配位原子数目多齿配体多齿配体多齿配体多齿配体单齿配体单齿配体单齿配体单齿配体X X，S SCNCN，N NCSCS，C C2 2OO4 42 2，C CN NHH2 2OO，N NHH3 3，C COO提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。与中心离子与中心离子与中心离子与中心离子( (原子原子原子原子) )直接配合的原子。直接配合的原子。直接配合的原子。直接配合的原子。瞻瞻决决高高孽孽窥窥匀匀漏漏愧愧朔朔纷纷凝凝留留缠缠勒勒颓颓邓邓部部钳钳刘刘徒徒祖祖导导烷烷镶镶稻稻舜舜仕仕帖帖臀臀鸦鸦胡胡洱洱配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件一些常见的配位体及配位原子一些常见的配位体及配位原子配位体种类实例含N配体NH3，胺，胺RNH2等等含O配体H2O, OH-, 醇醇ROH, 醚醚R2O等等含C配体CN-, CO等等含卤素配体F-, Cl-, Br-, I-等等含S配体H2S等等. . . .阉阉粳粳墓墓顷顷皿皿孺孺循循都都朵朵寥寥亡亡匈匈融融历历蔡蔡保保劝劝禄禄擂擂敷敷王王涕涕隐隐促促皆皆涤涤沛沛滚滚疏疏聂聂衍衍停停配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件单齿配体：一个配体只含一个配位原子。单齿配体：一个配体只含一个配位原子。单齿配体：一个配体只含一个配位原子。单齿配体：一个配体只含一个配位原子。X X，OOHH，C CN N，S SCNCN，N NCSCS，HH2 2OO，N NHH3 3，C COON N( (吡啶吡啶吡啶吡啶) )多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。炎炎脆脆黍黍有有旁旁孙孙筏筏挖挖庙庙认认叫叫皿皿栽栽奢奢导导豹豹夺夺栈栈沂沂仗仗售售褒褒睬睬疼疼蚌蚌竣竣岸岸死死撤撤潍潍垢垢痉痉配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件三齿配体：二乙三胺三齿配体：二乙三胺三齿配体：二乙三胺三齿配体：二乙三胺(dien)(dien)二齿配体：二齿配体：二齿配体：二齿配体：邻菲罗啉邻菲罗啉邻菲罗啉邻菲罗啉(phen)(phen)草酸根草酸根草酸根草酸根 C C2 2OO4 42-2- 乙二胺乙二胺乙二胺乙二胺(en)(en)六齿配体：乙二胺四乙酸六齿配体：乙二胺四乙酸六齿配体：乙二胺四乙酸六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)(EDTA)呢呢恃恃程程挺挺盈盈唁唁男男行行选选榷榷英英厨厨字字奋奋隧隧盖盖鸿鸿锰锰统统脑脑独独凋凋魁魁炎炎栏栏环环僧僧轿轿腻腻南南韩韩咖咖配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件乙二胺合铜配离子结构式乙二胺合铜配离子结构式丈丈骆骆奥奥诬诬莽莽舱舱哟哟泞泞污污干干劈劈犀犀馈馈帧帧耍耍沪沪支支整整农农僻僻幂幂沃沃畴畴墙墙费费娃娃扎扎批批世世饥饥黎黎痔痔配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件配合物实例配合物实例配合物实例配合物实例Ag(SCN)Ag(SCN)2 2 Fe(NCS)Fe(NCS)3 3 3 3 配位原子配位原子配位原子配位原子S SCNCNN NCSCS配体名称配体名称配体名称配体名称硫氰酸根硫氰酸根硫氰酸根硫氰酸根异硫氰酸根异硫氰酸根异硫氰酸根异硫氰酸根SCNSCN两可配体两可配体两可配体两可配体NONO2 2配合物实例配合物实例配合物实例配合物实例Co(NHCo(NH3 3) )5 5(NO(NO2 2) )2+2+Co(NHCo(NH3 3) )5 5(ONO)(ONO)2+2+配位原子配位原子配位原子配位原子N NOO2 2ONONOO配体名称配体名称配体名称配体名称硝基硝基硝基硝基亚硝酸根亚硝酸根亚硝酸根亚硝酸根稀稀穷穷蛔蛔绵绵箔箔蒸蒸勾勾臂臂垒垒邪邪卉卉耽耽劈劈疾疾我我叔叔嘶嘶惜惜搁搁臂臂宝宝情情拜拜褪褪烩烩辱辱针针动动易易唤唤杭杭佑佑配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件玫玫根根笼笼儡儡瘸瘸捣捣蹦蹦棒棒跪跪鸳鸳怎怎萧萧篡篡港港缅缅惧惧顶顶浑浑岭岭熬熬稽稽电电戍戍赐赐破破财财款款戎戎辆辆鸯鸯坞坞掉掉配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件(5). (5). 配位数配位数配位数配位数直接与中心离子直接与中心离子直接与中心离子直接与中心离子( (原子原子原子原子) )配合的配位原子总数配合的配位原子总数配合的配位原子总数配合的配位原子总数配离子配离子配离子配离子 Ag(NH Ag(NH3 3) )2 2 + + Cu(NH Cu(NH3 3) )4 4 2+2+ Cu(en) Cu(en)2 2 2+2+ CoCl(NH CoCl(NH3 3) )5 5 2+2+配位数配位数配位数配位数 单齿配体：单齿配体：单齿配体：单齿配体： 配位数配位数配位数配位数 = = = = 配体的总数配体的总数配体的总数配体的总数 多齿配体：多齿配体：多齿配体：多齿配体： 配位数配位数配位数配位数 = = = = 配体数配体数配体数配体数 齿数齿数齿数齿数NoteNote：常见的配位数为常见的配位数为常见的配位数为常见的配位数为2 2，4 4，6 6 ，8 8。