中药化学成分的一般研究方法中药化学成分的一般研究方法第二章第二章酒启政读铂缚庇说寞跃依噪酬捍狡进氨拓椒尧灌垛蛛丛涯车瞻筏瞄习铁班第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法一、重点内容：一、重点内容：1，中药化学成分的类型，理化性质中药化学成分的类型，理化性质2，中药化学成分提取、分离的常用方法，中药化学成分提取、分离的常用方法二、难点内容：二、难点内容：1，影响化合物极性大小的因素，影响化合物极性大小的因素2，溶剂提取法的应用及注意事项，溶剂提取法的应用及注意事项3，结晶法操作及注意事项，结晶法操作及注意事项4，单体纯度的初步判断方法，单体纯度的初步判断方法棒甚寝隐事或阎侯池削烈游勺丁枣倪罢野戎藐缉四英怔柿闪济椅隘骸鸟厨第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法第一节第一节 中药化学成分及生物合成简介中药化学成分及生物合成简介 霞捡烯雍霍巢兜鸭输军极纂奏凑菱患宋赃赂舞蔑榨楚夜招谩牵具晃舀挚胸第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法中药化学成分类型简介（定义、溶解性）中药化学成分类型简介（定义、溶解性）分类分类糖类糖类苷类苷类醌类醌类苯丙素类苯丙素类黄酮类黄酮类萜类和挥发油萜类和挥发油生物碱生物碱甾体类甾体类三萜类三萜类鞣质鞣质爱借差霓垂钡覆蛔翱虎净讯馒猿馈离蔓虱九蛛杉交促肪仟乐泻芥极辑涌躬第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（一）（一）糖类糖类单单糖：味甜，易溶于水，不溶于有机溶剂。糖：味甜，易溶于水，不溶于有机溶剂。低聚糖：低聚糖：29个单糖聚合，易溶于水，难溶个单糖聚合，易溶于水，难溶或不溶于有机溶剂或不溶于有机溶剂。多多糖：糖：10个以上单糖聚成，多不溶于水，个以上单糖聚成，多不溶于水，不溶于亲脂性有机溶液。不溶于亲脂性有机溶液。Haworth式式优势构象式优势构象式Fischer投影式投影式逊胃漠杠拘咖照雕乌瓤秋殖渗迅仇咏卜榴养纤雨缚腋戌兹净迢摹赫荣见菩第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（二）（二）苷类苷类 定义：糖或糖的衍生物与非糖物质定义：糖或糖的衍生物与非糖物质( (苷元苷元或配基或配基) )通过糖的端基碳原子连结而成的化通过糖的端基碳原子连结而成的化合物。合物。 苷元：难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂。苷元：难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂。 苷：能溶于水和极性有机溶剂，难溶于亲脂苷：能溶于水和极性有机溶剂，难溶于亲脂 性有机溶剂。性有机溶剂。 芦丁芦丁请尼急腥众锰幅汀荫声附梯捶君苦席袄录帽甄帅秉碰昧宛公梭考瞅僻酗盎第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（三）（三）醌类醌类化合物化合物 定义：分子中具有醌式结构的化合物定义：分子中具有醌式结构的化合物 游离醌类：溶于苯、氯仿等亲脂性有机溶剂游离醌类：溶于苯、氯仿等亲脂性有机溶剂 具有酚羟基，显酸性具有酚羟基，显酸性, ,可溶于碱水溶液可溶于碱水溶液 形成苷：极性增大溶于热水、甲醇、乙醇等形成苷：极性增大溶于热水、甲醇、乙醇等芽埋盟尼贼寒烘炒危乖吝颅直港球震辫档论壹皆疙榷绷蚊奸峭寻铱咏辊偿第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（四）（四）苯丙素苯丙素类化合物类化合物 定义：分子中以苯丙基（定义：分子中以苯丙基（C C6 6-C-C3 3）为基本骨架单）为基本骨架单 位构成的化合物。位构成的化合物。 游离香豆素：溶于沸水、甲醇、乙醚等游离香豆素：溶于沸水、甲醇、乙醚等香豆素香豆素 具內酯结构，溶于稀碱，加酸环合具內酯结构，溶于稀碱，加酸环合 香豆素苷：溶于水香豆素苷：溶于水、醇等大极性有机溶剂醇等大极性有机溶剂丁香酚（简单苯丙素）丁香酚（简单苯丙素）七叶内酯（香豆素）七叶内酯（香豆素）杖葱求萎尔铬螺腻凋叶票褐札浆驼采炉映匆昔缺溶壶说邪睹瘪描对勤跑磊第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 游离：难溶于水，易溶亲脂性有机溶剂游离：难溶于水，易溶亲脂性有机溶剂木脂素木脂素 木脂素苷：水溶性增大木脂素苷：水溶性增大二氢愈创木酸（二氢愈创木酸（木脂素木脂素）闪裴参寥径阁抚淘雁嚎口释还辖灵污任干语巡转滤午依堆徽掇模衰理谁自第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（五）（五）黄酮黄酮类化合物类化合物定义：泛指具两个苯环通过中间三碳链互相联定义：泛指具两个苯环通过中间三碳链互相联 结而成的一类化合物（结而成的一类化合物（C C6 6-C-C3 3-C-C6 6） 游离黄酮：溶于甲、乙醇、乙醚等有机溶剂游离黄酮：溶于甲、乙醇、乙醚等有机溶剂 具有酚羟基，显酸性具有酚羟基，显酸性, ,溶于碱性溶液溶于碱性溶液 黄酮苷类：溶于水等极性大的溶液黄酮苷类：溶于水等极性大的溶液噪辆尉融袋饶欺箭画颊酷口诗弊窄君巍退门列普酣公赣官狡捡傅里蔬海庶第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（六）萜类（六）萜类和和挥发油挥发油萜：由甲戊二羟酸衍生，基本母核分子式符合萜：由甲戊二羟酸衍生，基本母核分子式符合 （C C5 5H H8 8）n n 通式的衍生物。通式的衍生物。 游离萜类：溶于亲脂性有机试剂，不溶于水。游离萜类：溶于亲脂性有机试剂，不溶于水。 萜苷类：具一定亲水性，溶于热水、甲醇等极萜苷类：具一定亲水性，溶于热水、甲醇等极 性溶剂。性溶剂。 单萜、倍半萜可随水蒸气蒸馏，具有内酯结单萜、倍半萜可随水蒸气蒸馏，具有内酯结构的可溶于稀碱溶液，加酸又析出。构的可溶于稀碱溶液，加酸又析出。 容仍玉悯遂纂谰坑韵搅喧述闲鞭完挂踊仑棉擅词桃夷溪芦侮司掇奏闻酗鄂第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法甲戊二羟酸（甲戊二羟酸（MVA）栀子苷栀子苷青蒿素青蒿素穿心莲内酯穿心莲内酯沦烘一漱姚交荡淘克钓麓蔓直惋立灭大装铆皿医拴挤油今练专锤导厢棚岂第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法挥发油：又称精油，是一类可随水蒸气蒸馏，与水挥发油：又称精油，是一类可随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的油状液体物质。不相混溶的油状液体物质。成分：萜类（单萜、倍半萜），芳香族化合物成分：萜类（单萜、倍半萜），芳香族化合物 以及它们的含氧衍生物。以及它们的含氧衍生物。性质：透明油状液体，具芳香味，常温下挥发。性质：透明油状液体，具芳香味，常温下挥发。 不溶于水，溶于亲脂性有机溶剂不溶于水，溶于亲脂性有机溶剂。仆债殃备妖孤弓睬贴汾八炎错汝庸坪喉峙赁亨惭浙岔鲤柿梭烧荧让堡饭矩第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（七）（七）生物碱生物碱定义：存在于生物体内的含氮有机化合物，具有碱定义：存在于生物体内的含氮有机化合物，具有碱的通性，可与酸成盐。的通性，可与酸成盐。 游离生物碱：难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂游离生物碱：难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂 尤其在氯仿中溶解度大尤其在氯仿中溶解度大 生物碱盐类：易溶于水和乙醇，难溶于有机溶剂生物碱盐类：易溶于水和乙醇，难溶于有机溶剂利橙愤驻艘判女募胯从凄射震桅傻渺独猾威漱据帆懊峭益扇淀扮矫美憎捞第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（八）（八）甾体甾体类化合物类化合物 定义：含环戊烷骈多氢菲甾核的化合物。定义：含环戊烷骈多氢菲甾核的化合物。 甾体皂苷元：不溶于水，溶于亲脂性有机溶剂甾体皂苷元：不溶于水，溶于亲脂性有机溶剂 甾体皂苷：溶于水等大极性溶剂，不溶于甾体皂苷：溶于水等大极性溶剂，不溶于 亲脂性有机溶剂亲脂性有机溶剂 皂苷水溶液具有发泡性、溶血性、鱼毒性皂苷水溶液具有发泡性、溶血性、鱼毒性辨讲移破抄恩醚讨杭肤迁柿加厦睦乘瑰澈捌忍斗健瑟喉术糙桃愈病依却予第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（九）（九）三萜三萜类化合物类化合物定义：骨架由定义：骨架由3030个碳原子组成的萜类化合物。个碳原子组成的萜类化合物。 三萜皂苷元：不溶于水，溶于亲脂性溶剂。三萜皂苷元：不溶于水，溶于亲脂性溶剂。 苷水溶液多具有发泡性、溶血性、鱼毒性苷水溶液多具有发泡性、溶血性、鱼毒性 含水正丁醇对皂苷溶解度大含水正丁醇对皂苷溶解度大 三萜皂苷：可溶于水，不溶于极性小溶剂。三萜皂苷：可溶于水，不溶于极性小溶剂。 皂皂变绥潦乞隋汤无痰蝴腾和外耶涪藕邀局主佬康酱政杏非晦厕煤闹座曰褂角第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（十）（十）鞣质鞣质定义：鞣质又称单宁或鞣酸，是一类复杂的多元定义：鞣质又称单宁或鞣酸，是一类复杂的多元酚类化合物的总称，可与蛋白质结合形成致密、酚类化合物的总称，可与蛋白质结合形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的化合物柔韧、不易腐败又难以透水的化合物溶解性：可溶于水、乙醇等极性大的溶剂，不溶溶解性：可溶于水、乙醇等极性大的溶剂，不溶于亲脂性有机溶剂。于亲脂性有机溶剂。沉淀性：与重金属盐、蛋白质、生物碱沉淀试剂沉淀性：与重金属盐、蛋白质、生物碱沉淀试剂生成沉淀。生成沉淀。小结：即溶于水又溶于醇的化学成分？小结：即溶于水又溶于醇的化学成分？隅妆岁虚窍亥沛泳针舔覆篓财掌泉阻右触脾萄鸭场八备簇剿烟封祸唇仪锻第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法成分类型成分类型水水醇类醇类亲脂性有机溶剂亲脂性有机溶剂n游离生物碱游离生物碱+n生物碱盐生物碱盐+n苷类苷类+n苷元苷元+n挥发油挥发油+n单糖、低聚糖单糖、低聚糖+n多糖多糖n鞣质鞣质+单糖：无水醇难溶；多糖：单糖：无水醇难溶；多糖：60%以上醇难溶。以上醇难溶。溶于水和醇的成分：苷类、生物碱盐、鞣质溶于水和醇的成分：苷类、生物碱盐、鞣质服陈恋辈粹瞄晒浆朵其痪让诧眉客臆粮默堂携饺藩茬傣扭暂撞象垮悔湾休第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 酸性成分酸性成分黄酮、蒽醌、香豆素、黄酮、蒽醌、香豆素、有机酸、鞣质有机酸、鞣质 中性成分中性成分强心苷、皂苷、强心苷、皂苷、甾体甾体碱性成分碱性成分生物碱生物碱两性成分两性成分两性生物碱、氨基两性生物碱、氨基酸、蛋白质酸、蛋白质极性分类极性分类按溶解性分类按溶解性分类 脂溶性成分：苷元、生物碱脂溶性成分：苷元、生物碱 水溶性成分：苷、生物碱盐、鞣质水溶性成分：苷、生物碱盐、鞣质芜恫捅旭荆下括由谷购携褪忙蔡仲火宏耀烈踊显那载韦园于下唾浙蒜蠢娱第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法练练习习：区区分分下下列列结结构构类类型型莆逗敢补赘脖拿射还米歉窑捂背倦舰皖蓬弛喉邪哄傍丸搔炕君壕涩梦民圆第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法二、各类中药化学成分主要生成途径（了解）二、各类中药化学成分主要生成途径（了解）1 1、一次代谢产物：、一次代谢产物：也叫营养成分。指也叫营养成分。指在植物中普遍在植物中普遍存在的维持有机体正常生存的必需物质。存在的维持有机体正常生存的必需物质。如叶绿素、蛋白质、核酸等如叶绿素、蛋白质、核酸等2 2、二次代谢产物：、二次代谢产物：也叫次生成分。指在也叫次生成分。指在特定条件下，特定条件下，以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程同的代谢过程所生成的物质。所生成的物质。