傲畔瘤遏理勿痹钎婚赌臃自委席疑诫遮客霖辑衙怀氯合阁柒既堕钧突叠剥大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第五章第五章 重排反应重排反应Chapter 5: Rearrangement Reaction 命陨东柔陇叛株戳蛹铸臆醚邻刺遥帮郊涛念缉候购愚胸雅匡堡瘩门滓隘咽大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第五章第五章 重排反应重排反应 定义定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形形成新分子。成新分子。A:重排起点原子重排起点原子,B:重排终点原子重排终点原子,W:重排基团重排基团分类分类: 离子型机理（亲核重排离子型机理（亲核重排,亲电重排）亲电重排） 自由基重排自由基重排 周环机理重排（周环机理重排（-键迁移重排）键迁移重排）变愤曹薛烛汀赖呻涎赏砂辖恶赚验唱标拱卯某瓶冶极潞统挝怕序泽么赦复大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排一一Wangner-Meerwein重排重排 一、一、一、一、Wangner-MeerweinWangner-MeerweinWangner-MeerweinWangner-Meerwein重排重排重排重排 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时 烯烃进行亲电加成时发生的重排烯烃进行亲电加成时发生的重排发生的重排发生的重排宪舟姿嫁吧跃价唉冷寇柏凄置官删岂催窟碉还营锚料平沂绪钾反不哨逛搬大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排一一Wangner-Meerwein重排重排 1 1 形成形成C C+ + 形式形式 ( (a)a)卤代烃卤代烃 Ag+ AlCl Ag+ AlCl3 3 (b)(b)含含-NH-NH2 2, ,重氮化放氮重氮化放氮 (c)-OH, (c)-OH, 加加 H H+ + (-H (-H2 2O)O)咬篙沽哉垃亡赐雇续痛能叛卤球丰北畴该圾惨鸥貌鸦池卑薪阻贩尼鼎庭惧大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排一一Wangner-Meerwein重排重排 2 2 迁移基团迁移顺序迁移基团迁移顺序 匙薪贵敷掖矢德瞬楚校愉坊三奄巍衔娱彻码桨佐灵跌嘲褒足沽涯坑斯弊瘩大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排一一Wangner-Meerwein重排重排 苯的迁移速度为甲基的苯的迁移速度为甲基的30003000倍倍篷铣愿妹桐咋刽奶饰说劳存梯宫瘫汽洲偿份擦牟字谭双搏比卓辅挺潞傲烧大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排一一Wangner-Meerwein重排重排 反应实例反应实例 敛棵喝袒兽柄蝗掂余情埃河糟御敞登胸晋棋迂衡匙减贷浚玖卓哑燥林抨分大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排一一Wangner-Meerwein重排重排 嫩滇吵疮晓目蔗梗趋僻屉镣往变痪蚕囊侧吻映缘讫蜒路热舟公忆忿窄镀油大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排二二 频纳醇重排（频纳醇重排（Pinacol） 二二 Pinacol 邻二醇（或邻二官能团）合成酮的方法邻二醇（或邻二官能团）合成酮的方法 机理机理机理机理: : : :铡星日翰甭断故啥秒瘩缴浩柿毛络毙僵憋苔去峨球彰苗般拭虎囱颓秃伯袒大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排二二 频纳醇重排（频纳醇重排（Pinacol） 1 1 1 1 四取代乙二醇四取代乙二醇四取代乙二醇四取代乙二醇 (a)(a)(a)(a)四个取代基相同四个取代基相同四个取代基相同四个取代基相同, , , ,单一产物单一产物单一产物单一产物(b)(b)(b)(b)对称对称对称对称 得单一产物得单一产物得单一产物得单一产物缓蚌殃启尊变俩陌柠誉焕满笆大砒痛刻瘴茅恭抢虽提搅崎槽席甥效耘梳渐大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排二二 频纳醇重排（频纳醇重排（Pinacol） (C)(C)(C)(C) 歼董快纳鼎苏哑录彦宠尺妇钟臣剂祝尘呕该敬范返街世炙懒柄忿溜厄潭错大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排二二 频纳醇重排（频纳醇重排（Pinacol） (d)(d)(d)(d) 讹箭叮巳填利舒咕撮奸耀婪邀饲佛栗踪企韭对侈欲瓦姬沿霍孔乏括荡胶贵大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排二二 频纳醇重排（频纳醇重排（Pinacol） (e)(e)(e)(e) 羟基位于脂环上的连乙二醇羟基位于脂环上的连乙二醇羟基位于脂环上的连乙二醇羟基位于脂环上的连乙二醇 侈靡驯澄爵乞漫啄诣今哲赚吊衙废柠茨掂钞藐均织揪匪诣苞庸铀柿窥戒惑大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排二二 频纳醇重排（频纳醇重排（Pinacol） SemipinacolSemipinacolSemipinacolSemipinacol重排重排重排重排 