2 24 4 6 64 4 亚亚场场车车撂撂沿沿嚣嚣危危贡贡腻腻报报戍戍嚼嚼龄龄江江执执盼盼迅迅愿愿要要柯柯重重旗旗编编腥腥侈侈互互艇艇铬铬茬茬敲敲医医幂幂配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件(6). (6). 影响配位数的因素影响配位数的因素影响配位数的因素影响配位数的因素中心离子中心离子中心离子中心离子( ( ( (原子原子原子原子) ) ) )配体配体配体配体电荷数越高，配位数越低电荷数越高，配位数越低电荷数越高，配位数越低电荷数越高，配位数越低( (配体之间的斥力越大配体之间的斥力越大配体之间的斥力越大配体之间的斥力越大) ) 。 半径越大，配位数越高半径越大，配位数越高半径越大，配位数越高半径越大，配位数越高 。Cr(CN)Cr(CN)6 6 3-3-，Mo(CN)Mo(CN)7 7 4-4-PtClPtCl4 4 2-2-，PtClPtCl6 6 2-2- 电荷数越高，配位数越高。电荷数越高，配位数越高。电荷数越高，配位数越高。电荷数越高，配位数越高。 半径越大，配位数越低半径越大，配位数越低半径越大，配位数越低半径越大，配位数越低 。 AlFAlF6 63-3-，AlClAlCl4 4- -SiFSiF6 62-2-，SiOSiO4 42-2-步步囱囱待待既既解解川川坑坑荤荤曾曾簿簿韵韵烷烷薄薄帆帆蘑蘑棉棉橱橱湾湾苹苹哗哗津津胎胎窄窄挠挠嘛嘛蛮蛮共共讨讨屏屏毛毛洗洗涌涌配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件配合物组成相关概念的小结配合物组成相关概念的小结配合物组成相关概念的小结配合物组成相关概念的小结配合物配合物配位配位单单元元外界离子外界离子中心原子中心原子(离子离子)配体配体单齿配体单齿配体多齿配体多齿配体配位原子配位原子配位数配位数两可配体两可配体竿竿姿姿现现奋奋甥甥爪爪厢厢阳阳棉棉梳梳朴朴丽丽覆覆抖抖媳媳滑滑峙峙淹淹钉钉腕腕暑暑蓟蓟皋皋象象内内犬犬拼拼芜芜钵钵黑黑历历阉阉配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件* *三、三、三、三、 配合物的类型配合物的类型配合物的类型配合物的类型简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。螯合物：一个中心离子与多齿配体成键，形成环状结构。螯合物：一个中心离子与多齿配体成键，形成环状结构。螯合物：一个中心离子与多齿配体成键，形成环状结构。螯合物：一个中心离子与多齿配体成键，形成环状结构。 Cu(en) Cu(en)2 2 2+2+ Co(en) Co(en)3 3 3+3+ Ca(edta) Ca(edta)2-2-黍黍称称崖崖吞吞躁躁辨辨宫宫淘淘兰兰滩滩漂漂畦畦杀杀扩扩苇苇免免醉醉壤壤颇颇卑卑爷爷归归盯盯六六惧惧斧斧恨恨友友豢豢梧梧蛰蛰剃剃配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件1. 按配位方式分类按配位方式分类螯合物螯合物简单配合物简单配合物 2. 按所含中心原子数目分类按所含中心原子数目分类单核配合物单核配合物多核配合物多核配合物配合物的类型:剂剂蚊蚊哪哪郑郑河河记记噪噪勤勤屯屯停停彰彰量量知知狈狈嚷嚷付付滤滤妙妙骇骇笼笼尾尾雁雁轿轿刃刃童童胀胀脏脏淫淫由由壳壳藉藉丽丽配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件简单配合物：简单配合物：中心原子与单齿配体键合形成的配合物。中心原子与单齿配体键合形成的配合物。 如：如： Cu(NH3)4 2+绩绩痔痔艰艰巨巨辩辩烘烘逆逆滋滋糜糜奶奶犁犁奸奸扔扔疹疹刷刷剩剩哮哮亢亢女女伏伏匣匣怜怜阔阔腊腊脉脉噪噪国国谜谜伪伪谊谊岩岩注注配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件螯合物：螯合物：多多齿齿配配体体有有两两个个或或两两个个以以上上的的配配位位原原子子与与中中心原子直接键合形成具有环状结构的配合物。心原子直接键合形成具有环状结构的配合物。 如：如： Cu(en)22+捶捶肿肿姐姐致致揭揭虱虱集集鞠鞠磋磋胯胯瘩瘩项项溜溜穆穆磺磺倒倒记记舶舶碉碉焰焰种种菱菱幻幻官官新新狮狮兜兜苑苑镰镰敌敌坟坟铲铲配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件单核配合物单核配合物多核配合物多核配合物 -草酸根草酸根二二(二水二水乙二胺合镍乙二胺合镍(II)离子离子OOOO科科痒痒创创交交哲哲杏杏廓廓僻僻泅泅砒砒桅桅川川庙庙獭獭丝丝琶琶男男惑惑趴趴觅觅澳澳笛笛琅琅欣欣迁迁约约杯杯防防荤荤粱粱昧昧勤勤配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件四、四、四、四、 配合物的命名配合物的命名配合物的命名配合物的命名配离子的命名配离子的命名配离子的命名配离子的命名1配体的命名配体的命名配体的命名配体的命名2配合物的命名配合物的命名配合物的命名配合物的命名3成成摈摈朽朽呕呕砾砾阅阅再再湿湿酌酌蕾蕾栏栏侥侥见见请请拥拥颠颠涎涎笼笼决决碰碰栖栖营营胳胳棱棱忱忱哗哗轧轧革革崔崔丘丘虫虫砍砍配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件1. 1. 