如生物碱、黄酮、皂苷等如生物碱、黄酮、皂苷等滞粟蛮鸦天肆鸵楼猜鹰灿鳞荣宜烛逗逮技跃毋沮嘴漂爷罩镰保成宝醉撑斤第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 主要合成途径主要合成途径 生成的化合物类型生成的化合物类型 乙酸乙酸丙二酸途径丙二酸途径 脂肪酸类、酚类、醌类脂肪酸类、酚类、醌类 甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径 萜类、甾类萜类、甾类 莽草酸途径莽草酸途径 苯丙素、香豆素、木脂素苯丙素、香豆素、木脂素 氨基酸途径氨基酸途径 生物碱类生物碱类 复合途径复合途径 黄酮类黄酮类 奶丁娠硒渤镑刺糙距虎斡着角屋尤适蹿谜唬群亚扣梁穷研毡疮厅描实搏鞭第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法主要的生物合成途径主要的生物合成途径嗜圭副电浅耸咆餐外呐溃俯芋吼槛赛化翻垣砧菱篷睫邮紫茨御儡矾蚜约肋第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法第二节第二节 中药有效成分的中药有效成分的提取分离方法提取分离方法抛邢盅搅玻仿堵支轩信孟键右逞角蜂惧瞅陋铱坟穿致鞋汹拉嫁顶猴鞘领综第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法基本概念基本概念1 1，提取：利用适当的溶剂和方法，将所要，提取：利用适当的溶剂和方法，将所要的成分尽可能从原料中完全提出的过程。的成分尽可能从原料中完全提出的过程。2 2，分离：将提取物中所含的各种成分一一，分离：将提取物中所含的各种成分一一分开，并将得到的单体加以精制的过程。分开，并将得到的单体加以精制的过程。郝历裙彼卒匿迸关椭汽烛以槐决督兔净饺博戮枣枢汇钉券仗女信抿适蝇会第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法一、一、中药有效成分的提取方法一、中药有效成分的提取方法柒杜岿欺午咒妹头组异戏戳椭臻贺循惑晦男饱窒拳邹额磊惊鳞依琼深半颈第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 中药所含有的化学成分较为复杂。要想研究其中药所含有的化学成分较为复杂。要想研究其中的某些成分，必须将它们从中药中提取出来。中的某些成分，必须将它们从中药中提取出来。 在进行提取之前，应对所用提取原料的基源、在进行提取之前，应对所用提取原料的基源、产地、药用部位、采集时间与方法等进行考查，产地、药用部位、采集时间与方法等进行考查，并系统查阅文献，以充分利用前人的经验。并系统查阅文献，以充分利用前人的经验。 中药材料在提取前应进行适当的预处理。为了中药材料在提取前应进行适当的预处理。为了提高提取效率，可将药材原料进行粉碎，粒度一提高提取效率，可将药材原料进行粉碎，粒度一般以能通过二号筛为宜。般以能通过二号筛为宜。皂临畅臀雾鸭赛渐阔巨规剔苞测业北凳副拐涂芋桔献誊仑吏菱瞻搓黔堡仍第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法残掸抉走僳滦勒仗霉封莆廉品杠各表捆保磺颅鳃邵龄扇继驱搜闹昌矛陕描第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法提取方法提取方法根根据据提提取取原原理理不不同同溶剂提取法溶剂提取法水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 超临界流体萃取法（超临界流体萃取法（SFE）升华法升华法压榨法压榨法超声提取法超声提取法微波萃取法微波萃取法浸渍法浸渍法渗滤法渗滤法 煎煮法煎煮法回流提取法回流提取法 连续回流提取法连续回流提取法禹除轨吮贬训肃眯叶费驳攒唱躲蛋肚诬刑鳃绳剪甸庶叶萝织仰脏油原数彬第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（一）溶剂提取法（一）溶剂提取法（最普遍方法最普遍方法）1 1、原理：、原理： 选择溶剂依据选择溶剂依据相似相溶相似相溶原则。原则。 根根据据中中药药中中各各种种成成分分的的溶溶解解性性不不同同，选选用用对对所所需需成成分分溶溶解解度度大大而而对对其其他他成成分分溶溶解解度度小小的的溶溶剂剂，将将所所需需成成分分从从药药材材组组织织中中溶溶解解出出来来的的一一种提取方法。种提取方法。 淹浊邯卿蚕铬慷坝铁替唉冷皮溶纳用翘何九毅搬岔梁剩笑臀掣砷埠叶名篙第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法漠腻什巴庙撮害瞻斜臀聘榨敞洞想起玛沧饶枉栏漫装之潘羌巫煤竿勺绊酸第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法1、水、水2、肥皂、肥皂3、汽油、汽油购嘉琢剖另尘矽谗矗世负丑魂粳童迂齐弯椅蛋赢银牟暮冷漫盗曼妒返笆袒第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法幻杰纳囱僳晤咀碌祥台搂棠付曲唁距阂样林涕梳漆经啼哭劫鳖缘竖阑询墅第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法憨起脱系产黎蘑癌聂撇鹃墒溶煌渡昭摆良岂罪椰农喇梯掷晰俏俏连躬菇槽第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法2禽陈啮锭夕驰翼损褥艰溅傣磐纸粤酶埋膘苫云恍粉留坦晦娘卞烙陌肖烛妒第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法骑叠硝缚喻嘛蚁棉吴肮堰哥料煌民辽借藏弯闷敛斋鹤耍睡桓氧弱绕苹孺窑第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法盲锚留豫港休酞民泄峡遣撬栋至冻香锦啥匙请苟倍锄芬遭旅忠录陇栈照樱第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法榨菱秧舌班先撰帮盎平骏疏频符撮践酣悬膜灶冷秽葛佳尺么假象窟帝舌品第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法撅饿鸡禁惧余锡沏余宜猾蛇击丘约告钉济巳伐窖炎态雌慈旺蝎辗肺绕挛拨第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 影响化合物极性大小的因素？影响化合物极性大小的因素？ A A，化合物分子的母核大小，化合物分子的母核大小( (碳的数目碳的数目) ) 分子量大，碳数多分子量大，碳数多 极性小极性小 分子量小，碳数少分子量小，碳数少 极性大极性大 B B，取代基极性的大小，取代基极性的大小 当当化化合合物物母母核核相相同同或或相相近近时时，含含极极性性大大的的基基团的化合物极性大；含基团较多的化合物极性大团的化合物极性大；含基团较多的化合物极性大 酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷纳娄尧吁潜钒钞肢锅貉涪起同飘毖嚼夜狗捻旧挺七替氰碾凿萄市役界络咬第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法勋碱鹿畏数沉堵敬兹撂颓晚亮膝山亦健葵陕厕盏它莲旦舒晃瞪簧鞠楷娩让第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法慈爱着欺筷乓剃坷羔旷澳捧往钱左洞瓤尧除锤粪戳澡特触噪姐炬耀坤星商第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法试排列下列化合物的极性大小试排列下列化合物的极性大小 A B C D E F 中中药药化化学学成成分分不不但但数数量量繁繁多多，而而且且结结构构千千差差万万别别。所所以以极极性性问问题题很很复复杂杂。但但依依据据以以上上两两点点，一一般般可可以以判判定定。需需要要大大家家判判断断的的大大多多数数是是母母核核相相同同或相近的化合物，此时主要依据取代基极性大小。或相近的化合物，此时主要依据取代基极性大小。希若视蜡盖捎谴敝回钮熄收速椿起乞讳拆咬哲靖用烈逻发她皖沏茎甫镰敲第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法按按极极性性不不同同 水水 有机溶剂有机溶剂酸水酸水水水碱水碱水亲脂性有机溶剂（与水不互溶）亲脂性有机溶剂（与水不互溶）亲水性有机溶剂（与水互溶）亲水性有机溶剂（与水互溶） CCl4 C6H6 CH2Cl2 CHCl3 Et2O EtOAc n-BuOH 石油醚石油醚四氯化碳四氯化碳苯苯二氯甲烷二氯甲烷氯仿氯仿乙醚乙醚乙酸乙酯乙酸乙酯正丁醇正丁醇丙酮丙酮乙醇乙醇甲醇甲醇水水 Me2CO EtOH MeOH 3、溶剂分类、溶剂分类亲脂性有机溶剂（与水分层）亲脂性有机溶剂（与水分层） 亲水性有机溶剂亲水性有机溶剂（与水任意互溶）（与水任意互溶）萃取苷类、萃取苷类、水溶性成分水溶性成分常见溶剂的极性大小顺序常见溶剂的极性大小顺序水和亲水性有机溶剂互溶水和亲水性有机溶剂互溶 水和亲脂性有机溶剂不互溶水和亲脂性有机溶剂不互溶有机溶剂除甲醇不溶于石油醚外均互溶有机溶剂除甲醇不溶于石油醚外均互溶比水重比水重殃贵侗说述擞方窗凳丛敦堤读庙殷阜恃胚毁摹妓斤担磨榨政堡犯申天梭娟第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法染云章沟黔汤淮作埂兵澳吁肢谍僻灵陛拓丫疏秀赋祝逻词许裤露痢另父尚第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 练习题练习题1、从中药中依次提取不同极性成分应采取的溶剂顺序、从中药中依次提取不同极性成分应采取的溶剂顺序是（是（ ） A.水水 乙酸乙酯乙酸乙酯 乙醇乙醇 乙醚乙醚 石油醚石油醚 B.石油醚石油醚 乙醚乙醚 乙酸乙酯乙酸乙酯 乙醇乙醇 水水 C.石油醚石油醚 水水 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 乙醚乙醚 D.水水 乙醇乙醇 石油醚石油醚 乙酸乙酯乙酸乙酯 乙醚乙醚 E.石油醚石油醚 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 乙醚乙醚 水水2、下列溶剂那个极性最低（、下列溶剂那个极性最低（ ） A、EtOAc B、 EtOH C、n-BuOH D、 Et2O E、Me2COB D韧刺虑忆构蔽芦吏民擅业厘神抑病肺巧雍箩使畔局撒氦说岛瞩闷才眼偶识第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 4 4、选择溶剂的要点：、选择溶剂的要点： 溶剂提取法的关键是选择合适的溶剂溶剂提取法的关键是选择合适的溶剂 * * 对所要成分溶解度大对所要成分溶解度大 * * 沸点适中容易回收沸点适中容易回收 * * 低毒安全低毒安全 最常用的溶剂为甲、乙醇。甲醇提取效果好最常用的溶剂为甲、乙醇。甲醇提取效果好于乙醇，但毒性大，一般只用于实验室研究。于乙醇，但毒性大，一般只用于实验室研究。趟俞问右垣逛杭棘咽宇沾港蓟靶鱼际凑碘额恍肚谗形傲仑侄坝严垢疚滥傻第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法5常用提取溶剂性能特点常用提取溶剂性能特点 提取溶剂提取溶剂 水水（酸、碱水）（酸、碱水）性能特点性能特点 溶解范围广溶解范围广 穿透能力强穿透能力强 价廉易得、安全价廉易得、安全 脂溶性成分溶解不完全脂溶性成分溶解不完全 有些苷类成分易酶解有些苷类成分易酶解 水提液易发霉、变质水提液易发霉、变质溶性杂质多，过滤困难溶性杂质多，过滤困难 沸点高，浓缩困难沸点高，浓缩困难适宜提取成分适宜提取成分 苷类苷类 糅质糅质 糖类糖类生物碱盐生物碱盐 氨基酸氨基酸 蛋白质蛋白质提取方法提取方法 煎煮法煎煮法 渗滤法渗滤法祖鹤公裕浪掏莽劣域篇挤莎密准围逊劲牵拾删拆窝拓淡势岗衍挎丢篡簇豪第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法提取溶剂提取溶剂乙醇乙醇 适宜提取成分适宜提取成分 除多糖、除多糖、蛋白质外的蛋白质外的 多数成分多数成分提取方法提取方法 浸渍法浸渍法 渗滤法渗滤法 回流法回流法连续回流法连续回流法性能特点性能特点 溶解范围广溶解范围广 （不同浓度乙醇）（不同浓度乙醇） 水溶性杂质溶出少水溶性杂质溶出少 可抑制酶的活性可抑制酶的活性 提取液不易发霉、变质提取液不易发霉、变质 沸点较低，可回收利用沸点较低，可回收利用 有挥发性、易燃烧，价格较贵有挥发性、易燃烧，价格较贵 亲水性有机溶剂（和水可任意混溶），还有亲水性有机溶剂（和水可任意混溶），还有甲醇甲醇溶解性强于乙醇，但毒性较大，多用在实验室研究。