第三章第三章 热分析热分析 Thermal Analysis第一节第一节 热分析技术的概述热分析技术的概述 一、热分析的定义一、热分析的定义 19771977年年在在日日本本京京都都召召开开的的国国际际热热分分析析协协会会( (ICTA, ICTA, International International Conference Conference on on Thermal Thermal Analysis)Analysis)第第七七次次会会议议所所下下的的定定义义：热热分分析析是是在在程程序序控控制制温温度度下下，测测量量物物质质的的物物理理性性质质与与温温度度之之间间关关系系的的一一类类技技术术。这这里里所所说说的的“程程序序控控制制温温度度”一一般般指指线线性性升升温温或或线线性性降降温温，也也包包括括恒恒温温、循循环环或或非非线线性性升升温温、降降温温。这这里里的的“物物质质”指指试试样样本本身身和和( (或或) )试试样样的的反反应应产产物物，包括中间产物包括中间产物 。 上述物理性质主要包括质量、温度、能量、尺寸、力学、上述物理性质主要包括质量、温度、能量、尺寸、力学、声、光、热、电等。根据物理性质的不同，建立了相对应的声、光、热、电等。根据物理性质的不同，建立了相对应的热分析技术，例如：热分析技术，例如：热重分析（热重分析（ThermogravimetryThermogravimetry，TGTG）；）；差热分析（差热分析（Differential Thermal AnalysisDifferential Thermal Analysis，DTADTA）差示扫描量热分析（差示扫描量热分析（Differential Scanning Differential Scanning CalorimetryCalorimetry，DSCDSC）；）；热机械分析（热机械分析（ThermomechanicalThermomechanical Analysis Analysis，TMATMA）逸出气体分析（逸出气体分析（Evolved Gas AnalysisEvolved Gas Analysis，EGAEGA）；）；热电学分析（热电学分析（ThermoelectrometryThermoelectrometry）；）；热光学分析（热光学分析（ThermophotometryThermophotometry）等。）等。 热热分分析析方方法法的的种种类类是是多多种种多多样样的的，根根据据国国际际热热分分析析协协会会(ICTA)的的归归纳纳和和分分类类，目目前前的的热热分分析析方方法法共共分分为为九九类类十十七七种种，在在这这些些热热分分析析技技术术中中，热热重重法法、差差热热分分析析、差差示示扫扫描描量量热热法法和和热热机机械械分析应用得最为广泛。分析应用得最为广泛。物理性质物理性质热分析技术名称热分析技术名称缩写缩写质量质量热重分析法热重分析法TG温度温度差热分析差热分析DTA热量热量示差扫描量热法示差扫描量热法DSC尺寸尺寸热膨胀（收缩）法热膨胀（收缩）法TD力学特性力学特性动态力学分析动态力学分析DMTA1. 可在宽广的温度范围内对样品进行研究；可在宽广的温度范围内对样品进行研究；2. 可使用各种温度程序（不同的升降温速率）；可使用各种温度程序（不同的升降温速率）；3. 对样品的物理状态无特殊要求；对样品的物理状态无特殊要求；4. 所需样品量可以很少（所需样品量可以很少（0.1 g - 10mg）；）；5. 仪器灵敏度高（质量变化的精确度达仪器灵敏度高（质量变化的精确度达10-5）；）；6. 可与其他技术联用；可与其他技术联用；7. 可获取多种信息。可获取多种信息。二、热分析的主要优点二、热分析的主要优点1887年年，法法（德德）国国人人第第一一次次用用热热电电偶偶测测温温的的方方法法研研究究粘粘土土矿矿物在升温过程中的热性质的变化。物在升温过程中的热性质的变化。1891年年，英英国国人人使使用用示示差差热热电电偶偶和和参参比比物物，记记录录样样品品与与参参照照物物间间存存在在的的温温度度差差，大大大大提提高高了了测测定定灵灵敏敏度度，发发明明了了差差热热分分析析（DTA）技术的原始模型。