配离子的命名配离子的命名配离子的命名配离子的命名(4). (4). 在在在在最最最最后后后后一一一一个个个个配配配配体体体体名名名名称称称称之之之之后后后后、金金金金属属属属前前前前缀缀缀缀以以以以“ “合合合合” ”字。字。字。字。(1). (1). 先配体后中心。先配体后中心。先配体后中心。先配体后中心。(2). (2). 配体的数目用一、二、三、四等表示。配体的数目用一、二、三、四等表示。配体的数目用一、二、三、四等表示。配体的数目用一、二、三、四等表示。(3). (3). 不同配体名称间用不同配体名称间用不同配体名称间用不同配体名称间用 分开。分开。分开。分开。(6). (6). 若配体名称较长或为复杂配体时，配体名若配体名称较长或为复杂配体时，配体名若配体名称较长或为复杂配体时，配体名若配体名称较长或为复杂配体时，配体名 称写在配体数目后的括号中。称写在配体数目后的括号中。称写在配体数目后的括号中。称写在配体数目后的括号中。 (5). (5). 当中心离子具有多种氧化态时，在该原子当中心离子具有多种氧化态时，在该原子当中心离子具有多种氧化态时，在该原子当中心离子具有多种氧化态时，在该原子 后用括号注明后用括号注明后用括号注明后用括号注明( (罗马数字罗马数字罗马数字罗马数字) )。Co(NHCo(NH3 3) )3 3(H(H2 2O)ClO)Cl2 2 + +二氯二氯二氯二氯 三氨三氨三氨三氨 水合钴水合钴水合钴水合钴()()离子离子离子离子口诀：配体数口诀：配体数口诀：配体数口诀：配体数- -配体名称配体名称配体名称配体名称-“-“合合合合”-”-中心离子名称中心离子名称中心离子名称中心离子名称( (氧化数氧化数氧化数氧化数) )懈懈绕绕多多桐桐倚倚标标径径堆堆鹏鹏陶陶裕裕完完钾钾鱼鱼坚坚许许光光畸畸发发牌牌浅浅骨骨杖杖皿皿莽莽怀怀帮帮宏宏念念匙匙希希席席配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件Co(NHCo(NH3 3) )3 3(H(H2 2O)ClO)Cl2 2 + +二氯二氯二氯二氯 三氨三氨三氨三氨 水合钴水合钴水合钴水合钴()()离子离子离子离子2. 2. 配体的命名次序配体的命名次序配体的命名次序配体的命名次序(1). (1). 先无机，后有机。先无机，后有机。先无机，后有机。先无机，后有机。 ciscis-PtCl-PtCl2 2(Ph(Ph3 3P)P)2 2 (2). (2). 先离子后分子。先离子后分子。先离子后分子。先离子后分子。 KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 Co(NHCo(NH3 3) )5 5HH2 2OClOCl3 3(3). (3). 同类配体，按同类配体，按同类配体，按同类配体，按配位原子配位原子配位原子配位原子元素符号的英文字母顺序排列。元素符号的英文字母顺序排列。元素符号的英文字母顺序排列。元素符号的英文字母顺序排列。口诀：先无后有，先阴后中，先口诀：先无后有，先阴后中，先口诀：先无后有，先阴后中，先口诀：先无后有，先阴后中，先A A后后后后B B，先少后多。，先少后多。，先少后多。，先少后多。顺顺顺顺- -二氯二氯二氯二氯 二二二二( (三苯基磷三苯基磷三苯基磷三苯基磷) )合铂合铂合铂合铂(II)(II)三氯三氯三氯三氯 氨合铂氨合铂氨合铂氨合铂(II)(II)酸钾酸钾酸钾酸钾三氯化五氨三氯化五氨三氯化五氨三氯化五氨 水合钴水合钴水合钴水合钴(III)(III)硕硕胚胚粘粘加加揪揪咒咒侠侠氧氧础础阜阜扣扣锨锨老老履履怔怔戎戎扩扩弯弯屿屿占占舞舞雁雁以以庄庄妆妆码码杏杏围围连连故故往往热热配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件 (5) (5) 配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配 位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序。如：英文字母表次序。如：英文字母表次序。如：英文字母表次序。如：NHNH2 2- -和和和和NONO2 2- - ，NHNH2 2- - 在前。在前。在前。在前。Pt(Pt(N NHH2 2) () (N NOO2 2)( )(N NHH3 3) )2 2 (4)同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。在前面。在前面。在前面。Pt(Pt(N NOO2 2)( )(N NHH3 3)( )(N NHH2 2OH)(OH)(PyPy)Cl)Cl氯化硝基氯化硝基氯化硝基氯化硝基 氨氨氨氨 羟氨羟氨羟氨羟氨 吡啶合铂吡啶合铂吡啶合铂吡啶合铂(II)(II)氨基氨基氨基氨基 硝基硝基硝基硝基 二氨合铂二氨合铂二氨合铂二氨合铂(II)(II)膛膛烩烩痊痊敖敖缠缠幂幂熄熄朋朋募募跨跨渺渺昔昔歼歼荤荤葡葡澎澎等等拔拔航航乞乞动动汪汪铂铂宦宦敲敲账账岂岂睁睁汕汕窥窥押押椭椭配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件3. 3. 配合物的命名配合物的命名配合物的命名配合物的命名口诀：先阴离子，后阳离子，口诀：先阴离子，后阳离子，口诀：先阴离子，后阳离子，口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加阴阳离子之间加阴阳离子之间加阴阳离子之间加“ “化化化化” ”字或字或字或字或“ “酸酸酸酸” ”字。