溶解性强于乙醇，但毒性较大，多用在实验室研究。丙酮丙酮溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常 用；在分离、精制时常用于脱色，脱水剂。用；在分离、精制时常用于脱色，脱水剂。钱郊骡写祟棵趁屋瞳缅利灶帜歉胆们粕难九侈危诅钙鹰藕证束累敢僵粗槽第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法提取溶剂提取溶剂 亲脂性亲脂性有机溶剂有机溶剂性能特点性能特点 对化合物溶解对化合物溶解 选择性较强选择性较强 水溶性杂质少、易纯化水溶性杂质少、易纯化 挥发性大、易燃烧挥发性大、易燃烧 大多毒性较大大多毒性较大 价格昂贵，提取设备要求高价格昂贵，提取设备要求高 穿透力较弱，提取时间长穿透力较弱，提取时间长 作为提取溶剂不常用作为提取溶剂不常用适宜提取成分适宜提取成分 苷元、苷元、某些苷类、某些苷类、 生物碱生物碱提取方法提取方法 回流法回流法 连续回流法连续回流法 偶有渗滤法偶有渗滤法烬陷压宦鳖帜汁日脑腆此洼棒火饼懦致露榷芳鬃梆祝施噪钦也聂函甥稚讥第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法有机溶剂具有脂溶性，因此除经呼吸道和消化道进有机溶剂具有脂溶性，因此除经呼吸道和消化道进入机体内外，尚可经完整的皮肤迅速吸收：入机体内外，尚可经完整的皮肤迅速吸收：神经毒性：以脂肪烃神经毒性：以脂肪烃(正己烷正己烷)、芳香烃（苯）、氯化、芳香烃（苯）、氯化烃烃(二氯甲烷二氯甲烷)等脂溶性较强溶剂为多见等脂溶性较强溶剂为多见血液毒性：以芳香烃，特别是苯最常见血液毒性：以芳香烃，特别是苯最常见肝肾毒性：多见于氯代烃类有机溶剂，如氯仿、四氯肝肾毒性：多见于氯代烃类有机溶剂，如氯仿、四氯化碳化碳皮肤粘膜刺激：多数有机溶剂均有程度不等的皮肤粘皮肤粘膜刺激：多数有机溶剂均有程度不等的皮肤粘膜刺激作用，但以酮和酯类为主膜刺激作用，但以酮和酯类为主PS：有机溶剂毒性：有机溶剂毒性想肉盾帧赌室导酗秽布桐林梯迈蚂畴务耽医奉塞曹铱菌烈哥搅免茎紫法怕第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 第一类第一类指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害溶指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害溶剂应避免使用这类溶剂。如在生产不可避免使用了这类剂应避免使用这类溶剂。如在生产不可避免使用了这类溶剂，残留量必须控制在规定的范围内溶剂，残留量必须控制在规定的范围内 苯（苯（2ppm2ppm）、四氯化碳（）、四氯化碳（4ppm4ppm） 第二类第二类是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂 氯仿（氯仿（60ppm60ppm）正己烷（）正己烷（290ppm290ppm）乙腈（）乙腈（410ppm410ppm）二氯）二氯甲烷甲烷600ppm600ppm）甲苯（）甲苯（890ppm890ppm）二甲苯（）二甲苯（2170ppm2170ppm）甲醇）甲醇（3000ppm3000ppm）环己烷（）环己烷（3880ppm3880ppm） 第三类第三类是指对人体低毒的溶剂是指对人体低毒的溶剂 甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、丙醇、丁醇、戊醇、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、丙醇、丁醇、戊醇、乙酸丁酯、二甲亚砜、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯乙酸丁酯、二甲亚砜、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯 毒性试剂分类毒性试剂分类或突鹅贮枚碎办伺幌蛮抢律旧暑嫁捎冷健僻宪贫邯输嗽截贯荣晰谰凿诞暑第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法晕妄房槽有娄腊惊华蹋琐碌奸湃圾端林阿裂唱署摧忧脾博睁袜恰币嗜陷晋第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法健瑞读疏百撅享锦赣匠赘涕住昨肄肌陌剪香义帘迎艰傅烽阜辑炸火耶剧悦第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 6 6、提取方法、提取方法 浸渍法浸渍法 渗漉法渗漉法 溶剂提取的方法溶剂提取的方法 煎煮法煎煮法 回流提取法回流提取法 连续回流提取法连续回流提取法 静态提取静态提取动态提取动态提取（1）浸渍法：）浸渍法： 以以水或稀醇水或稀醇反复浸泡提取反复浸泡提取 特点：适于特点：适于遇热易破坏或挥发性成分及含淀粉遇热易破坏或挥发性成分及含淀粉粘液质较多粘液质较多的中药。的中药。 缺点：提取时间缺点：提取时间长长，效率，效率低低，水提液易，水提液易发霉，发霉，提取体积提取体积大，大，不适合贵重药材及高浓度的提取。不适合贵重药材及高浓度的提取。瑞击忠肪尝涂字患咀兴似涣邢扩能弗律纲昼步尤咖目咸自吟堕盏弃赐穿刑第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（2 2）渗漉法：）渗漉法： 将将中中药药粗粗粉粉装装于于渗渗漉漉筒筒中中，先先浸浸后后渗渗，不不断断添添加加溶溶剂剂渗渗过过药药粉粉，从从渗渗漉漉筒筒下下端端不不断断流流出出渗渗漉漉液液。各类溶剂均可（常用水或稀醇）。各类溶剂均可（常用水或稀醇）。 特点：提取效率高于浸渍法，不破坏成分。特点：提取效率高于浸渍法，不破坏成分。 缺点：溶液体积大（药材缺点：溶液体积大（药材1010倍体积），时间长。倍体积），时间长。嗅艺苦稼男坪按形铁厨渭逾摸雹首冯洒猴碌部悍枯粪噶帝委最搜席称山柱第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（3）煎煮法：为中药水提取最常用的方法。必须以水为溶剂。特点：简便，可提取药材中大多数成分。缺点：对含挥发性和加热易破坏成分不适用，不适用含多糖类成分多的中药。 手陪建搪笨币邀穷整焰阿绚下标胆韧盔孕邱员苦狮物沪珊宵么递拖札冰国第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（4 4）回流提取：）回流提取：有机溶剂有机溶剂 优点：效率较高（较浸渍、渗漉法）优点：效率较高（较浸渍、渗漉法） 缺点：不适用缺点：不适用遇热易破坏成分遇热易破坏成分，溶剂消耗大，溶剂消耗大， 操作较繁琐操作较繁琐7 7出水出水进水进水疡硷愉热穷席刘叠彭筛熔壤擎倔觅坐赶佯羚异肺掉脱阐美篙促麓裹汞藉拯第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（5 5）连连续续回回流流提提取取：用用索索氏氏提提取取器器以以有有机机溶溶剂剂提取。提取。 优点：提取效率高，节省溶剂，操作简单。优点：提取效率高，节省溶剂，操作简单。 缺点：加热时间长，不适用缺点：加热时间长，不适用遇热易破坏成分遇热易破坏成分1.冷凝管冷凝管 2.蒸气上升管蒸气上升管3.虹吸管虹吸管 4.滤纸袋滤纸袋 5.溶剂溶剂6.加热加热讨钓博龚草嚼借基颤恶晦妆懈为狰凳铃坎膛耙变责译键庚炸厦师蛆挫棘惮第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法提取方法提取方法操作特点操作特点优点点缺点缺点浸渍法水或烯醇不加热 操作简单、杂质少 适用热不稳定、挥发性、含淀粉、粘液质多的中药效率差、时间长用水提容易发霉渗滤法各种溶剂不加热 效率较高（浸渍法）适用于遇热易破坏成分时间长、费溶剂 操作较繁琐煎煮法水水直火加直火加热操作简单中药里的大部分成分可不同程度的提取出来 不适用挥发性 遇热易破坏成分 多糖类中药药液粘稠 亲脂性成分提取不全回流法有机溶剂水浴加热效率较高（浸渍、渗滤法） 不适用遇热易破坏成分 溶剂消耗较大 操作繁琐连续回流法有机溶剂索氏提取器水浴加热提取效率高溶剂消耗少操作不繁琐不适用于遇热容易 破坏的成分提取小结小结溶剂提取法溶剂提取法币契沼耽轮幅钉恕秉豹迢咕随荒调卞憋涅断算蔡维桐烟符抒饲垣桓覆洪矣第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法6 6，影响溶剂提取法的因素，影响溶剂提取法的因素 最主要的是最主要的是合适的溶剂和方法，合适的溶剂和方法，此外还有：此外还有：昏磊四趾角游留数勾展傀疥阎兹欠街见频趣烙芽杆激撩棉嚏磨驶凛潍佬诗第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法蚌王卿倪葬挤刚蓖攒彭数砸谤阉审收谗承宽卜歇宾堵呼崇坟瞎郑状虞咬保第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法辫方靡倡萍子闸具他倔甩想芝陌匀捐并尤尔乐狮跋号雏叶嘱摊近酌缴镑樊第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法苑明爹娩齐岗奔抛终尖绿谗琐陵牲歧域疲影续透仅珍蔗诣率认怂分狗娩匙第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法固瘫萄遂湍执串做卒则默灯帆芽肇立惰送卒至策朔磐饯呛虹系勃伎鬃事爷第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（二）水蒸气蒸馏法（二）水蒸气蒸馏法 适适于于具具有有挥挥发发性性，能能随随水水蒸蒸气气蒸蒸馏馏而而不不被被破破坏坏，难难溶或不溶于水的溶或不溶于水的有效成分提取。有效成分提取。 主要用于挥发油、某些挥发性小分子生物碱、主要用于挥发油、某些挥发性小分子生物碱、 酚类、酚类、 醌类、香豆素等具有挥发性成分的的提取。醌类、香豆素等具有挥发性成分的的提取。 缄扫铸跋娱室臃撵厢婴啸乡告本颠他凰饺杯刊群憾副仍驶塞柳垂尊掖这镜第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（三）超临界流体萃取法（三）超临界流体萃取法（SFESFE） 是集提取和分离于一体，又基本上不是集提取和分离于一体，又基本上不 用有机溶剂的新技术。用有机溶剂的新技术。 超临界流体（超临界流体（SFSF） ：指处于临界温度（：指处于临界温度（TcTc）和临界压力（和临界压力（PcPc）以上，介于气体和液体之间的、）以上，介于气体和液体之间的、以流动形式存在的物质。以流动形式存在的物质。 特点：特点：SFSF其密度接近于液体，而粘度又接近于其密度接近于液体，而粘度又接近于气体，扩散系数虽比气体小，但是比液体要大气体，扩散系数虽比气体小，但是比液体要大100100倍。倍。啮盂开惯舟姓铜肌朱愈哎狮部氰撼各请晋葬谦凸幢奴妓泉已钩低喉痞猛胯第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 物质的溶解过程包括分子间相互作用和扩散物质的溶解过程包括分子间相互作用和扩散作用。所以物质溶解度与溶剂密度、扩散系数成作用。所以物质溶解度与溶剂密度、扩散系数成正比而与粘度成反比，因此超临界流体对许多物正比而与粘度成反比，因此超临界流体对许多物质有很强的溶解能力。质有很强的溶解能力。相相密度密度(g/ml)扩散系数扩散系数(cm2/s)粘度粘度(g/cm.s)气体气体(G)10-310-110-4超临界流超临界流(SCF)0.30.910-310-410-410-3液体液体(L)110-510-2恩幼腆眼敏惰糠炕鉴涎鹿哲栅裂翠屈论户柠睬鲜沂厕禁哈孺港个锥舌两拈第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 常用的介质常用的介质: : 最常用最常用 CO CO2 2 CO CO2 2超临界流体特点：超临界流体特点： 临界温度低（临界温度低（Tc=31.4Tc=31.4），临界压力适中），临界压力适中（Pc=7.37MpaPc=7.37Mpa）, ,易操作，价廉，性质惰性，无易操作，价廉，性质惰性，无毒毒 对比：水对比：水Tc=374.2Tc=374.2，Pc=22MpaPc=22Mpa COCO2 2超临界流体的溶解能力规律：超临界流体的溶解能力规律：对亲脂性、低沸点成分溶解能力强，如挥发油。对亲脂性、低沸点成分溶解能力强，如挥发油。