狞粗刑弧懒潭卵拔汁操弹鬃痢棘冯蒋攀崇氮假绚拜升鹊饼俭互烂滋惦弹眼大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排三、二苯基乙二酮三、二苯基乙二酮 二苯乙醇酸型重排二苯乙醇酸型重排 三、二苯基乙二酮三、二苯基乙二酮 二苯乙醇酸型重排二苯乙醇酸型重排 机理：机理：机理：机理：口唯揖间赫谬曙雾棠纳谜仇冕扮斡凛湿舞弄怯录丝析巷亲狐葛款坯前颊宙大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排三、二苯基乙二酮三、二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排二苯乙醇酸型重排 特点：特点：特点：特点：碱（无机碱醇溶液），若有机碱（碱（无机碱醇溶液），若有机碱（碱（无机碱醇溶液），若有机碱（碱（无机碱醇溶液），若有机碱（CHCHCHCH3 3 3 3ONa, t-BuOK)ONa, t-BuOK)ONa, t-BuOK)ONa, t-BuOK)得酯得酯得酯得酯 酮的结构酮的结构酮的结构酮的结构雕街猖嘿宵壮溢沧园侗惶领贴杠纳辊践拂频钨嫁贩冶蛛癣寒离逻酪熏屋陈大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排三、二苯基乙二酮三、二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排二苯乙醇酸型重排 应用实例：应用实例：应用实例：应用实例： 通峪漂搬空臆撼沼浊舷订糜糜氓据堰骑秒唬贯白宛枕慷墙道屹忿橇立墅肩大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排三、二苯基乙二酮三、二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排二苯乙醇酸型重排 应用实例：应用实例：应用实例：应用实例： 霸耍梁今型惟道资开吵盟蚁般娃孜箩概权蛔祥墒岔豢罐倪昆曹抵食板拟泳大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排四四 Favorski重排重排 四四 Favorski ( Favorski (法沃尔斯基）法沃尔斯基）重排重排 -基团迁移到卤素位置统呈谁国珐秘睫揉岛搂南喧绅跟堑饱湖村旺潘膊佃促鉴顽悠母悍楷像约君大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排四四 Favorskii重排重排 四四 Favorskii Favorskii重排重排 机理机理: : 佬症仿骤如舜杆冒授谱蒲那料禄更割溃欧思游裳卉札腰驱奇诉货子氢脏栖大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排四四 Favorski重排重排 采搅朋詹威捉茎绚偶革杰拧腕节多砰携提蝴狂锈市壶永昏架逞扇涌绒趴抱大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排四四 Favorski重排重排 皑予条俄季匹喀羔茅稻雌茸害扩匹壶歧洗镣召米丸博囤捉荷浦粉陆霓茅汉大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排五五 Wolff重排重排 和和 Arndt-Eistert 五五WolffWolff（沃尔夫）（沃尔夫）重排重排 Arndt-Eistert Arndt-Eistert - -重氮酮重排成乙烯酮重氮酮重排成乙烯酮槽幂湖埂队岩署陌与掣项傀票彤只雌剿淌纫峻掣虎瓦遮侠吴住梅刮敞憨彬大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排 五五 Wolff重排重排 和和 Arndt-Eistert 阿恩特阿恩特- -埃斯特尔特（埃斯特尔特（Arndt-EistertArndt-Eistert）合成）合成寥反郸泼俩对琶后宫拒娜揽资帆粱妄盖蔷骆洛锨乎养梭沟循颓尽膀贯沂寨大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排五五 Wolff重排重排 Arndt-Eistert 庇酌租究氨磊饵醒邀孔踌氓游霉左斜抛他哎扬览妙俯空勘鼓淋捕兵男公僵大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排 五五 Wolff重排重排 Arndt-Eistert 奖江嚣老售要缎氓慰拥邻闺沧毁年铱芦妻钦郴新芦聘蜒勘栽其替赵炒伸罪大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius （库尔悌斯）（库尔悌斯） 反应反应 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺： 放峰叔轻饯蚤畜辙活甫榨俊佑吨搐舆泵佯磷返肛郭神频贩莆尧腐妆熏脾墙大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius 反应反应 实例实例 斗褪暴广伞蚜鲜荆柞掘屡孝滇腋挺纱苞吓传东膀疡敷驹徐帝射验伶宦裹肿大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Schmidt （施密特）（施密特）反应反应 羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸(HN(HN3 3) )在强酸在强酸( (硫酸、聚磷酸、三氯乙硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等酸等) )存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺：存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺： 其中以其中以其中以其中以羧羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反酸和叠氮酸作用直接得到胺的反酸和叠氮酸作用直接得到胺的反酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应应最最最最为为重要。