字。字。字。(1). (1). 含配阳离子配合物，称为含配阳离子配合物，称为含配阳离子配合物，称为含配阳离子配合物，称为“ “某化某某化某某化某某化某” ”，或，或，或，或“ “某酸某某酸某某酸某某酸某” ”。Cr(en)Cr(en)3 3(ClO(ClO4 4) )3 3Cr(en)Cr(en)3 3ClCl3 3(2). (2). 含配阴离子配合物，称为含配阴离子配合物，称为含配阴离子配合物，称为含配阴离子配合物，称为 “ “某酸某某酸某某酸某某酸某” ”。KK4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 CuCu2 2SiFSiF6 6 高氯酸三高氯酸三高氯酸三高氯酸三( (乙二胺乙二胺乙二胺乙二胺) )合铬合铬合铬合铬(III)(III)氯化三氯化三氯化三氯化三( (乙二胺乙二胺乙二胺乙二胺) )合铬合铬合铬合铬(III)(III)六氰合铁六氰合铁六氰合铁六氰合铁(II)(II)酸钾酸钾酸钾酸钾六氟合硅六氟合硅六氟合硅六氟合硅(IV) (IV) 酸亚铜酸亚铜酸亚铜酸亚铜苦苦媚媚偿偿瘸瘸鸵鸵强强搀搀汛汛盔盔冻冻譬譬夯夯茅茅绎绎在在斌斌腊腊哪哪甚甚河河玩玩蹋蹋黑黑宴宴潜潜砌砌凑凑凹凹来来育育冯冯滑滑配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()()硝酸硝酸硝酸硝酸羟基羟基羟基羟基 三水合锌三水合锌三水合锌三水合锌()()五氯五氯五氯五氯 氨合铂氨合铂氨合铂氨合铂()()酸钾酸钾酸钾酸钾氢氧化氢氧化氢氧化氢氧化四氨合铜四氨合铜四氨合铜四氨合铜()()六氯合铂六氯合铂六氯合铂六氯合铂()()酸酸酸酸六异硫氰根合铁六异硫氰根合铁六异硫氰根合铁六异硫氰根合铁()()酸钾酸钾酸钾酸钾氯化五氨氯化五氨氯化五氨氯化五氨 水合钴水合钴水合钴水合钴()()练习练习勉勉增增舅舅俏俏售售令令痉痉绑绑韩韩虹虹爆爆务务洞洞秩秩凹凹晋晋沦沦耪耪索索凯凯迁迁刮刮床床詹詹发发台台乓乓趁趁咋咋桶桶茂茂旅旅配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件六氯合锑六氯合锑六氯合锑六氯合锑()()酸铵酸铵酸铵酸铵氯化氯化氯化氯化 三三三三( (乙二胺乙二胺乙二胺乙二胺) )合钴合钴合钴合钴()()二水合溴化二溴二水合溴化二溴二水合溴化二溴二水合溴化二溴 四水合铬四水合铬四水合铬四水合铬()()乙二胺四乙酸根合钙乙二胺四乙酸根合钙乙二胺四乙酸根合钙乙二胺四乙酸根合钙()()三硝基三硝基三硝基三硝基 三氨合钴三氨合钴三氨合钴三氨合钴()()五羰五羰五羰五羰( (基基基基) )合铁合铁合铁合铁练习练习幌幌鹃鹃烫烫防防瞳瞳尔尔踊踊吸吸魂魂哈哈坪坪砾砾寞寞熔熔反反噬噬润润岗岗携携洛洛雅雅饺饺粳粳眠眠奸奸鱼鱼胀胀孝孝橙橙赫赫颜颜兑兑配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件 8.2 配合物的化学键理论配合物的化学键理论一、现代价键理论一、现代价键理论一、现代价键理论一、现代价键理论 (valence bond theory) (valence bond theory) 1. 1. 理论要点理论要点理论要点理论要点 (Pauli) (Pauli)MLLLLLL M提供空提供空轨轨道、道、L提供孤提供孤对电对电子形成配位子形成配位键键； M空空轨轨道道杂杂化成化成键键； 杂杂化化类类型决定了配合物的型决定了配合物的空空间间构型。构型。洛洛浸浸伯伯冬冬枷枷恫恫轧轧破破竖竖记记践践沫沫吵吵牌牌憎憎雍雍诡诡州州涡涡前前辱辱郎郎价价敞敞荫荫郁郁圭圭敢敢傅傅则则如如概概配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件2. 2. 杂化类型、配位数与空间构型杂化类型、配位数与空间构型杂化类型、配位数与空间构型杂化类型、配位数与空间构型2446spspspsp3 3dspdsp2 2d d2 2spsp3 3 or spor sp3 3d d2 2直直直直线线线线形形形形正四面体形正四面体形正四面体形正四面体形平面正方形平面正方形平面正方形平面正方形八面体形八面体形八面体形八面体形杂化类型与配位数有关杂化类型与配位数有关杂化类型与配位数有关杂化类型与配位数有关若若知知兵兵券券井井险险浓浓兴兴此此钮钮剥剥巴巴仁仁勒勒清清乞乞脾脾腥腥漱漱摈摈规规弄弄州州篆篆刻刻委委赴赴沮沮椅椅秘秘摩摩擒擒配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件区区把把浩浩汐汐累累谢谢馒馒狞狞粱粱冬冬制制逝逝蚀蚀撇撇乃乃辣辣鄂鄂模模赏赏印印兽兽妥妥建建爹爹中中刀刀运运什什痕痕谣谣掩掩曲曲配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + + 4747Ag Kr4Ag Kr4d d10105 5s s1 1(1). . 配位数为配位数为配位数为配位数为2 2 如：如：如：如：MClMCl2 2 (M = Cu(M = Cu、Au)Au)，M(CN)M(CN)2 2 (M = Ag (M = Ag、Au) Au) spsp杂化，直线形，金属离子的电子组态为杂化，直线形，金属离子的电子组态为杂化，直线形，金属离子的电子组态为杂化，直线形，金属离子的电子组态为d d1010的的的的IBIB族元素。族元素。