技术的原始模型。1915年年，日日本本人人在在分分析析天天平平的的基基础础上上研研制制出出热热天天平平，开开创创了了热热重分析重分析(TG)技术。技术。1940-1960年，热分析向自动化、定量化、微型化方向发展。年，热分析向自动化、定量化、微型化方向发展。1964年年，美美国国人人在在DTA技技术术的的基基础础上上发发明明了了示示差差扫扫描描量量热热法法(DSC), Perkin-Elmer公司率先研制了公司率先研制了DSC-1型示差扫描量热仪。型示差扫描量热仪。三、热分析的起源三、热分析的起源第二节第二节 物质的热效应物质的热效应一一 晶体中水的存在形式晶体中水的存在形式1 吸附水：吸附水：H2O；不参加晶格；存在于表面或不参加晶格；存在于表面或毛细管内，毛细管内， 失水温度失水温度100-130o。2结晶水：结晶水： H2O参加晶格；存在于结构中，参加晶格；存在于结构中， 不不与其他单元形成化学键；失水物相变化；温度与其他单元形成化学键；失水物相变化；温度100-300o。3 结构水：结构水：OH-形式参加晶格；存在于结构中，形式参加晶格；存在于结构中，与其他单元形成化学键；失水晶格崩溃；温度与其他单元形成化学键；失水晶格崩溃；温度300-1000o。4 过渡类型的水：层间水、沸石水。过渡类型的水：层间水、沸石水。二二 物质的热效应：物质的热效应：脱水脱水-吸热；吸热；分解分解-吸热；吸热；CaCO3=CaO+CO2;相变相变-吸热或放热：熔化、升华、蒸发。吸热或放热：熔化、升华、蒸发。氧化氧化-放热；放热；结晶结晶-放热；放热；第三节第三节 差热分析（差热分析（DTA）一、一、DTADTA的基本原理的基本原理 差热分析是在程序控制温度下，测量物差热分析是在程序控制温度下，测量物质与参比物之间的温度差与温度关系的一质与参比物之间的温度差与温度关系的一种技术。差热分析曲线描述了样品与参比种技术。差热分析曲线描述了样品与参比物之间的温差物之间的温差(T)(T)随温度或时间的变化关随温度或时间的变化关系。系。1在金属中有自由电子，要使之逸出表面，需施加能量V（逸出功）。设有两金属A、B，VaVb,则A，B接触时自由电子由B流向A，使A，B+，并形成电位差Vab。Vab=VbVa。2原始A、B中的自由电子数不同，设：NaNb,从A逸出的电子多于B的，形成另一电位差Vab。Vab=(KT/e)ln(Na/Nb)K玻尔茨曼常数；T温度；e电子电荷。实际接触时AB的电位差为：Vab=Vab+Vab=VbVa+(KT/e)ln(Na/Nb)3把金属A、B焊成闭合回路，两个接点的温度t1,t2不等，则电路内的电动势为两个接点的电位差之和：Eab=Vab+Vba=K/e(t1t2)ln(Na/Nb)可见在两种不同的金属之间形成Eab(温差电动势），范围其值与温差(t1t2)有关（其它值为常数）。 在在DTADTA试验中，把试验中，把两个接点分别插在两个接点分别插在样品与参样品与参比物之中，它们之间的温度差的变化是由于相比物之中，它们之间的温度差的变化是由于相转变或反应的吸热或放热效应引起的。如转变或反应的吸热或放热效应引起的。如: :相相转变、熔化、结晶结构的转变、沸腾、升华、转变、熔化、结晶结构的转变、沸腾、升华、蒸发、脱氢、裂解或分解反应、氧化或还原反蒸发、脱氢、裂解或分解反应、氧化或还原反应、晶格结构的破坏和其它化学反应。一般说应、晶格结构的破坏和其它化学反应。一般说来，相转变、脱氢还原和一些分解反应产生吸来，相转变、脱氢还原和一些分解反应产生吸热效应；而结晶、氧化和一些分解反应产生放热效应；而结晶、氧化和一些分解反应产生放热效应。测量电动势（电压），热效应。测量电动势（电压）， 可知温差，可知温差， 进一步可知热效应的出现与否及强度。进一步可知热效应的出现与否及强度。差热分析的原理如下图所示。差热分析的原理如下图所示。 