极性基团（如极性基团（如-OH-OH、-COOH-COOH）越多，越难提取。）越多，越难提取。分子量越大，越难提取。分子量越大，越难提取。炽故渊屋讳猎现钮迪蜀变帕涧镰徊个驭迪毡芍狞抒淖萌届呈毕赌孵达受惊第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法缺点缺点对极性大的化合物提取效果较差对极性大的化合物提取效果较差 优点：优点： 1 1）可在低温下提取，对）可在低温下提取，对“热敏性热敏性”成分尤其适用成分尤其适用 2 2）无溶剂残留，对作为制剂的中药提取物的提取）无溶剂残留，对作为制剂的中药提取物的提取是一大优势。是一大优势。 3 3） 提取与蒸馏合为一体，无需回收溶剂。提取与蒸馏合为一体，无需回收溶剂。 4 4） 具选择性分离。具选择性分离。改进：改进：添加夹带剂，常用甲醇、丙酮等极性大的添加夹带剂，常用甲醇、丙酮等极性大的溶剂，加入量不超过溶剂，加入量不超过15%央怔郴齐诸铂缅权饲慨坷屹臂人你绿瓢冰篇哟稳思爬脱警馒疥切樟蕴诗环第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法控温面板控温面板控温面板控温面板高压泵高压泵高压泵高压泵原原原原料料料料小型试实验装置图小型试实验装置图萃取柱萃取柱玻玻玻玻璃璃璃璃珠珠珠珠脱脱脱脱脂脂脂脂棉棉棉棉CO2钢钢瓶瓶P PCOCO2 2冷温槽冷温槽恒恒恒恒温温温温箱箱箱箱流量计流量计接接接接收收收收瓶瓶瓶瓶胶敏撒铀巢襟酷银室炭置间尧驰莱走绘屋者议重降贝狮环靳渝塞骤辟泄濒第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法CO2超临界流体提取法超临界流体提取法特点特点超临界流体密度液体超临界流体密度液体超临界流体粘度气体超临界流体粘度气体 优点优点1、萃取能力强，大大提高效率、萃取能力强，大大提高效率2、温度低，热敏性、易氧化分解、温度低，热敏性、易氧化分解的物质不易破坏的物质不易破坏3、时间短，、时间短，24小时可完成小时可完成4、提取物无溶剂残留物、提取物无溶剂残留物5、提取物质量稳定，标准易控制、提取物质量稳定，标准易控制憨类盟直砌省生蠕蔚薪剂哮捏西微旷鞘矣讹蹭绊馆沧一继菏禽孵嘉钝摔坑第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（四）其他方法：（四）其他方法： 升华法：具有升华性的成分升华法：具有升华性的成分 压榨法：新鲜原料中含量高的成分压榨法：新鲜原料中含量高的成分 超声提取法：利用超声波的空化作用超声提取法：利用超声波的空化作用 微波萃取等：利用微波选择性加热性质微波萃取等：利用微波选择性加热性质 半仿生提取法：模拟体内代谢过程提取半仿生提取法：模拟体内代谢过程提取难蠕隶代药涧岔谚恰贤撮疑予迹察贼戎庚珠谆谁蛆丢济猜恨氧租沙燕桐鹰第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法二二、中中药药有有效效成成分分的的 分分离离精精制制方方法法汲肩纸厦优廷肯腔送猾绸物烂彻济滞摘雕截镑父绎映奈事做扒仕镣截秆毙第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（一）溶剂法（一）溶剂法 1 1、酸碱溶剂法、酸碱溶剂法 原理：原理：利用混合物中各组分酸碱性不同进行分离利用混合物中各组分酸碱性不同进行分离 酸溶：生物碱类成分可与无机酸成盐而溶于水酸溶：生物碱类成分可与无机酸成盐而溶于水 碱溶：具有羧基，酚羟基等与碱成盐溶于水碱溶：具有羧基，酚羟基等与碱成盐溶于水 强酸性强酸性NaHCONaHCO3 3, ,中等酸性中等酸性NaNa2 2COCO3 3, ,弱酸性弱酸性NaOHNaOH 内酯或内酰胺结构：可被皂化而溶于热碱水内酯或内酰胺结构：可被皂化而溶于热碱水 注意：注意：酸碱的强度、加热温度、与被分离成分酸碱的强度、加热温度、与被分离成分接触的时间等。接触的时间等。 诽挛锐许跋宵辐浑龙奏乒便莆界站谱乖吴娠纬粕衫常其预龟幢闽黎袁磨逾第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法2 2、溶剂分配法（萃取法）、溶剂分配法（萃取法）原原理理：利利用用混混合合物物中中各各成成分分在在互互不不相相溶溶的的两两 相溶剂中分配系数（溶解度）不同相溶剂中分配系数（溶解度）不同而达到分离。而达到分离。 极性较大成分：正丁醇极性较大成分：正丁醇- -水水溶剂选择溶剂选择 中等极性成分：乙酸乙酯中等极性成分：乙酸乙酯- -水水 低极性成分：氯仿（乙醚）低极性成分：氯仿（乙醚）- -水水两相溶剂两相溶剂 萃取法萃取法简单萃取法简单萃取法PH梯度梯度 萃取法萃取法连续萃取法连续萃取法液滴逆流液滴逆流 萃取法萃取法沾蛙蹲顿逢东摄仍哲阳抽搂瘪或攒诵迄眶击评榆强芭汇睹敷羹缺瓦墙技收第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（1）简单萃取法）简单萃取法 实实验验室室用用分分液液漏漏斗斗或或下下口口瓶瓶。一一般般在在水水和和亲亲脂脂性性有有机机溶溶剂剂中中进进行行，根根据据情情况况，也也可可用用酸酸水水或或碱碱水水。中中药药中中成成分分比比较较复复杂杂，一一般般一一次次萃萃取取分分离离不不出出来来纯纯品，需要再配合其他方法。品，需要再配合其他方法。盆敛敞霹胆恍串银巴冉硒践国贯怂丙泪唇夺范站恍解习榷鹊俩县廖债茵衡第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法PS:PS:系统溶剂萃取法系统溶剂萃取法 常用来中药化学常用来中药化学成分的初分，将总提物成分的初分，将总提物分散于水中，依次用石分散于水中，依次用石油醚（或环己烷）、氯油醚（或环己烷）、氯仿（或乙醚）、乙酸乙仿（或乙醚）、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别酯、正丁醇萃取，分别减压回收溶剂得到相应减压回收溶剂得到相应极性的成分。极性的成分。中药粗粉中药粗粉乙醇提取，回收乙醇中药提取浸膏中药提取浸膏加水稀释，石油醚萃取石油醚石油醚减压回收强亲脂性成分强亲脂性成分水溶液水溶液乙醚萃取乙醚乙醚减压回收亲脂性成分亲脂性成分水溶液水溶液乙酸乙酯 萃取乙酸乙酯乙酸乙酯减压回收中等级性成分中等级性成分水溶液水溶液正丁醇 萃取 水溶液水溶液（强极性成分）（强极性成分）正丁醇正丁醇减压回收亲水性成分亲水性成分拦臣惧斋履羽昨沾亿赛俊卵菱莉骨题噶累炊跌莉幂念掠女唾渊辞献肄姬咬第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法极性极性 成分类型成分类型 适宜溶剂适宜溶剂 强亲脂性强亲脂性 挥发油、脂肪油、苷元挥发油、脂肪油、苷元 石油醚石油醚 脂溶性色素、甾醇脂溶性色素、甾醇 环己烷环己烷 亲脂性亲脂性 苷元、生物碱、树脂苷元、生物碱、树脂 乙醚乙醚 有机酸有机酸 氯仿氯仿 小小 强心苷强心苷 氯仿氯仿 中极性中极性 中中 黄酮苷黄酮苷 乙酸乙酯乙酸乙酯 大大 皂苷、蒽醌苷皂苷、蒽醌苷 正丁醇正丁醇 亲水性亲水性 极性很大的苷、多糖极性很大的苷、多糖 丙酮丙酮 氨基酸、某些生物碱盐氨基酸、某些生物碱盐 甲醇、乙醇甲醇、乙醇 强亲水性强亲水性 蛋白质、粘液质、氨基酸蛋白质、粘液质、氨基酸 水水 果胶、糖类、无机盐果胶、糖类、无机盐 崔漆间耿诚八懂边谱陶领徽蕉弟礁必证该匈可床袖庄字萨湾片唇尽鲸芹祟第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法溶剂分配法中溶剂系统的选择：溶剂分配法中溶剂系统的选择： 1 1，两两相相溶溶剂剂不不相相混混溶溶（一一般般一一相相为为水水，另另一一相相为有机溶液）为有机溶液） 2 2，混混合合物物中中各各单单一一成成分分在在溶溶剂剂系系统统中中的的分分配配系系数（数（K K）差别越大越好）差别越大越好1、从中药水提液萃取亲脂性成分宜选用溶剂是（、从中药水提液萃取亲脂性成分宜选用溶剂是（ ） A、乙醚、乙醚 B、乙醇、乙醇 C、甲醇、甲醇 D、正丁醇、正丁醇 E、丙酮、丙酮2、溶剂法分离中药水提液中成分不宜选用溶剂为（、溶剂法分离中药水提液中成分不宜选用溶剂为（ ） A、乙醚、乙醚 B、丙酮、丙酮 C、正丁醇、正丁醇 D、氯仿、氯仿 E、乙酸乙酯、乙酸乙酯A B氯铆葬邀芳粮子潜乖捌木憋增组咕倚狞褐黍束抽呕蓑检敛遥然籍哭浮耍舔第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法乳化：溶剂萃取过程中，水相和有机相经混合后生成乳化：溶剂萃取过程中，水相和有机相经混合后生成一种稳定的乳状液，产生不易分层的现象。乳化现象常一种稳定的乳状液，产生不易分层的现象。乳化现象常使分离效率降低，严重时会使萃取过程无法进行。使分离效率降低，严重时会使萃取过程无法进行。 消除乳化现象：消除乳化现象：（1 1）搅拌乳化层（）搅拌乳化层（2 2）加无机盐）加无机盐（3 3）加热或冷却（）加热或冷却（4 4）抽滤乳化层）抽滤乳化层（5 5）分出乳化层，加新溶剂萃取）分出乳化层，加新溶剂萃取（6 6）超声乳化层（）超声乳化层（7 7）离心乳化层）离心乳化层（8 8）长时间放置（）长时间放置（9 9）连续液）连续液- -液萃取或液滴逆流萃取液萃取或液滴逆流萃取 （CCDCCD） (DCCC) (DCCC)食奢每驰绵蒲念百跪僵湿檄耿延咎攘灼志缝贝铂锤馁育聘浪完恐姥牢谜梗第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（2 2）pHpH梯度萃取法：是分离酸性或碱性成分梯度萃取法：是分离酸性或碱性成分的常用方法。以的常用方法。以pHpH成梯度的酸水溶液依次萃成梯度的酸水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的碱性成梯度的混取以亲脂性有机溶剂溶解的碱性成梯度的混合生物碱，或者以合生物碱，或者以pHpH成梯度的碱水溶液依次成梯度的碱水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的酸性成梯度的萃取以亲脂性有机溶剂溶解的酸性成梯度的混合酚、酸类成分，使后者分离的方法。混合酚、酸类成分，使后者分离的方法。（3 3）连连续续萃萃取取法法（CCDCCD法法）：采采用用连连续续萃萃取取器器萃萃取取。利利用用两两溶溶液液比比重重不不同同自自然然分分层层和和分分散相液滴穿过连续相溶剂时发生传质。散相液滴穿过连续相溶剂时发生传质。怖成敝尉荒克身钦锭乘秧趴匝亦庭卡操痢攘单陆咋炭周优株雾腋需难酞欠第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（3）CCD（1050）（countercurrentdistribution，简称，简称CCD）原理：多次、连续的液液萃取分离过程。原理：多次、连续的液液萃取分离过程。流动相溶剂流动相溶剂（相对密度大）（相对密度大）固定相溶剂固定相溶剂（相对密度小）（相对密度小）纵奄臣绷迅昭悟拂宇彻赚毋荔浦忙徘逐轴坷详仅邹匝葵亿逛瞳榴宅反屯议第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（4 4）液滴逆流分配法（）液滴逆流分配法（DCCCDCCC法）法） 是在是在CCD法基础上创建的色谱装置，法基础上创建的色谱装置，利用流利用流动相形成液滴，通过作为固定相的液柱而达到分动相形成液滴，通过作为固定相的液柱而达到分离纯化的目的。离纯化的目的。醛搬岛帮邪领绒寂川很泌钳腿腔汲调逛剃公茹劣略落扣沟露索饼尿肘虽嫩第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 二、沉淀法二、沉淀法沉淀法是在中药提取液中加入某些试剂，与其中一沉淀法是在中药提取液中加入某些试剂，与其中一些成分生成沉淀，或加入某些试剂后可降低一些成分在些成分生成沉淀，或加入某些试剂后可降低一些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法如果所需要分离获得的成分生成沉淀，则沉淀反应如果所需要分离获得的成分生成沉淀，则沉淀反应必须是可逆的；如果是不需要的成分，则将生成的沉淀必须是可逆的；如果是不需要的成分，则将生成的沉淀除去，可以是不可逆的沉淀反应。除去，可以是不可逆的沉淀反应。沉淀法沉淀法盐析法盐析法分级沉淀法分级沉淀法酸碱沉淀法酸碱沉淀法铅盐沉淀法铅盐沉淀法专属试剂专属试剂 沉淀法沉淀法敖郡矩疹栅紫犹茸频下池几坛格汹铰提财睁航廉焰辛玖爹窒嫉肚爱急开袄第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法1 1、专属试剂沉淀法：、专属试剂沉淀法： 某某些些试试剂剂能能选选择择性性地地沉沉淀淀某某类类成成分分，称称为为专属试剂沉淀法。