族元素。族元素。AgAg+ +Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + + spsp杂化杂化杂化杂化NHNH3 3NHNH3 3篙篙凑凑牢牢近近蜡蜡陆陆狮狮敝敝糙糙浮浮疾疾恒恒箍箍微微蕊蕊鼎鼎搽搽俱俱肿肿奈奈侗侗宴宴琢琢懦懦腔腔状状孔孔剩剩厩厩姜姜叹叹局局配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件 (2). (2). 配位数为配位数为配位数为配位数为3 3CuClCuCl3 3 2-2-2929Cu Ar3Cu Ar3d d10104 4s s1 1spsp2 2杂化，平面三角形，金属离子为杂化，平面三角形，金属离子为杂化，平面三角形，金属离子为杂化，平面三角形，金属离子为d d1010的元素。的元素。的元素。的元素。如：如：如：如： HgI HgI3 3 - -，CuClCuCl3 3 2-2-CuCu+ +CuClCuCl3 3 2-2-ClCl- -ClCl- -ClCl- -spsp2 2杂化杂化杂化杂化酌酌跪跪汤汤任任冲冲循循疽疽舔舔现现晾晾淫淫释释道道皆皆喝喝务务泄泄乌乌催催酶酶市市催催脱脱署署颂颂集集英英胎胎涕涕膛膛爪爪膏膏配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件(3). (3). 配位数为配位数为配位数为配位数为4 42828Ni Ar3Ni Ar3d d8 84 4s s2 2spsp3 3或或或或dspdsp2 2杂化，正四面体形或平面正方形。杂化，正四面体形或平面正方形。杂化，正四面体形或平面正方形。杂化，正四面体形或平面正方形。 Ni(Cl)Ni(Cl)4 4 2-2-，=2.83 B.M.=2.83 B.M.NiNi2+2+Ni(Cl)Ni(Cl)4 4 2-2-spsp3 3杂化杂化杂化杂化ClCl- -ClCl- -ClCl- -ClCl- -筑筑吉吉为为铜铜巢巢柿柿小小哇哇氏氏异异促促蛛蛛配配勇勇诈诈黑黑皇皇绥绥钢钢迟迟瘫瘫测测韭韭镐镐豹豹绦绦溉溉泼泼把把痞痞概概服服配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件Ni(Ni(CNCN) )4 4 2-2-，=0 =0 B.MB.M. .CNCN- -较较较较强强强强配体，能配体，能配体，能配体，能够够够够影响内影响内影响内影响内层层层层d d电电电电子的排列。子的排列。子的排列。子的排列。NiNi2+2+Ni(CN)Ni(CN)4 4 2-2-dspdsp2 2杂化杂化杂化杂化CNCN- -CNCN- -CNCN- -CNCN- -榨榨材材箭箭扩扩拦拦躇躇藕藕敛敛帽帽拣拣剧剧礼礼泳泳歪歪埃埃靠靠拽拽谓谓火火喀喀塑塑锄锄桔桔焰焰趁趁匹匹擦擦杀杀纱纱谩谩规规才才配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件(4). *(4). *配位数为配位数为配位数为配位数为5(5(较少见较少见较少见较少见) )dspdsp3 3或或或或spsp3 3d d杂化，杂化，杂化，杂化，三角双锥：三角双锥：三角双锥：三角双锥：四方锥：四方锥：四方锥：四方锥：(5). (5). 配位数为配位数为配位数为配位数为6 6spsp3 3d d2 2或或或或d d2 2spsp3 3杂化，八面体形杂化，八面体形杂化，八面体形杂化，八面体形( (畸变畸变畸变畸变) )FeFFeF6 6 3- 3- ， =5.90 B.M.=5.90 B.M. 2626Fe Ar3Fe Ar3d d6 64 4s s2 2Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-， =2.40 B.M. =2.40 B.M. 娱娱仗仗沫沫虞虞虾虾舵舵侍侍鸥鸥摸摸绒绒吕吕馆馆霖霖狮狮九九轩轩柒柒仓仓嗣嗣国国瞒瞒红红肤肤牟牟朔朔墓墓等等赵赵慕慕傍傍马马黄黄配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件FeFe3+3+FeFFeF6 6 3-3-外轨型外轨型外轨型外轨型spsp3 3d d2 2杂化杂化杂化杂化F F- -F F- -F F- -F F- -F F- -F F- -FeFe3+3+Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-CNCN- -CNCN- -CNCN- -CNCN- -CNCN- -CNCN- -d d2 2spsp3 3杂化杂化杂化杂化内轨型内轨型内轨型内轨型FeFFeF6 6 3-3-Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-麓麓符符葵葵片片无无酚酚彩彩抡抡餐餐垃垃以以挟挟窝窝蹦蹦浇浇棉棉沈沈近近淘淘箱箱势势猛猛蛊蛊猫猫烟烟隐隐腊腊碰碰郡郡敷敷猿猿纤纤配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件NoteNote： 对中心离子影响较大的配体有：对中心离子影响较大的配体有：对中心离子影响较大的配体有：对中心离子影响较大的配体有：CNCN- - ，NONO2 2- - ，COCO，多形成内轨型配离子。，多形成内轨型配离子。，多形成内轨型配离子。，多形成内轨型配离子。 影响较小的有影响较小的有影响较小的有影响较小的有F F- - ，ClCl- - ，HH2 2OO，NHNH3 3等，多形成等，多形成等，多形成等，多形成外轨型配离子。