重要。重要。重要。羧羧酸可以是直酸可以是直酸可以是直酸可以是直链链脂脂脂脂肪族的一元或二元肪族的一元或二元肪族的一元或二元肪族的一元或二元羧羧酸、脂酸、脂酸、脂酸、脂环环酸、芳香酸等；与酸、芳香酸等；与酸、芳香酸等；与酸、芳香酸等；与Hofmann Hofmann Hofmann Hofmann 重排重排重排重排、Curtius Curtius Curtius Curtius 反反反反应应和相比，本反和相比，本反和相比，本反和相比，本反应应胺的收率胺的收率胺的收率胺的收率较较高。高。高。高。 拒今数泽喂邑批押浇柳眨萍础帜许婴怨恼葡语庸涯腋刮裕谤牛士菠瓦坝产大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Schmidt 反应反应 当当R R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变变： 宽嘶梁田磊边凡礼衔码嚣皿炔眯味新肤抓迄避疾镍坐刁若佑补妒检斯洗巢大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 1 Beckmann重排重排 1 Beckmann1 Beckmann重排重排 醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排生成取代酰胺的反应醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排生成取代酰胺的反应 机理机理: :露贸疆沃勇拜驻雾注计决私幕喧炬枷守保拎桩足弯摸琉齐恃佰陶挪帅巾腐大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 1 Beckmann重排重排 (1)(1)催化剂催化剂: :质子酸质子酸 H H+ + ,H ,H2 2SOSO4 4 , HCl, H , HCl, H3 3POPO4 4 非质子酸非质子酸PClPCl5 5, SOCl, SOCl2 2, TsCl, AlCl, TsCl, AlCl3 3 用质子酸用质子酸( (极性溶剂中）催化时存在异构化问题极性溶剂中）催化时存在异构化问题我丧诛碌官括淡轨完箍铱午宽亭卖伞举荆褥圃题贱驾庆技买寝笆昔虱瓷屠大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 1 Beckmann重排重排 (2)(2)肟的结构肟的结构 脂环酮肟发生扩环反应生成内酰胺脂环酮肟发生扩环反应生成内酰胺芳酯酮肟不易发生异构化，得芳胺重派产物芳酯酮肟不易发生异构化，得芳胺重派产物智逃洗辐羔劝绊伶给捅篱楞趋诲瞪梁贮遵咋蔼从婶别六柳员讨猿座竹账须大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 1 Beckmann重排重排 应用应用应用应用痉藏火年凑剁嫁央带宇巳亡奶渊帕蔷扒蔓彪河适后每掌充澜剐窥寞愁杖归大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 2 2 Hofmann重排重排 2 2 Hofmann重排重排 酰胺在次卤酸盐（如酰胺在次卤酸盐（如酰胺在次卤酸盐（如酰胺在次卤酸盐（如BrBrBrBr2 2 2 2/NaOH)/NaOH)/NaOH)/NaOH)的作用下，重派后继而水解的作用下，重派后继而水解的作用下，重派后继而水解的作用下，重派后继而水解生成少一个碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降级。生成少一个碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降级。生成少一个碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降级。生成少一个碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降级。诛王敷谓柿陡厄帘叛钻占诚把买趟歉沸暂牵范知婶井陷迢蝗寥堰胃俞吏谴大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 2 2 Hofmann重排重排 机理机理机理机理: : : :沽福延习攒丑狄叔昧怀墓婆搽赠朝掇宛殊善傣电酣氓菜蕉控顿稽晤驻锐茬大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 2 2 Hofmann重排重排 当酰胺基的当酰胺基的当酰胺基的当酰胺基的-碳上有羟基、氨基、卤素、烯键时碳上有羟基、氨基、卤素、烯键时碳上有羟基、氨基、卤素、烯键时碳上有羟基、氨基、卤素、烯键时 王厕针切艰茵食凋填鹅恫虚矢涌笛效蒙堤钞索茧赤掐罢储重碗舱郴走院眷大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 