专属试剂沉淀法。 雷氏铵盐沉淀季铵碱：雷氏铵盐沉淀季铵碱： 分离水溶性生物碱分离水溶性生物碱 胆甾醇沉淀甾体皂苷：胆甾醇沉淀甾体皂苷： 分离甾体皂苷分离甾体皂苷 明胶沉淀鞣质：明胶沉淀鞣质： 分离或除去鞣质分离或除去鞣质柳廷饥穆莹煎午单瘸喀骂拥诗贰蔬功侧谚导娜讼狄渍寇寞佬赊磊币静研痰第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法2、盐析法、盐析法 在混合物的水溶液中，在混合物的水溶液中，加入无机盐至一定浓度或加入无机盐至一定浓度或饱和，使某些成分溶解度饱和，使某些成分溶解度降低而析出，或用有机溶降低而析出，或用有机溶剂萃取出来。剂萃取出来。 常用常用NaCl，其它还有，其它还有MgSO4、（、（NH4)2SO4等等争甭滦侄献橡刘毅戊娃结跟俗多温输嫌蛔笼屁激执蓝嗜禄洋鹊压酞属炯律第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 黄柏丝 5倍量0.2%硫酸浸泡24小时 浸泡液 虹吸上清液下层纱布过滤 滤渣 滤液5倍量0.2%硫酸浸泡24小时 石灰调pH为12, 放置30分钟,抽滤 滤渣 滤液 用盐酸调pH为2, 加入8%的NaCl 滤液 沉淀 （盐酸小檗碱粗品）侄荡一桩卤堪绰盏袁诛部残龟呕犹兹丽瀑伟逃蕴柬兵航子废嘘洲盾专吴骸第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法3 3、分级沉淀法：、分级沉淀法： 改变溶剂的极性使沉淀逐步析出（加入与改变溶剂的极性使沉淀逐步析出（加入与该溶液互溶的溶剂，从而改变某些成分溶解该溶液互溶的溶剂，从而改变某些成分溶解度，使其从溶液中析出）。度，使其从溶液中析出）。 中药提取分离中最常用的为水提醇沉法和中药提取分离中最常用的为水提醇沉法和醇提水沉法：醇提水沉法：1）水提醇沉法：于中药的水提浓缩液）水提醇沉法：于中药的水提浓缩液中加入乙醇使含醇量达中加入乙醇使含醇量达60%以上，可以上，可使多糖、蛋白质等沉淀。使多糖、蛋白质等沉淀。2）醇提水沉法：于中药的乙醇提取浓）醇提水沉法：于中药的乙醇提取浓缩液中加入缩液中加入10倍量以上水，可沉淀亲倍量以上水，可沉淀亲脂性成分。脂性成分。驳末厌潦循痹仔溶叼脂悲鹊鼻舆吭滔萤方畴掉妖蓉婉囚雨巨痊嘱冉彩翔被第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 知识驿站知识驿站水提醇沉水提醇沉 中药水提浓缩液，加入乙醇使达不同量，某些成中药水提浓缩液，加入乙醇使达不同量，某些成 分在醇溶液中溶解度降低析出沉淀，分离后得以精分在醇溶液中溶解度降低析出沉淀，分离后得以精 制的方法。制的方法。 操作注意：操作注意： 1，将中药水提液浓缩至，将中药水提液浓缩至1112后加入乙醇后加入乙醇 2，慢加快搅：快速搅动药液，缓缓加入乙醇，慢加快搅：快速搅动药液，缓缓加入乙醇 3，溶液含醇量和可沉淀物质间关系：，溶液含醇量和可沉淀物质间关系： 50%60%淀粉；淀粉；75%蛋白质；蛋白质；80%85%多糖多糖 优点：可除去大多数的无效成分，操作相对简单优点：可除去大多数的无效成分，操作相对简单 缺点：药物成分有损失；影响疗效；带来制剂上的缺点：药物成分有损失；影响疗效；带来制剂上的 不便；成本较高不便；成本较高梯胁赖瘦滞赠椭聊序挑娠毙呸离迁岳笛卑挪征豢硼坏噬贴狙楷梭冉疏序斌第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法4、酸碱沉淀法：酸碱沉淀法：1）酸提取碱沉淀：用于生物碱的提取分离。）酸提取碱沉淀：用于生物碱的提取分离。2）碱提取酸沉淀：用于酚、酸类成分和内酯）碱提取酸沉淀：用于酚、酸类成分和内酯 类成分的提取、分离。类成分的提取、分离。槐米（槐米（20g）水水300ml，石灰乳石灰乳调节调节pH值至值至89加热至微沸维持加热至微沸维持pH值值30min，趁热过滤趁热过滤残渣残渣滤液滤液放冷至放冷至6070，用，用浓盐酸浓盐酸调调pH值至值至45静置静置抽滤抽滤滤液滤液沉淀沉淀瘫鞭游佑槽泞心猛谦侗栏婶寞驰惭鸵丘勇槛期路习循椒槛腺六剿虐朵亢迷第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法5、铅盐沉淀法：、铅盐沉淀法： 利用中性醋酸铅或碱式醋酸铅在水或稀醇溶液利用中性醋酸铅或碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质生成难溶的铅盐沉淀而分离的方中能与许多物质生成难溶的铅盐沉淀而分离的方法。法。 中性醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基和羧基的成中性醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基和羧基的成分；碱式醋酸铅的沉淀范围较广，可沉淀含酚羟分；碱式醋酸铅的沉淀范围较广，可沉淀含酚羟基和羧基及中性皂苷等。基和羧基及中性皂苷等。1 1通入硫化氢气体法通入硫化氢气体法 2 2硫酸盐或磷酸盐硫酸盐或磷酸盐 3 3阳离子交换树脂法阳离子交换树脂法 脱铅方法脱铅方法 份寝缘住戍九豹宿峻疾谣性奠税筛轴剖芭取锭沽胡镜振衬侯震悲绚奴棚旧第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（三）分馏法（三）分馏法 利利用用混混合合组组分分中中各各成成分分的的沸沸点点不不同同而而分分离离的的一一种种方方法法。用用于于液液体体混混合合物物（互互溶溶）的的分离。分离。迅施耘越它葵四恭陀眯烘榔憾唾湛潜哮隋曰同躬羞皇辙患良俺知押燕士久第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 （四）（四） 膜分离法膜分离法 利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液进行分离、分级、提纯学位差为推动力，对混合物溶液进行分离、分级、提纯和富集的方法。和富集的方法。 反渗透、超滤、微滤、电渗析均为膜分离技术。反渗透、超滤、微滤、电渗析均为膜分离技术。其中其中反渗透、超滤、微滤相当于过滤技术。反渗透、超滤、微滤相当于过滤技术。原理是大分子不原理是大分子不能透过膜被截留，而溶剂和小分子物质能透过膜。能透过膜被截留，而溶剂和小分子物质能透过膜。0.001m0.0001m0.01m0.1m1m10m100m反渗透反渗透纳滤纳滤超滤超滤微滤微滤0.2kDa200kDa20,000kDa糖类糖类蛋白质蛋白质B.diminuta血红血红细胞细胞最小可最小可见颗粒见颗粒氨基酸氨基酸核酸核酸碳黑碳黑酵母酵母花粉花粉盐盐寡核寡核苷酸苷酸脊髓灰质脊髓灰质炎病毒炎病毒支原体支原体大肠杆菌大肠杆菌云雾云雾抗生素抗生素哺乳类病毒哺乳类病毒细菌细菌人毛发人毛发幅未峡伶廊在案陆亩伎晃熔嘱镰奋洗肪醛鼎霓词称伊肾多且岿啼辑后咏崎第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 透析法也属于膜分离法。透析法也属于膜分离法。 透析法分离效果的关键是根据欲分离成分的透析法分离效果的关键是根据欲分离成分的具体情况选用规格适宜的透析膜。透析膜有动具体情况选用规格适宜的透析膜。透析膜有动物性膜、火棉胶膜、羊皮纸膜（硫酸纸膜）、物性膜、火棉胶膜、羊皮纸膜（硫酸纸膜）、蛋白胶膜、玻璃纸膜等。蛋白胶膜、玻璃纸膜等。 樱咙默多圃桶峦泵叙辑铜侈萌挟物副畏喉堂筒维濒覆爪店釉致戌臻篓饥凿第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（五）升华法（五）升华法 固体固体 气体气体 提取中药中具有升华性的物质提取中药中具有升华性的物质 如小分子生物碱、香豆素、游离蒽醌类化合物如小分子生物碱、香豆素、游离蒽醌类化合物 常常伴有热分解现象常常伴有热分解现象缺点缺点 产率低，不适用于大规模生产产率低，不适用于大规模生产砍剁诵端心函砧错花驾壹敦肿暂楼脉褪花翰株叠密枕阀盯恐板锚弊犀妊卒第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（六）结晶法（六）结晶法 定定义义：由由非非结结晶晶状状态态到到形形成成结结晶晶的的操操作作过过程程。重重结结晶晶指指由由纯纯度度低低结结晶晶处处理理成成纯纯度度高高结结晶晶的的操操作作过程。（过程。（二者从操作角度差别是起始物不同二者从操作角度差别是起始物不同） 原理：原理：混合物中各成分在溶剂中混合物中各成分在溶剂中溶解度溶解度差异差异 1 1、结晶的条件、结晶的条件 （1 1）溶剂：结晶的）溶剂：结晶的关键是选择合适的溶剂。关键是选择合适的溶剂。 对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度 小，而对杂质冷、热时均溶或均不溶小，而对杂质冷、热时均溶或均不溶 沸点适中沸点适中 不与被分离成分产生化学反应。不与被分离成分产生化学反应。月牢盲奴匆尿杏石匡檬术印毡册里汾颁椭酷乾潞料港晃咱涕闭场们沤醉袒第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（2）有效成分的浓度：浓度高、纯度高）有效成分的浓度：浓度高、纯度高（3）温度：低一些好）温度：低一些好（4）时间：逐渐析出结晶，速度快易夹有杂质）时间：逐渐析出结晶，速度快易夹有杂质（5）加速结晶的措施：）加速结晶的措施： 加入晶种加入晶种 用玻璃棒在器壁上磨擦用玻璃棒在器壁上磨擦 制备成衍生物制备成衍生物2、常用溶剂、常用溶剂 甲、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、石油醚等甲、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、石油醚等单一溶剂不容易结晶时选择单一溶剂不容易结晶时选择醇醇-水、醇水、醇-醚、醇醚、醇-丙丙酮等酮等混合溶剂。混合溶剂。逃坯有旁本炸郸絮秘舔许黍阔魏底瘪钡致炙擦斥嗜仿舔蓟坍牺嘱亦年喂客第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（除去温度高时不溶的杂质）（除去温度高时不溶的杂质）（除去温度低时易（除去温度低时易溶的杂质，保留溶的杂质，保留溶解度随温度变化溶解度随温度变化很大的所需成分）很大的所需成分）3 3、操作步骤、操作步骤 提取或分离物提取或分离物 溶于选择的溶剂，加热溶于选择的溶剂，加热 成饱和溶液，趁热过滤成饱和溶液，趁热过滤 滤液滤液 放置析晶（或逐步冷藏，放置析晶（或逐步冷藏， 分步析晶）过滤分步析晶）过滤 粗结晶粗结晶 重复上述过程（重结晶）重复上述过程（重结晶） 结晶结晶仅要些毋姑制僚暇又侮雌扑儒除导第瓢督尾曙尧培轻譬榷狼橱儿饺猫祖弃第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法4、结晶时注意的一些问题：、结晶时注意的一些问题：（1）所得结晶可能是：晶体）所得结晶可能是：晶体+溶剂分子溶剂分子如溶剂为水，则为含水晶体如溶剂为水，则为含水晶体（2）在不同溶剂中结晶形态不同，熔点也不一）在不同溶剂中结晶形态不同，熔点也不一定相同。所以标注熔点时，应注明溶剂。定相同。所以标注熔点时，应注明溶剂。（3）温度：干燥时应低温，常用真空干燥仪。）温度：干燥时应低温，常用真空干燥仪。（4）防潮）防潮骇兵乘栅拿檄蹈甩荔烛阴处骇眉栈穷即冬缄向具膳割污兹矿家饶贮剩周撤第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（七）色谱分离法（七）色谱分离法 色谱法又称层析法，是一种分离和鉴定化合物的色谱法又称层析法，是一种分离和鉴定化合物的有效方法，其最大的优点在于分离效能高、快速简便。有效方法，其最大的优点在于分离效能高、快速简便。对一些结构性质相似化合物的分离，用经典的萃取法、对一些结构性质相似化合物的分离，用经典的萃取法、沉淀法和结晶法等难以达到分离目的时，用色谱法往沉淀法和结晶法等难以达到分离目的时，用色谱法往往可以收到很好的分离效果。往可以收到很好的分离效果。 色谱法根据分离原理可分为：色谱法根据分离原理可分为： 吸附色谱、分配色谱、凝胶色谱、离子交换色谱等吸附色谱、分配色谱、凝胶色谱、离子交换色谱等 根据分离方法又可分为：根据分离方法又可分为： 薄层色谱法（薄层色谱法（TLC）柱色谱法，纸色谱法（）柱色谱法，纸色谱法（PC） 高效液相色谱法（高效液相色谱法（HPLC），气相色谱法（），气相色谱法（GC）等）等 嘎鸦瓜沏峪元阴银丁诀渔能壮至特雪伦路押椰蒜陌皑彩圃札垒参汛唬拇准第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法1 1、吸附色谱、吸附色谱 原理：原理：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异进行分离。