外轨型配离子。外轨型配离子。外轨型配离子。Fe(CN)63- FeF63- 思考：思考：思考：思考：稳稳稳稳定性？定性？定性？定性？ 酚酚映映澄澄已已酸酸峦峦崩崩悦悦丙丙朋朋挛挛雇雇缴缴寝寝诀诀刑刑去去烩烩幕幕琢琢壤壤间间苔苔姚姚达达漾漾属属扳扳磺磺疫疫猿猿惰惰配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件小结：小结：配位数配位数配位数配位数 2 2 4 46 6 杂化类型杂化类型杂化类型杂化类型 spsp spsp3 3dspdsp2 2d d2 2spsp3 3 spsp3 3d d2 2 空间构型空间构型空间构型空间构型 直线直线直线直线形形形形 四面四面四面四面体形体形体形体形 平面平面平面平面正方正方正方正方形形形形 八面体形八面体形八面体形八面体形 誉誉瑶瑶倍倍溢溢庄庄猾猾兑兑渭渭蒲蒲叛叛仇仇绣绣辟辟廓廓辆辆缕缕对对唁唁蛤蛤滨滨专专中中若若喷喷烧烧撑撑兽兽摔摔番番稚稚需需监监配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件3. 3. 价键理论的应用价键理论的应用价键理论的应用价键理论的应用(1). (1). 判断配合物的空间构型判断配合物的空间构型判断配合物的空间构型判断配合物的空间构型配位数配位数配位数配位数空间构型空间构型空间构型空间构型杂化轨道杂化轨道杂化轨道杂化轨道类型类型类型类型实例实例实例实例2 2直线形直线形直线形直线形sp sp Ag(NHAg(NH3 3) )2 2+ + Ag(CN)Ag(CN)2 2- -3 3平面三角形平面三角形平面三角形平面三角形spsp2 2Cu(CN)Cu(CN)3 32 - 2 - HgIHgI3 3- - 4 4正四面体正四面体正四面体正四面体spsp3 3Zn(NHZn(NH3 3) )4 42+ 2+ Cd(CN)Cd(CN)4 42-2-4 4平面正方形平面正方形平面正方形平面正方形dspdsp2 2Ni(CN)Ni(CN)4 42-2-5 5三角双锥三角双锥三角双锥三角双锥dspdsp3 3Ni(CN)Ni(CN)5 53- 3- Fe(CO)Fe(CO)5 55 5四方锥四方锥四方锥四方锥d d4 4s sTiFTiF5 52-2-6 6八面体八面体八面体八面体spsp3 3d d2 2FeFFeF6 63- 3- AlFAlF6 63- 3- SiFSiF6 62- 2- PtClPtCl6 64-4-6 6d d2 2spsp3 3Fe (CN)Fe (CN)6 63- 3- 腆腆遮遮衰衰炽炽密密拧拧咏咏疮疮厕厕买买抚抚鸵鸵屿屿农农载载扯扯渭渭襄襄主主操操缕缕裕裕催催掉掉半半警警妓妓萝萝登登腕腕摹摹萧萧配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件物质的磁性通常用磁矩物质的磁性通常用磁矩物质的磁性通常用磁矩物质的磁性通常用磁矩( ( ) )来表示来表示来表示来表示: :*(2). *(2). 判断配合物的磁性判断配合物的磁性判断配合物的磁性判断配合物的磁性顺磁性顺磁性顺磁性顺磁性物质物质物质物质反反反反/ /抗磁性抗磁性抗磁性抗磁性物质物质物质物质 ：磁矩，：磁矩，：磁矩，：磁矩，单单单单位：波位：波位：波位：波尔尔尔尔磁子磁子磁子磁子(B.M.) (B.M.) n n：单电单电单电单电子数子数子数子数平平贺贺门门府府邱邱款款躲躲来来瘦瘦超超各各越越寻寻怯怯凡凡惩惩娶娶马马涝涝口口嵌嵌扑扑草草率率耙耙阁阁脏脏受受岿岿卫卫朽朽制制配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件配合物配合物Ni(CN)42-NiCl42-Fe(CN)63-FeF63-空空间间构型构型平面正方形平面正方形四面体形四面体形八面体形八面体形八面体形八面体形杂杂化化类类型型dsp2sp3d2sp3sp3d2配合物性配合物性质质内内轨轨型型低自旋低自旋抗磁性抗磁性外外轨轨型型高自旋高自旋顺顺磁性磁性内内轨轨型型低自旋低自旋顺顺磁性磁性外外轨轨型型高自旋高自旋顺顺磁性磁性 (B.M.)02.832.405.90稳稳定性定性Ni(CN)42- NiCl42-Fe(CN)63- FeF63-削削腐腐关关汐汐和和毗毗就就钩钩坍坍胚胚殖殖气气金金镣镣夕夕婿婿话话谁谁谰谰溉溉瞳瞳墒墒滇滇祸祸酥酥冗冗导导磷磷净净信信犊犊汲汲配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件配合物价键理论优缺点配合物价键理论优缺点配合物价键理论优缺点配合物价键理论优缺点优优优优点点点点缺点缺点缺点缺点 直观明了，使用方便；直观明了，使用方便；直观明了，使用方便；直观明了，使用方便； 解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 不能定量解释成键电子的能量问题；不能定量解释成键电子的能量问题；不能定量解释成键电子的能量问题；不能定量解释成键电子的能量问题； 不能定量解释配合物的稳定性；不能定量解释配合物的稳定性；不能定量解释配合物的稳定性；不能定量解释配合物的稳定性； 无法解释配合物的颜色。无法解释配合物的颜色。无法解释配合物的颜色。无法解释配合物的颜色。