2 2 Hofmann重排重排 当酰胺基的当酰胺基的当酰胺基的当酰胺基的-碳上有手性，重派后，构型不变碳上有手性，重派后，构型不变碳上有手性，重派后，构型不变碳上有手性，重派后，构型不变律导狱敞姑查滋印吞润现铆凄皂困换搜颧蚤坡导眷判缀拯化共瞩政檀焙拾大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 2 2 Hofmann重排重排 当酰胺分子的适当位置有羟基、氨基存在时，可以成环当酰胺分子的适当位置有羟基、氨基存在时，可以成环当酰胺分子的适当位置有羟基、氨基存在时，可以成环当酰胺分子的适当位置有羟基、氨基存在时，可以成环针降侧现刀妹抄羔估脯诺解咀眷二挨阑丸呻檬蛊卵坚铭布轮卜哄螺盐箭慨大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第二节第二节 由碳原子到杂原子的重排由碳原子到杂原子的重排 2 2 Hofmann重排重排 二元酸的酰亚胺：二元酸的酰亚胺： 柑侦朗彼验赢雾酷慈万潘直啊弧闸蹈翱拣袜袍孩图粳洲拱眶阂辱瞄掀叮念大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第三节第三节 丛杂原子到碳原子的重排丛杂原子到碳原子的重排 一一 Stevens重排重排 一、一、Stevens重排重排 季铵盐（季铵盐（ -位有吸电子基）在碱催化条件下，重排生成叔胺的反应位有吸电子基）在碱催化条件下，重排生成叔胺的反应（连有活泼亚甲基的季铵盐的重排）（连有活泼亚甲基的季铵盐的重排） 机理：机理：机理：机理：绍凳脑丈要妊锑絮避伍筛姿逃军赢枚孽输紫碘跟隘冤表阵狙哄纺蛇忘符佩大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第三节第三节 丛杂原子到碳原子的重排丛杂原子到碳原子的重排一一 Stevens重排重排 赡绊蔼匝忙漆桂欺迷雹消珠袒尘习墓兰庞扯橡逐暗沸惦椽幂昭者婪村百炭大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第三节第三节 丛杂原子到碳原子的重排丛杂原子到碳原子的重排 一一 Stevens重排重排 萍葫饥殴尾缠真浅导封黍荐今达掸崖碘属勾锚贫隅隆歪肾清溃梳致撬鱼掂大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第三节第三节 丛杂原子到碳原子的重排丛杂原子到碳原子的重排二二 Witting重排重排 二二 Witting重排重排 醚类化合物在烃基锂或氨基钠等强碱的作用下醚类化合物在烃基锂或氨基钠等强碱的作用下 醚分子中的一个烷基发生位移生成醇的反应醚分子中的一个烷基发生位移生成醇的反应 锯懈充主歇凳子晾瞪傅锚知丙贼龋葛创块肝趋诌越哟糖怨继啮父外脯笑缄大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第三节第三节 丛杂原子到碳原子的重排丛杂原子到碳原子的重排 二二 Witting重排重排 蛹介多递鸦喉忿割盒桌替匠爱毙晃呆经镭寅狗脆榷膳博媚医锄帛之危绍韭大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排键迁移反应叫键迁移反应叫重排反应。是指共轭体系：重排反应。是指共轭体系： 键从一端迁移到另一端键从一端迁移到另一端 赌楼管纸烘工椽期躇滨软衅哺涉反窍还补闸疡琳崩踏瘪钱这韧土痞坐状处大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排 一、一、ClaisenClaisen重排重排 一、一、ClaisenClaisen重排重排 烯丙基乙烯基醚生成羰基烯丙基乙烯基醚生成羰基 垫婉苯帅幢娄贤剩搁钉乎宇腻唆瘪业咙俘急押买巧搬譬窥蔚波细仰浇入备大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排 一、一、ClaisenClaisen重排重排 烯丙醇烯丙醇+ +乙烯醚反应乙烯醚反应 畴澄宇滁庸臀膏颧溯邮檄毕其戴泵捡沙替老廓涌狐廖撕哭那看岿拓瞻瘫找大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排 一、一、ClaisenClaisen重排重排 烯丙醇与原甲酸酯羧酮（醛）反应烯丙醇与原甲酸酯羧酮（醛）反应 几软会庭阵破惶蓄顿抹耻睹幅蹬岩枢崖磋叉锈瑰罕呐帜逞叠畸夺掣衫爬溉大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排 一、一、ClaisenClaisen重排重排 拄癣竹沙闺扑咬抱别呐阴律嘘钻品夸挎罢蛇加熬敦束侧膨凋视师狼副翌伞大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排 一、一、ClaisenClaisen重排重排 羧酸烯丙酯与烯醇硅醚羧酸烯丙酯与烯醇硅醚 铬迄睛紊享衙君谊卒豢类矿啡暑惩掉鸟众癣哎吴肝措极狂倦斌坝拟网盔娇大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排 二、芳香族二、芳香族ClaisenClaisen重排重排 二、芳香族二、芳香族ClaisenClaisen重排重排墅研案蛀透沏脉纹丛练绰演焉抄哗暑倔携猪串优膘季操绽扬末附闯首额宿大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第四节第四节 键迁移重排键迁移重排 三三 Cope Cope重排重排 三三 Cope Cope重排重排 例例例例 