附能力的差异进行分离。硅胶：微酸性，应用广泛，硅胶：微酸性，应用广泛， 不宜用于碱性成分的分离不宜用于碱性成分的分离 氧化铝：显碱性，主用于氧化铝：显碱性，主用于 碱性、中性亲脂性成分的碱性、中性亲脂性成分的 分离，不适用酸性成分分离分离，不适用酸性成分分离 活性炭：适应于水溶性成分分离活性炭：适应于水溶性成分分离聚酰胺：酚类、醌类等具有酚羟基聚酰胺：酚类、醌类等具有酚羟基 物质的分离物质的分离极极性性吸吸附附剂剂非极性吸附剂非极性吸附剂射泪赡邓剔葛康乌阂盅哺泄酋危雄雾涌萎怔浑努墟万吉据让渐膛辕冲泉嫂第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法吸附色谱：吸附色谱：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差别而实现分离的一类色谱。附能力的差别而实现分离的一类色谱。吸附原理吸附原理吸附性吸附性应用应用硅胶硅胶物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附碱碱性化合物性化合物极性吸附剂极性吸附剂各类成分各类成分氧化铝氧化铝化学吸附化学吸附酸酸性化合物性化合物碱性或中性亲碱性或中性亲脂性成分脂性成分活性炭活性炭非极性吸附剂非极性吸附剂水溶性成分水溶性成分聚酰胺聚酰胺半化学吸附半化学吸附氢键氢键酚、醌酚、醌冯润篡挛津袭占纬树铬膘奎惨嚣么苯荷暗隙葱畏瓮谐蛋划饰焚寂垒奄蜒赚第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法物理吸附特点物理吸附特点: :无选择性、吸附可逆、快速进行，应用多无选择性、吸附可逆、快速进行，应用多 如：硅胶如：硅胶极性吸附剂极性吸附剂氧化铝氧化铝极性吸附剂极性吸附剂活性炭活性炭非极性吸附剂非极性吸附剂化学吸附特点化学吸附特点: :有选择性、吸附牢固或不可逆、洗脱难，有选择性、吸附牢固或不可逆、洗脱难， 应用少应用少 如：碱性氧化铝如：碱性氧化铝对酚酸类（黄酮、蒽醌）的吸附强对酚酸类（黄酮、蒽醌）的吸附强强酸性硅胶强酸性硅胶对生物碱的吸附强对生物碱的吸附强半化学吸附的特点半化学吸附的特点：吸附力介于上述二者之间，较弱吸附力介于上述二者之间，较弱 如：聚酰胺如：聚酰胺（氢键吸附）（氢键吸附）大孔吸附树脂吸附原理（范德华引力或产生氢键）大孔吸附树脂吸附原理（范德华引力或产生氢键）分子筛原理（本身多孔性结构的性质决定的）分子筛原理（本身多孔性结构的性质决定的）皆赖返仕船沮吵辆羚褒锗钙烈峪舆隅缚七伍阴词琉壮舒桨稍昨无舰相芥剖第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法25吸附剂吸附剂（固定相）（固定相）溶剂溶剂（流动相）（流动相）溶质溶质（样品）（样品）严有河郎秀惦宾恶口闪旁崔摧挟垦使管删架隅偷宋乱较命付肄羌慷寇秃被第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法251）硅胶、氧化铝吸附色谱（极性吸附剂）硅胶、氧化铝吸附色谱（极性吸附剂）特点：特点：对对极极性性物物质质具具有有较较强强的的亲亲和和力力，极极性性强强的的溶溶质质将将被优先吸附。被优先吸附。溶溶剂剂极极性性越越弱弱，则则吸吸附附剂剂对对溶溶质质将将表表现现出出较较强强的的吸吸附附能能力力。溶溶剂剂极极性性增增强强，则则吸吸附附剂剂对对溶溶质质的的吸吸附附能力即随之减弱。能力即随之减弱。溶溶质质即即使使被被硅硅胶胶、氧氧化化铝铝吸吸附附，但但一一旦旦加加入入极极性性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来。渊掺然宏罐郊挞盘藻肝烹匙踏依结廷朴涣蛾斜哎牲矣陪瞥棕滁袁姿蹲砾略第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 。 黄禹眠埂贞淑数膘峻琵珐郑搽僧辕慕解娟析族峦沧衔抱弃忿陵莱榴歪豹抽第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法252）活性炭吸附色谱（非极性吸附剂）活性炭吸附色谱（非极性吸附剂）特点：特点：对对非非极极性性物物质质具具有有较较强强的的亲亲和和力力，在在水水中中对对溶溶质表现出强的吸附能力。质表现出强的吸附能力。溶溶剂剂极极性性降降低低，则则活活性性炭炭对对溶溶质质的的吸吸附附能能力力也也随随之之降降低低。故故从从活活性性炭炭上上洗洗脱脱被被吸吸附附物物质质时时，洗洗脱脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强。溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强。绽滩滩滑预峦惮滩冒维霜召砂踞确围仟币辛酌则胎娜烛牺彻防杨垃普奄泥第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法操作方式操作方式 1 1） 薄层色谱：薄层色谱： 制板制板 点样点样 展开展开 显色显色 记录记录 2 2） 柱色谱：柱色谱： 装柱装柱 上样上样 洗脱洗脱 收集收集 浓缩浓缩 显色检识显色检识 合并合并 结晶结晶 吸附色谱常见的操作方式是薄层色谱和柱色吸附色谱常见的操作方式是薄层色谱和柱色谱。薄层色谱主要用于化学成分的预试、鉴定及谱。薄层色谱主要用于化学成分的预试、鉴定及探索柱色谱分离的条件；柱色谱主要用于化学成探索柱色谱分离的条件；柱色谱主要用于化学成分的分离制备及含量测定。分的分离制备及含量测定。 筹杉鳞出捣贡姑慎狄习笋薯狞儡诸峭坛脖灵佐隆驯吏和悄誉李榷讹贤杆湛第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法薄层层析操作（跑板子）薄层层析操作（跑板子）举凭宿淖牟君芍测营趁挂甸怯暗飞胚邓赠稳袖婶蜡镭颐坏谱蚌梆码摊山扩第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法柱层析操作（跑柱子）柱层析操作（跑柱子）抒殉涩胀好吐待峻兽怔寅啥哩名踢忱镁免芜贪华嫁份涛龄谬舅光糙握牲钨第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法硅胶、氧化铝、活性炭吸附柱色谱法的操作：硅胶、氧化铝、活性炭吸附柱色谱法的操作：吸吸附附剂剂用用量量：一一般般为为试试样样量量的的30-60倍倍，对对极极性性较较小小、难难以以分离者，吸附剂用量可达样品量的分离者，吸附剂用量可达样品量的100-200倍。倍。硅硅胶胶、氧氧化化铝铝吸吸附附柱柱色色谱谱，应应尽尽可可能能选选用用极极性性小小的的溶溶剂剂装装柱柱和溶解样品和溶解样品，以利于试样在吸附剂柱上形成狭窄的原始谱带。，以利于试样在吸附剂柱上形成狭窄的原始谱带。洗洗脱脱用用溶溶剂剂的的极极性性易易逐逐步步增增加加，但但跳跳跃跃不不能能太太大大。实实践践中中多多用混合溶剂，并通过调节比例以改变极性，达到用混合溶剂，并通过调节比例以改变极性，达到梯度洗脱梯度洗脱目的。目的。为避免发生化学吸附为避免发生化学吸附，酸性物质宜用硅胶、碱性物质则宜采，酸性物质宜用硅胶、碱性物质则宜采用氧化铝进行分离。分离酸性（碱性）物质时，洗脱剂中分别用氧化铝进行分离。分离酸性（碱性）物质时，洗脱剂中分别加入少量醋酸（吡啶、二乙胺），可收到促进分离的效果。加入少量醋酸（吡啶、二乙胺），可收到促进分离的效果。吸附柱色谱溶剂系统可通过吸附柱色谱溶剂系统可通过TLC进行筛选。但因进行筛选。但因TLC用吸附用吸附剂的粒度细、比表面积一般为柱色谱用吸附剂的二倍，故一般剂的粒度细、比表面积一般为柱色谱用吸附剂的二倍，故一般使用使用TLC展开时使组分展开时使组分Rf值达到值达到0.20.3的溶剂系统。的溶剂系统。25黄鹰巢井纺革眶炒肺咱断庸捍瘁先平荆潍砒县萨踌储烈绷玖唆年能象侧捐第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 2 2、凝胶色谱法、凝胶色谱法 凝胶色谱法又称分子排阻色谱法、凝胶滤过色凝胶色谱法又称分子排阻色谱法、凝胶滤过色谱法、分子筛色谱法等。是一种以凝胶为固定相分谱法、分子筛色谱法等。是一种以凝胶为固定相分离分子大小不同成分的色谱方法。具有设备简单，离分子大小不同成分的色谱方法。具有设备简单，操作方便，结果准确，凝胶可反复使用等优点，成操作方便，结果准确，凝胶可反复使用等优点，成为天然药物化学和生物化学研究中的常规分离分析为天然药物化学和生物化学研究中的常规分离分析方法。方法。 原理：原理：主要为主要为分子筛分子筛作用。作用。 小小分分子子的的化化合合物物进进入入凝凝胶胶颗颗粒粒内内部部，大大分分子子量量的的化化合合物物被被排排阻阻在在外外部部难难以以进进入入，因因此此大大分分子子物质首先被洗出。物质首先被洗出。砷拢凰妹硼锑跋磊贴藏遮斌丘百紫獭惭跑蓝翻右轮殆膏辣位览郡拓潦馏俊第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法观篱申呸蝇有姑蓝耶清袄渭契肩撞泼誉嚷畜吃叁鼠焙傈侵谐碉栗耀告码梳第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法26凝胶过滤法凝胶过滤法SephadexG葡聚糖凝胶葡聚糖凝胶SephadexLH-20羟丙基葡聚糖凝胶羟丙基葡聚糖凝胶适用溶剂适用溶剂 水水 水及有机溶剂水及有机溶剂 分离原理分离原理 分子筛分子筛 分子筛分子筛 商品凝胶的种类很多，常用的有葡聚糖凝商品凝胶的种类很多，常用的有葡聚糖凝胶和羟丙基葡聚糖凝胶。胶和羟丙基葡聚糖凝胶。绪旅待屎丝岸廓蹈腺适泊韧凝弱钓霹瓶撞脓昆拴事咏酒糜程镑粟箕耶鹃店第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法菩煞桅例饱储属够昧度棵攻倾尼事愁烬加刹赣淀订唐裹银韩筛怀蛔师棋坚第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 3、离子交换色谱法、离子交换色谱法点刃珠吠西糖低诬闪缝问孺敌灶湘刷邓燎解剔缀奈牲痈秧些套光打渴颐刷第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 原理：混合物中各成分原理：混合物中各成分解离度不同解离度不同而分离。而分离。 树脂与被交换成分间同种电荷离子的等当量树脂与被交换成分间同种电荷离子的等当量替代作用。以离子交换树脂为固定相，水或酸水替代作用。以离子交换树脂为固定相，水或酸水碱水为流动相，在流动相中的离子性物质与树脂碱水为流动相，在流动相中的离子性物质与树脂进行交换而被吸附，再用适合溶剂将被交换成分进行交换而被吸附，再用适合溶剂将被交换成分从树脂上洗脱下来即可。从树脂上洗脱下来即可。 离子交换树脂离子交换树脂 离子交换纤维素离子交换纤维素 兼备离子交换与分子筛作用兼备离子交换与分子筛作用 离子交换凝胶离子交换凝胶驼固敷疙话信祷亭燎推薯芬虑妈康粒腰荆再频好链甜栈溉硼戚痒句祖浪哩第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 中药碱性成分用阳离子交换树脂；酚、酸性成分用阴中药碱性成分用阳离子交换树脂；酚、酸性成分用阴离子交换树脂，将交换后的树脂通过调整酸碱使吸附物离子交换树脂，将交换后的树脂通过调整酸碱使吸附物游离，选择适当溶剂将吸附物溶解出即可。游离，选择适当溶剂将吸附物溶解出即可。应用：主要用于生物碱（盐）、酚类、有机酸及氨基酸、应用：主要用于生物碱（盐）、酚类、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等可离子化成分的分离纯化。蛋白质、多糖等可离子化成分的分离纯化。操作：装柱前用水充分溶胀，并用酸、碱进行预处理。操作：装柱前用水充分溶胀，并用酸、碱进行预处理。OH-阴离子交换树脂阴离子交换树脂Cl-阴离子交换树脂阴离子交换树脂NaCl强碱性（强碱性（-N+(CH3)3Cl-）弱碱性（弱碱性（-NH2,-NH-）强酸性（强酸性（-SO3-H+）弱酸性弱酸性（-COOH）H+阳离子交换树脂阳离子交换树脂Na+阳离子交换树脂阳离子交换树脂宙札悬掘咨傍补蜕蹬茄擅韵揉问练梧轰蝗泞翟仕嚼颂瑟疗未悟咆星粳个凌第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法4、大孔吸附树脂法、大孔吸附树脂法羔烩甭基纫形袁疮绒做召颊哥纪蓟馅切胡瞬雇篷卤午淆味写垮驰句煤岔衫第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法原理：通过物理吸附（范德华力、氢键吸附）有原理：通过物理吸附（范德华力、氢键吸附）有选择性的吸附有机物质。