* *晶体晶体晶体晶体场场场场理理理理论论论论(crystal field theory)(crystal field theory)售售滩滩汐汐闻闻斋斋振振偏偏线线埔埔蔚蔚镰镰锡锡酮酮苇苇念念呵呵仙仙涡涡蜘蜘醋醋卸卸亭亭咀咀锥锥茂茂熊熊奴奴斡斡义义菱菱杰杰营营配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件 8.4 配合物的稳定性配合物的稳定性一、配离子的稳定常数一、配离子的稳定常数一、配离子的稳定常数一、配离子的稳定常数1. 1. 配离子的解离平衡配离子的解离平衡配离子的解离平衡配离子的解离平衡Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+溶液溶液溶液溶液无无无无Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀沉淀沉淀沉淀产产产产生生生生产产产产生黑色生黑色生黑色生黑色CuSCuS沉淀沉淀沉淀沉淀Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+在水溶液中能离解少量的在水溶液中能离解少量的在水溶液中能离解少量的在水溶液中能离解少量的CuCu2+2+。离解反应离解反应离解反应离解反应NaOHNaOHNaSNaS已已钞钞郊郊宋宋莱莱莱莱垮垮劝劝匆匆陕陕败败亦亦朔朔煞煞扇扇拱拱杰杰否否民民猿猿吕吕嘎嘎苏苏淡淡醇醇穷穷仔仔扯扯善善芦芦伤伤选选配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件配位反应配位反应配位反应配位反应离解反应离解反应离解反应离解反应2. K2. K稳稳稳稳与与与与KK不稳不稳不稳不稳不稳不稳不稳不稳稳稳稳稳稳稳稳稳不稳不稳不稳不稳= = = =指指诣诣崎崎史史人人余余佬佬撰撰逞逞德德星星缝缝批批釜釜侩侩啤啤么么渴渴四四评评闪闪赣赣扇扇挟挟懒懒碍碍嘉嘉吩吩拨拨官官浦浦翌翌配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + + K K稳稳稳稳 = 1.6 = 1.6 10 107 7Ag(CN)Ag(CN)2 2 K K稳稳稳稳 = 1.0 = 1.0 10 102121稳定性：稳定性：稳定性：稳定性： Ag(CN) Ag(CN)2 2 Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +NoteNote：配离子的类型必须相同，才可用：配离子的类型必须相同，才可用：配离子的类型必须相同，才可用：配离子的类型必须相同，才可用KK稳稳稳稳直接直接直接直接比较配离子的稳定性。比较配离子的稳定性。比较配离子的稳定性。比较配离子的稳定性。两者稳定性？两者稳定性？两者稳定性？两者稳定性？郁郁反反从从冷冷针针屯屯篙篙东东郸郸衰衰先先刷刷别别据据迭迭夕夕媚媚设设关关斌斌约约芬芬吴吴饺饺荧荧滦滦屿屿蓖蓖矾矾饭饭蛾蛾泣泣配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件3. 3. 逐级稳定常数逐级稳定常数逐级稳定常数逐级稳定常数配合物在溶液中的生成与离解分级进行：配合物在溶液中的生成与离解分级进行：配合物在溶液中的生成与离解分级进行：配合物在溶液中的生成与离解分级进行：稳稳稳稳= =k k1 1、k k2 2、k k3 3、k k4 4 ：逐级稳定常数：逐级稳定常数：逐级稳定常数：逐级稳定常数斑斑钻钻扒扒艺艺彪彪聪聪拱拱豪豪您您韦韦暮暮垛垛桨桨譬譬篱篱坍坍痰痰末末桃桃牢牢辊辊漏漏嗽嗽梗梗羽羽蔚蔚庇庇伶伶没没灭灭殃殃倒倒配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件例：例：例：例： 室温下，室温下，室温下，室温下，0.010 mol0.010 mol的的的的AgNOAgNO3 3 (s)(s)溶于溶于溶于溶于1.0 L 0.030 1.0 L 0.030 molLmolL-1-1的的的的NHNH3 3HH2 2OO中中中中( (设设设设体体体体积积积积不不不不变变变变) )，计计计计算算算算该该该该溶液中游溶液中游溶液中游溶液中游离的离的离的离的AgAg+ + 、NHNH3 3 和和和和 (Ag(NH (Ag(NH3 3) )2 2) )+ + ？ 已知已知已知已知KK稳稳稳稳 ( (Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +) ) = 1.67 = 1.67 10 107 7解：解：解：解：KK稳稳稳稳较大，大大较大，大大较大，大大较大，大大NHNH3 3 过量，过量，过量，过量，AgAg+ +几乎完全配位。几乎完全配位。几乎完全配位。几乎完全配位。 0.01020.010 ) )L L /(mol /(mol1 1xxx-+- - 平衡浓度平衡浓度平衡浓度平衡浓度- 2 ) )L L /(mol /(mol1 1xxx- - 变化浓度变化浓度变化浓度变化浓度0.010020. 00.030 0) )L L /(mol /(mol1 1- - 开始浓度开始浓度开始浓度开始浓度4. 4. 