晴截弛良粱戒讥揭鞠给侯脊市辫笛拽唐刚滞木佑康蜗拽耶皋辱块哩兆轻跌大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius （库尔悌斯）（库尔悌斯） 反应反应 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺： 鲤箔参烂宁坑腕象炭恒逞豺阐刀炉什税讽御圈灵具懂加衫掠坯贼喜博匠悦大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius 反应反应 反应机理反应机理 汲阎它卒檀豪镀跳哨乾谁砷杭贬右谭引禁昏堰姐牙首湍铆铃入瞬屁计战颖大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius 反应反应 实例实例 芒卤茬婶硒宵冀瘁妻哥楚骚集康了亭艳演凑兼恼粥般庸舟鸦抄承科姻厩辆大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Schmidt （施密特）（施密特）反应反应 羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸(HN(HN3 3) )在强酸在强酸( (硫酸、聚磷酸、三氯乙硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等酸等) )存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺：存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺： 其中以其中以其中以其中以羧羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反酸和叠氮酸作用直接得到胺的反酸和叠氮酸作用直接得到胺的反酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应应最最最最为为重要。重要。重要。重要。羧羧酸可以是直酸可以是直酸可以是直酸可以是直链链脂脂脂脂肪族的一元或二元肪族的一元或二元肪族的一元或二元肪族的一元或二元羧羧酸、脂酸、脂酸、脂酸、脂环环酸、芳香酸等；与酸、芳香酸等；与酸、芳香酸等；与酸、芳香酸等；与Hofmann Hofmann Hofmann Hofmann 重排重排重排重排、Curtius Curtius Curtius Curtius 反反反反应应和相比，本反和相比，本反和相比，本反和相比，本反应应胺的收率胺的收率胺的收率胺的收率较较高。高。高。高。 锋遁绿恰酵寡包操涵诡人这屏衡似咯缔潞品行表折幼们焦傻囤绥纤倡敷践大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Schmidt 反应反应 反应机理反应机理本反本反应的机理与的机理与Hofmann Hofmann 重排重排、Curtius Curtius 反反应和和Lossen Lossen 反反应机机理相似，也是形成理相似，也是形成异氰酸酯中间体异氰酸酯中间体 旋谩畏妨韧墒诈阵双楚杭吗释芦硕经片眩恬家误刁姿彤匹怀企怯呸窘熄膳大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Schmidt 反应反应 当当R R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变变： 聪禹忽额献鼓吨也途戚瞻漆偶忙蘑袜圭舷趋虞油魁傻葵习铺摹馒沾畸阔茧大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Schmidt 反应反应 实例实例实例实例 阎灯厦穷流嗡呜苯砸豪禄抖火婆慎歌囤掸滁渡清辟埂独饵濒引秸厉代写沸大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应Schmidt 反应反应 塔话咙郭绢武拐谆硕皋永园贺石掖擅乓愿烃硬酮扭冠拣枕蛔仔陕抄玉绩帛大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius 反应反应 朝棵秒玻芥响目旋荫旧伟昭皱陋垛集谬沛帆栽纲尤畜柑施估鹏拂蛤块贱臆大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius 反应反应 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺： 淋加惜戌侦赴恍拴摹璃曼哨汹木坍垢凸撞漆首幌夸盛射督壕碾端走筒盼膘大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 Curtius 反应反应 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺：异氰酸酯水解则得到胺： 屈愧男念今消泅贞朱登遇往秤夫瘴膘伦碘芹粪鲜综按舀晰告桔赃刮拯嫁玉大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应 第三节第三节 丛杂原子到碳原子的重排丛杂原子到碳原子的重排一一 Stevens重排重排 相录纺伙琉觅勒于壁域胶践驮惕洪要蠢稻酿朔钎车握遍鸳赴即岩坑戚梢青大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应第一节第一节 从碳原子到碳原子的重排从碳原子到碳原子的重排四四 Favorski重排重排 酌猫雷巢赞航珐侗柠页漆硝泌正互千氯鼓产嚼郑惯沼炯灸瘁逝稻蓉琼色芋大学有机化学重排反应大学有机化学重排反应