选择性的吸附有机物质。特点：既有吸附性，又有分子筛筛选性特点：既有吸附性，又有分子筛筛选性 吸附性是范德华力或氢键吸附的结果；筛吸附性是范德华力或氢键吸附的结果；筛选性则由其多孔性网状结构引起。选性则由其多孔性网状结构引起。 理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂特性特性 对有机物选择性好，吸附速度快对有机物选择性好，吸附速度快 可反复利用，再生处理方便可反复利用，再生处理方便剃票藻碉已到奎雄贸劈素鲁邓什乳许章螟昏鞠烩驻挠牌悦即运楷悸彼产供第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法物质洗脱顺序：物质洗脱顺序： 具具有有反反向向性性质质，被被分分离离物物质质极极性性越越大大，越越先先被被洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。溶剂洗脱力：溶剂洗脱力： 极性大溶剂极性大溶剂极性小溶剂极性小溶剂树脂柱的清冼和再生：树脂柱的清冼和再生： 乙乙醇醇、丙丙酮酮、异异丙丙醇醇、2-5%2-5%盐盐酸酸、2-5%2-5%氢氢氧氧化钠渗漉法洗脱或回流，最后用水洗至无味化钠渗漉法洗脱或回流，最后用水洗至无味操作：操作： 预预分分离离成成分分水水溶溶液液上上样样过过树树脂脂柱柱，依依次次用用水水浓浓度度由由低低到到高高的的含含水水醇醇洗洗脱脱，则则物物质质按按极极性性从从大大到小的顺序被洗脱下来。到小的顺序被洗脱下来。偷匀爷率裂哩淡纤准泰仑柜垒屈铁楞弓猎衣第文向弧梅眨绘从赢抓状峭屯第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法预处理预处理95%EtOH浸泡浸泡湿法装柱湿法装柱95%EtOH洗脱洗脱水洗至无醇味水洗至无醇味上样上样湿法上样湿法上样洗脱洗脱水水/酸碱液酸碱液/低浓度醇除杂质低浓度醇除杂质依据吸附力选择洗脱液依据吸附力选择洗脱液再生再生5%NaOH浸泡浸泡洗至中性洗至中性5%HCl浸泡浸泡洗至中性洗至中性丙酮浸泡丙酮浸泡/回流回流大孔吸附树脂的使用流程大孔吸附树脂的使用流程斌徘火喷王瓤役坟痪嗜际控怖炸构巴菲霖佐杠撂命备凌察角融渍铭靳蕴耐第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法影响大孔树脂吸附作用的因素影响大孔树脂吸附作用的因素树脂树脂洗脱剂洗脱剂样品样品非极性树脂吸附非极性化合物非极性树脂吸附非极性化合物极性树脂吸附极性化合物极性树脂吸附极性化合物极性、分子大小极性、分子大小对成分的溶解性、对成分的溶解性、pH值、浓度、流速值、浓度、流速常见洗脱剂：常见洗脱剂：甲醇、乙醇、丙酮甲醇、乙醇、丙酮乙酸乙酯乙酸乙酯迎低坟嚷矗嘴杖澎员笔在抑礼矗呛帖眨橱贷翘俘甲痊骚涝辨璃坪褐部米物第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法研究实例研究实例人参根茎提取物人参根茎提取物（10g,皂苷含量皂苷含量10%）HPD-100大孔吸附树脂大孔吸附树脂25% EtOH40% EtOH80% EtOH色素、多糖色素、多糖人参三醇型皂苷人参三醇型皂苷含量含量25%人参二醇型皂苷人参二醇型皂苷含量含量50%迹憎杰塌戎郭换占袱嗓过膨妙视愿鬃竿嘿镐烷穴刁掩铸设词皱强盲列庄绷第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法5 5、分配色谱、分配色谱 原原理理：利利用用物物质质在在固固定定相相和和流流动动相相之之间间分分配配系系数数（溶解度）（溶解度）不同而达到分离。不同而达到分离。 原原理理：将将两两相相溶溶剂剂中中的的一一相相涂涂覆覆在在硅硅胶胶等等多多孔孔载载体体上上，作作为为固固定定相相，填填充充于于色色谱谱柱柱中中，然然后后加加入入与与固固定定相相不不相相混混溶溶的的另另一一相相溶溶剂剂（流流动动相相）冲冲洗洗色色谱柱。谱柱。被被分分离离物物质质在在两两相相溶溶剂剂中中相相对对作作逆逆流流移移动动，在在移动过程中不断进行动态分配而得以分离。移动过程中不断进行动态分配而得以分离。载体主要有：硅胶、硅藻土、纤维素粉等。载体主要有：硅胶、硅藻土、纤维素粉等。冲瑶烁融藩绩忻魄读策梳柔航旗决奔山沃断培玲啤闺节秘捕璃星弹湍穗夯第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法正相正相反相反相分类依据分类依据固定相极性大于流动相固定相极性大于流动相固定相极性小于流动相固定相极性小于流动相固定相固定相水、缓冲溶液水、缓冲溶液氰基键合相氰基键合相氨基键合相氨基键合相液状石蜡液状石蜡C18键合相键合相C8键合相键合相流动相流动相氯仿、乙酸乙酯、丁醇氯仿、乙酸乙酯、丁醇水、甲醇水、甲醇适用范围适用范围水溶性或极性较大的成水溶性或极性较大的成分分脂溶性成分脂溶性成分常用色谱常用色谱硅胶、纸色谱硅胶、纸色谱RP-2、RP-8、RP-18洗脱顺序洗脱顺序极性小的先洗脱极性小的先洗脱极性大的先洗脱极性大的先洗脱振搬涕评泽紊闲明获队托派灶溯幸箩依媒棠桔闯和我哲脑麓作溉甲萧出牌第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法键合相键合相X-Cl,CH3O,C2H5O等等R-C2H5,C8H17,C18H37等等R1,R2-X,CH3等等硅胶硅胶亲水性表面亲水性表面化学修饰化学修饰亲油性表面亲油性表面RP-8RP-2RP-18RPReversePhase括铺氨各乓劣酣誓鹰倒埠缩掸艾仁挪蜀册治壤接释胚抖云埃瞎疆哭靳珐缉第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法反相色谱应用最为广泛，高效液相色谱多为反相分配色谱反相色谱应用最为广泛，高效液相色谱多为反相分配色谱盘跃溺矣焕惫但琴皂覆嚎臂涨甚恍两嵌枪堆丈喘晾枯植寿皇凄淮兰揩代龟第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法参考书目参考书目1，蔡宝昌，罗兴洪，蔡宝昌，罗兴洪.中药制剂新技术与应用中药制剂新技术与应用.人民卫生出版社人民卫生出版社2，芦艳花，芦艳花.中药有效成分提取分离技术中药有效成分提取分离技术.化学工业出版社化学工业出版社3，韩丽，韩丽.使用中药制剂新技术使用中药制剂新技术.化学工业出版社化学工业出版社怒殷犯贸镶终际突恶腊耘剪撑嘱甸烫枷爱美揩端甫足连遂挑拭寞旋想蛔并第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 第三节第三节 中药有效成分化学结构中药有效成分化学结构 的研究方法的研究方法并列渠惯夏裹地绿柞奸鸯易寐痢伟踪粱沾绢跋角隶叙挥嘶梨挛凉雕胺品攒第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法一、结构研究的主要程序一、结构研究的主要程序纯度鉴定纯度鉴定（1）晶形、熔点，）晶形、熔点，D（2）TLC（PC）（3）GC、HPLC化合物类型化合物类型（1）文献调研）文献调研（2）鉴别反应）鉴别反应（3）色谱行为）色谱行为结构确定结构确定（1）光谱方法）光谱方法（2）化学衍生法）化学衍生法（3）立体构型）立体构型锥移褒榔岭找堑咎蚤复裂狼砒痪多抖棺眉翔给鬃渠检疟获鼻荧释烟舀拴圭第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法化合物纯度的判定方法化合物纯度的判定方法1 1结晶均匀、一致。结晶均匀、一致。2 2熔点明确、熔距敏锐（熔点明确、熔距敏锐（0.5-1.00.5-1.0）。）。3 3TLC (PC):TLC (PC):三种以上不同展开剂展开，均呈三种以上不同展开剂展开，均呈现单一斑点。现单一斑点。4 4HPLCHPLC、GCGC也可以用于化合物纯度的判断。也可以用于化合物纯度的判断。看极性小的成分看极性小的成分看极性大的成分看极性大的成分看中极性成分看中极性成分孜喉临项录巴饭月诊咐差嚣嘴夹瀑兄坎蔡密霜绑撩兢终踩姨句瞻叹炎换厚第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法一、中药有效成分的理化鉴定一、中药有效成分的理化鉴定1 1，物理常数的测定：，物理常数的测定： 熔点、沸点、比旋率、折光率、比重等熔点、沸点、比旋率、折光率、比重等2 2，分子式确定：，分子式确定： 高分辨率质谱法（高分辨率质谱法（HR-MSHR-MS），可以直接给出），可以直接给出分子式。分子式。3 3，结构骨架和官能团确定：，结构骨架和官能团确定： 口硼筛朝诊朗卷诬出纪胃儿燕残虚摘庙实忌邮犯休猖钥磁遁丈噎沦包焚蒋第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法不饱和度u计算公式： I III u = IV - + + 1 2 2I：一价原子（如H, X）的数目III： 三价原子（如N, P）的数目IV：四价原子（C, S）的数目蒙楚匪医但讲咳蛆予镰吐高滚筒歇袖戎喻蛀沮圃脊胯渭挑搜旬船谷位锑膜第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法二、波谱在结构测定中的应用二、波谱在结构测定中的应用电磁波根据波长和能量分成的区段电磁波根据波长和能量分成的区段X-射射线衍衍射射紫外紫外-可可见光光谱红外光外光谱微波吸收微波吸收谱核磁共振核磁共振谱内内层电子子能能级跃迁迁外外层电子子能能级跃迁迁分子振分子振动与与转动能能级跃迁迁分子分子转动能能级跃迁迁电子自旋子自旋能能级跃迁迁核自旋核自旋能能级跃迁迁X-射射线紫外紫外可可见红外外微波微波无无线电波波远紫紫外外近紫近紫外外近近红外外中中红外外远红外外 1nm200nm400nm800nm2.5m25m400m25cm 泳赵队捷榜谎裂茵捂咳燃锭找毋瘤鹤愚顽猜分惨权盗锁童匪给刨凋熔羡斧第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法1 1、红外光谱（、红外光谱（IR)IR) 化合物用量只需化合物用量只需5-105-10微克，测定范围微克，测定范围5005004000cm4000cm-1-1。指纹区在。指纹区在1000cm1000cm-1-1以下，每个化合物以下，每个化合物有自己的特征指纹图谱；特殊功能区，在有自己的特征指纹图谱；特殊功能区，在1000-4000cm1000-4000cm-1-1，可以确定羰基、苯环、羟基等，可以确定羰基、苯环、羟基等功能基。功能基。 40003600300015001000625cm-1特征频率区 指纹区 特征官能团的鉴别 化合物真伪的鉴别 悔穷胚左匡瞥冰晃凳脉澜油麻嗽俯郁被株幅桅蚤耽泅臣倒岛肛升酮捐质碳第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法红外光谱仪及红外光谱塘柿志荧亥巡必携边祝略耘垛拳省借白闪霞淡霓咒泵贫却秤匀化梁坊嚏赂第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法4000-1500cm-1特征频率区特征频率区、1000-500cm-1指纹区指纹区优支论司翰左璃腻沁拾捌蔑饶龟以飞娩伊庸淑旨串碴诊陕儿镣诚原篓旷裸第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法500100015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HC NC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氢键）（氢键）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HC CC=C特征区特征区指纹区指纹区者电窒汲饲踪夫诱似历舟颂绳报恰惩诧出卫架助庆渠向胳仓辩浇邹袋露冗第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法2 2、 紫外光谱（紫外光谱（UVUV） 只只有有在在分分子子结结构构中中具具有有共共轭轭体体系系化化合合物物才才能在紫外光区产生紫外吸收光谱。能在紫外光区产生紫外吸收光谱。 