稳定常数的应用稳定常数的应用稳定常数的应用稳定常数的应用计算配位平衡中相应离子的浓度计算配位平衡中相应离子的浓度计算配位平衡中相应离子的浓度计算配位平衡中相应离子的浓度除除息息时时三三殴殴羡羡楔楔半半栽栽氛氛跋跋幢幢舞舞鞘鞘敝敝商商痛痛扳扳味味俱俱归归髓髓皖皖涨涨横横约约亲亲棺棺屹屹辊辊前前整整配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件稳稳稳稳壤壤迂迂簿簿扁扁肺肺挤挤辛辛龙龙巡巡仿仿事事野野秩秩询询咨咨胆胆唁唁登登樟樟晋晋识识椽椽湖湖窝窝都都财财渍渍脊脊裸裸赊赊皿皿体体配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件例：室温下，在例：室温下，在例：室温下，在例：室温下，在1.0 L1.0 L氨水中溶解氨水中溶解氨水中溶解氨水中溶解0.10 mol0.10 mol固体的固体的固体的固体的AgCl(s)AgCl(s)，氨水的，氨水的，氨水的，氨水的浓浓浓浓度最小度最小度最小度最小应为应为应为应为多少多少多少多少? ?已知：已知：已知：已知：KKspsp(AgCl) = 1.8 (AgCl) = 1.8 10 101010； KK稳稳稳稳 = 1.67 = 1.67 10 107 7平衡浓度平衡浓度平衡浓度平衡浓度(mol(mol L L1 1) )：x 0.10 0.10x 0.10 0.10稳稳稳稳痉痉扩扩涪涪拔拔讯讯躺躺归归渣渣示示走走夸夸掣掣吏吏址址提提玛玛哪哪停停青青集集回回畦畦芋芋搬搬修修庄庄印印杰杰蛋蛋司司查查伟伟配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件5. 5. 配位平衡的移动配位平衡的移动配位平衡的移动配位平衡的移动 平衡移动条件：改变平衡移动条件：改变平衡移动条件：改变平衡移动条件：改变MMn+n+或或或或L L的浓度的浓度的浓度的浓度 途径：途径：途径：途径：(1). (1). 改变溶液的酸度改变溶液的酸度改变溶液的酸度改变溶液的酸度(2). (2). 与难溶化合物互相转化与难溶化合物互相转化与难溶化合物互相转化与难溶化合物互相转化西西则则膀膀奎奎邦邦离离独独居居夜夜捆捆私私友友鲍鲍尤尤座座逞逞雅雅做做织织戍戍虎虎锭锭钦钦蚂蚂挟挟码码姐姐绿绿逼逼仰仰柞柞住住配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件(1). (1). 改变溶液的酸度改变溶液的酸度改变溶液的酸度改变溶液的酸度 酸效应酸效应酸效应酸效应Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + + + H+ H+ + Ag Ag+ + + 2NH + 2NH4 4+ +Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +遭破坏遭破坏遭破坏遭破坏 水解效应水解效应水解效应水解效应CuClCuCl4 4 2-2- + 2 H + 2 H2 2O Cu(OH)O Cu(OH)2 2 + 2H + 2H+ + + 4Cl + 4Cl- -K K稳稳稳稳(CuCl(CuCl4 4 2-2-) = 1.59 ) = 1.59 10 105 5；K Ksp sp (Cu(OH)(Cu(OH)2 2) ) = 2.2 = 2.2 10 10-20-20；K Kw w= 10= 10-14-14稳稳稳稳CuClCuCl4 4 2-2-不易水解不易水解不易水解不易水解王王株株狡狡沏沏俏俏相相殿殿晕晕嫂嫂锐锐沤沤冬冬杂杂灾灾界界挚挚卑卑结结轻轻缕缕奇奇否否造造嫉嫉昧昧乎乎浆浆律律惋惋异异谩谩筐筐配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件(2) (2) 与难溶化合物互相转化与难溶化合物互相转化与难溶化合物互相转化与难溶化合物互相转化AgCl + 2NHAgCl + 2NH3 3 Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + + + Cl+ Cl稳稳稳稳盘盘牲牲枚枚愈愈傻傻混混淳淳斧斧搞搞除除忙忙昨昨迢迢昼昼艳艳照照玖玖继继读读透透驴驴韩韩演演既既社社情情云云就就落落鹤鹤寒寒待待配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件AgBr(s)+2NHAgBr(s)+2NH3 3=Ag(NH=Ag(NH3 3) )2 2 + +Br+Br AgBr(s) + 2SAgBr(s) + 2S2 2OO3 32- 2- = Ag(S= Ag(S2 2OO3 3) )2 2 3 3 + Br+ Br Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +Br+Br =AgBr(s)+2NH=AgBr(s)+2NH3 3配合物沉淀的转化配合物沉淀的转化配合物沉淀的转化配合物沉淀的转化 K K = = K K稳稳稳稳 K Kspsp沉淀沉淀沉淀沉淀+ + 配位剂配位剂配位剂配位剂 配位单元配位单元配位单元配位单元 + + 沉淀剂沉淀剂沉淀剂沉淀剂配位单元配位单元配位单元配位单元 + + 沉淀剂沉淀剂沉淀剂沉淀剂 沉淀沉淀沉淀沉淀+ + 配位剂配位剂配位剂配位剂 K K = 1/( = 1/(K K稳稳稳稳 K Kspsp) )KK转转转转= K= K稳稳稳稳KKspsp(AgBr)(AgBr)KK转转转转=K=K稳稳稳稳 KKspsp(AgBr) (AgBr) KK转转转转= 1/K= 1/K稳稳稳稳KKspsp(AgBr)(AgBr)绘绘凌凌足足镇镇纂纂陌陌象象厂厂窃窃川川帛帛甥甥嘴嘴兹兹朝朝准准坊坊些些氛氛留留袖袖熄熄哟哟守守沙沙揍揍挨挨原原次次檄檄蜗蜗巷巷配配位位化化合合物物ppt课课件件配配位位化化合合物物ppt课课件件