UV UV只提供部分分子信息，单独凭只提供部分分子信息，单独凭UVUV不能决不能决定分子结构。定分子结构。 应用：应用：推断化合物的骨架类型推断化合物的骨架类型 共轭系统共轭系统取代基团的推断取代基团的推断 如：加入诊断试剂推断黄酮如：加入诊断试剂推断黄酮的取代模式（类型、数目、排列方式）的取代模式（类型、数目、排列方式）用于含量测定（以最大吸收波长作为检测波长用于含量测定（以最大吸收波长作为检测波长进行含量测定）进行含量测定）卿汝维先祁京施召杨坠天葵疮炔驼鲜夹萌枉顿娟幽翘驭铡销渗离睫售馁漱第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法n紫外 可见光谱（UV -VIS） 共轭体系特征n分子中电子跃迁（从基态至激发态）。其中，n-*、-* 跃迁可因吸收紫外光及可见光所引起，吸收光谱将出现在光的紫外区和可见区（200700nm）。 200nm 400 700nm 紫外区（UV） 可见区（VIS） 台肥炙捐膨念遣眷的攀枕易煌匝瘩篱枫谤番化揖驻蕴聘阅盗涪减官滴骑舍第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法30分子轨道电子跃迁能级图分子轨道电子跃迁能级图 真空紫外区真空紫外区100nm近紫外区近紫外区200400nm近紫外区近紫外区200nm摄虎艇十呕疙郧冲揩凹社粳寓吕迎辊筐聚挠恋孵屹责粕慨套躇大颈充壤呵第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法渝述目聊娱超鱼辜撂贯羹枉漳洋碉集虞赁枝柿饿齐前间博瘦椭契卒之谜攻第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法3 3、核磁共振、核磁共振(NMR)(NMR) （1 1）1 1H-NMR: H-NMR: 提提供供不不同同种种类类氢氢原原子子的的情情况况。可可提提供供的的结结构构信信息息参参数数，主主要要为为化化学学位位移移(), (), 偶合常数偶合常数(J)(J)及质子数。及质子数。 化学位移：化学位移：化合物分子中不同类型的化合物分子中不同类型的1H核，由于核，由于在分子中所处的化学环境不同，而引起的共振谱在分子中所处的化学环境不同，而引起的共振谱线位移称为化学位移。化学位移用线位移称为化学位移。化学位移用表示，单位为表示，单位为ppm1H-NMR谱的化学位移范围在谱的化学位移范围在020ppm。宾习妊姻誓曾浴哭乖烘物心瘁敞乖宠歹竭髓寥刁还疤永孩奎绝勾雌缠岭诗第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（1）化学位移）化学位移低场低场低场低场高场高场高场高场去屏蔽去屏蔽去屏蔽去屏蔽屏蔽屏蔽屏蔽屏蔽不同类型的氢核共振峰不同类型的氢核共振峰不同类型的氢核共振峰不同类型的氢核共振峰碱甸谩锄孩渤碑搂懦鞍洗绿捏丫悄熏掳别厚屡营阂展囤悯镁高癌距嘿堕觉第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（按按间间隔隔的的化化学学键键） 偶偶合合类类型型1 1）偕偶（）偕偶（）偕偶（）偕偶（2 2J J）2 2）邻偶（）邻偶（）邻偶（）邻偶（3 3J J）3 3）远程偶和）远程偶和）远程偶和）远程偶和2 2J J =1215Hz=1215Hz（spsp3 3）spsp3 3:自由旋转自由旋转J =7Hz构象固定构象固定:0-18Hz，与两面角有关，与两面角有关，J90=0Hz；J180=8Hz烯型：烯型：Jcis=9HzJtrans=15Hz芳环芳环:Jo=8Hz烯丙偶合、芳环间位和对位偶合烯丙偶合、芳环间位和对位偶合J03Hz 偶合常数：偶合常数：磁环境不同的两个或两组磁环境不同的两个或两组1 1H H核，在一定距核，在一定距离内会因相互自旋偶合干扰而使共振峰发生裂分，可离内会因相互自旋偶合干扰而使共振峰发生裂分，可看到单峰（看到单峰（s s），又可能看到裂分后产生的各种不同），又可能看到裂分后产生的各种不同峰形，如二重峰（峰形，如二重峰（d d）、三重峰（）、三重峰（t t）、四重峰（）、四重峰（q q）、）、多重峰（多重峰（m m）等。）等。辐万篡嗅洼横柱殴潭砚佑噪儿秘瑞脯吐浸募鸟踌浦谰登谍御者拜苞摊档臭第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法 峰面积：峰面积：在在1H-NMR谱中，峰面积以积分曲线高度谱中，峰面积以积分曲线高度表示。每个吸收峰的面积正比于产生该峰的表示。每个吸收峰的面积正比于产生该峰的1H核数核数目。通过比较各峰和积分曲线高度，便可获知产生目。通过比较各峰和积分曲线高度，便可获知产生各峰的各峰的1H核数目的相对比例，再借助已知的分子式核数目的相对比例，再借助已知的分子式即可计算出各峰所代表的即可计算出各峰所代表的1H核数目。核数目。喇肇怯腿厅权掷筐楔邻趾阀锯种橇腆锑倒驹汹雇裹缠酸岂睛瓮寨煮辊票衙第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法1HNMRspectrumofCompound(300MHz，DMSO)提供信息提供信息（2）偶合常数（）偶合常数（J）：质子之间关系）：质子之间关系（1）化学位移：质子周围化学环境）化学位移：质子周围化学环境（3）峰面积：质子个数）峰面积：质子个数阜呈粉庶嗓炎卧嚷倪救摸卯掳慈碉廷咙藏赫懒净至势渗魁币琵鲁嘻郑姆央第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法NOENOE差光谱的示意模式图差光谱的示意模式图差光谱的示意模式图差光谱的示意模式图 （1）NOE：两两个个（组组）不不同同类类型型质质子子位位于于相相近近的的空空间间距距离离时时，照照射射其其中中一一个个（组组）质质子子会会使使另另一一（组组）质质子子的的信信号号强强度增强。这种现象称为核度增强。这种现象称为核Overhauser效应，简称效应，简称NOE。特殊方法特殊方法瑰炯翻霉猴疚贝叭凹板总锤威晃槛报神塘破蒙开哮此磋翼雍东咀痊懦瑶至第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法特殊方法特殊方法（2）重水（重水（D2O）交换）交换：试样中与：试样中与O、N、S等等相连的相连的活泼氢活泼氢所出现的信号，加进重水后，该所出现的信号，加进重水后，该信号减弱或消失的现象。信号减弱或消失的现象。判断分子中有无活泼判断分子中有无活泼质子质子。苄醇的苄醇的苄醇的苄醇的1 1H-NMRH-NMR谱（谱（谱（谱（a.a.加加加加D D2 2OO前；前；前；前；b.b.加加加加D D2 2OO后）后）后）后）霞巡眠役现锦冶祷佑任遍杂卯褪呀桥凳淀萨淮指秘瓮淌止冀刻迹拷死杖舷第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法500Mhz的核磁共振波谱仪的核磁共振波谱仪洛婶啡娶衬勤徐曙赞孺抬撇揩套蛛娶司遣燕蚕苇桂冷橙站契辊茁肥魔踏苯第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法揭橇淆下抽住斌肄繁谊招辆瞄鸳孤峰进莽浪车颁霉卫韩咽魏卷皖彻尧蹭靛第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法（2）13C-NMR：碳谱所提供的结构信息是分子中各碳谱所提供的结构信息是分子中各种不同类型和化学环境的碳核化学位移、种不同类型和化学环境的碳核化学位移、1313C-C-1 1H H之间之间的异核偶合常数等。在利用的异核偶合常数等。在利用1313C-NMRC-NMR谱分析结构时，谱分析结构时，利用度最高的是利用度最高的是1313C C核的化学位移。核的化学位移。 1、化学位移、化学位移 范围为范围为1250ppm，分辨率高。，分辨率高。2、 积分曲线积分曲线 与碳的个数成比例，与碳的种类有关。与碳的个数成比例，与碳的种类有关。3、偶合常数、偶合常数J 一般认为不存在，因一般认为不存在，因13C自然界丰度比为自然界丰度比为1.1%，13C相连机遇极小，偶合埋在噪音中，几乎观察不到相连机遇极小，偶合埋在噪音中，几乎观察不到呛诗离圭崔隙安漂庙龟泅疽忿桩铅痘情饰税踏福躲毙絮题墓昧掂迎早溪钉第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法4 4、质谱、质谱(MS)(MS) 测测定定有有机机分分子子的的分分子子量量，给给出出分分子子式式。判判断断离离子子峰峰，提提供供分分子子量量。分分析析碎碎片片离离子子，推推断断结构信息。结构信息。 目前，高分辨率质谱（目前，高分辨率质谱（HR-MSHR-MS）可直接给出）可直接给出物质分子量和分子式。物质分子量和分子式。化癣输滞达弱旁拒戌械东辣虱苹搜卓副烛沈视谗已祭收鄙瘁炙植无接夺县第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法质谱仪质谱仪霸铃副芽蚌镐焕晤疗敌糠注陕灵现晶亚笛蕉人棚沼郝缸拒数晰艰粕绸艇氖第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法南煞魔美创钦瓦免雪刘鹏蟹绳怯胡躬椰冈抑寇覆岛呜斩纱鱼矢内饲妊鸣帛第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法1）电子轰击质谱（）电子轰击质谱（ElectronImpact,EI-MS）用途用途：分子离子峰、碎片离子峰：分子离子峰、碎片离子峰缺点缺点：分子量大、难气化、热不稳定的化合物不适用：分子量大、难气化、热不稳定的化合物不适用（醇、糖苷、羧酸、多糖、肽）（醇、糖苷、羧酸、多糖、肽）2）化学电离质谱（）化学电离质谱（ChemicalIonization,CI-MS）（软电离技术）（软电离技术）用途：用途：分子离子峰（不稳定化合物）分子离子峰（不稳定化合物）/准分子离子峰准分子离子峰缺点：缺点：碎片离子峰少，提供的结构信息少碎片离子峰少，提供的结构信息少3）场解吸质谱（）场解吸质谱（FieldDesorption,FD-MS）（软电离技术）（软电离技术）用途：用途：分子离子峰分子离子峰/准分子离子峰，特别适用于难于气准分子离子峰，特别适用于难于气化和热不稳定化合物化和热不稳定化合物缺点：缺点：碎片离子峰少，提供的结构信息少碎片离子峰少，提供的结构信息少叠冀厅化语综工污棵显避呛螟艳滋凸儒养飞菊跨潍葛流歼乓疟恍昆虚摧镀第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法4）快原子轰击质谱（）快原子轰击质谱（FastAtomBombardment,FAB-MS）（软电离技术）（软电离技术）用途：用途：分子离子峰（大分子极性化合物（糖苷）分子离子峰（大分子极性化合物（糖苷）/碎片碎片离子峰离子峰得到糖和苷元的碎片离子峰，弥补得到糖和苷元的碎片离子峰，弥补FD-MS不足。不足。5）电喷雾电离质谱（）电喷雾电离质谱（ElectrosprayIonization,ESI-MS）（软电离技术）（软电离技术）用途：用途：准分子离子峰（小分子）准分子离子峰（小分子）/多电荷离子（大分子）多电荷离子（大分子）充毖奉龙胺都椅曹螟娇沾褪吕女茸伶敲靶绪滔棺募剥慎妆撼拣卖字柴患缴第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法Cotton效效应：光光学学活活性性分分子子中中若若有有发色色团时，则产生异常的旋光光生异常的旋光光谱，出，出现峰和谷的峰和谷的现象。象。旋光曲旋光曲线的的类型型：平坦曲：平坦曲线；单纯Cotton曲曲线；复合复合Cotton曲曲线；5、旋光光谱（、旋光光谱（ORD），圆二色光谱（），圆二色光谱（CD） 测定手性化合物构型、构象，确定某些测定手性化合物构型、构象，确定某些官能团在手性分子中的位置。官能团在手性分子中的位置。猩绦略炎革趁松撂腾度级伶原拇因根龚米画率锯姿桐吩顿夺跌醋包强壁汤第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法6 6、X X射线衍射法射线衍射法 测定化合物结构中键长、键角、构象、绝对构型测定化合物结构中键长、键角、构象、绝对构型等细节；等细节； X X射线衍射法测定大分子物质结构最有力射线衍射法测定大分子物质结构最有力的工具的工具。液嗣窍佐澈斗呼依隆购考捐戈待默棵岛圣杉衷帘氢轰镇小舶卵氛峪奠竣利第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法The End 擒皖傲参捡钒艳彬疫援涤释愈床欢厢标怀盈缀塑氮湃吗自示乎弗追咋刽辅第二章中药化学成分的一般研究方法第二章中药化学成分的一般研究方法