将试样和参比物分别放入坩埚，置于炉中以将试样和参比物分别放入坩埚，置于炉中以一定速率进行程序升温，以一定速率进行程序升温，以TsTs、Tr Tr 表示各表示各自的温度，设试样和参比物的热容量不随温度自的温度，设试样和参比物的热容量不随温度而变。而变。 若以若以T=Ts-T=Ts-TrTr 对对t t作图，所得作图，所得DTADTA曲线曲线如图所示，随着温度的增加，试样产生了热效如图所示，随着温度的增加，试样产生了热效应应( (例如相转变例如相转变) )，与参比物间的温差变大，在，与参比物间的温差变大，在DTADTA曲线中表现为峰、谷。显然，温差越大，曲线中表现为峰、谷。显然，温差越大，峰、谷也越大，试样发生变化的次数多，峰、峰、谷也越大，试样发生变化的次数多，峰、谷的数目也多，所以各种吸热谷和放热峰的个谷的数目也多，所以各种吸热谷和放热峰的个数、形状和位置与相应的温度可用来定性地鉴数、形状和位置与相应的温度可用来定性地鉴定所研究的物质，而其面积与热量的变化有关。定所研究的物质，而其面积与热量的变化有关。图示了差热分析的原理图。图中两对热电偶反向图示了差热分析的原理图。图中两对热电偶反向联结，构成差示热电偶。联结，构成差示热电偶。S S为试样，为试样，R R为参比物在为参比物在电表电表T T处测得的为试样温度处测得的为试样温度T TS S; ;在电表在电表T T处测的即处测的即为试样温度为试样温度T TS S和参比物温度和参比物温度T TR R之差之差T T。图图为为实实际际的的放放热热峰峰。反反应应起起始始点点为为A A，温温度度为为T Ti i；B B为为峰峰顶顶，温温度度为为T Tm m，主主要要反反应应结结束束于于此此，但但反反应应全全部部终终止止实实际际是是C C，温温度为度为T Tf f。BDBD为为峰峰高高，表表示示试试样样与与参参比比物物之之间间最最大大温温差差。ABCABC所所包包围围的的面面积称为峰面积。积称为峰面积。二二 DTA的仪器结构的仪器结构（1 1）加热炉）加热炉: : 分立式和卧式。有中温炉和高温炉。分立式和卧式。有中温炉和高温炉。（2 2）试样支撑）试样支撑测量系统测量系统: : 有热电偶、坩埚、支撑杆、有热电偶、坩埚、支撑杆、均热板。均热板。（3 3）温度程序控制单元：使炉温按给定的程序方式）温度程序控制单元：使炉温按给定的程序方式( (升升温、降温、恒温、循环温、降温、恒温、循环) )以一定速度变化。以一定速度变化。（4 4）差热放大单元：）差热放大单元： 用以放大温差电势，由于记录仪用以放大温差电势，由于记录仪量程为毫伏级，而差热分析中温差信号很小，一般只量程为毫伏级，而差热分析中温差信号很小，一般只有几微伏到几十微伏，因此差热信号须经放大后再送有几微伏到几十微伏，因此差热信号须经放大后再送入记录仪中记录。入记录仪中记录。（5 5）记录单元：由双笔自动记录仪将测温信号和温差信）记录单元：由双笔自动记录仪将测温信号和温差信号同时记录下来。号同时记录下来。注意：注意： 在进行差热分析过程中，如果升温时试样没在进行差热分析过程中，如果升温时试样没有热效应，则温差电势应为常数，差热曲线为有热效应，则温差电势应为常数，差热曲线为一直线，称为基线。但是由于两个热电偶的热一直线，称为基线。但是由于两个热电偶的热电势和热容量以及坩埚形态、位置等不可能完电势和热容量以及坩埚形态、位置等不可能完全对称，在温度变化时仍有不对称电势产生。全对称，在温度变化时仍有不对称电势产生。此电势随温度升高而变化，造成基线不直。此电势随温度升高而变化，造成基线不直。三三 影响差热分析的主要因素影响差热分析的主要因素 1 气氛和压力的选择气氛和压力的选择 气氛和压力可以影响样品化学反应和物理变化的气氛和压力可以影响样品化学反应和物理变化的平衡温度、峰形，因此必须根据样品的性质选择适当平衡温度、峰形，因此必须根据样品的性质选择适当的气氛和压力，有的样品易氧化，可以通入的气氛和压力，有的样品易氧化，可以通入N2、Ne等等惰性气体。惰性气体。2升温速率的影响和选择：升温速率的影响和选择：升温速率不仅影响峰温的位升温速率不仅影响峰温的位置，而且影响峰面积的大小：置，而且影响峰面积的大小：快的升温速率下峰面积变大，快的升温速率下峰面积变大，峰变尖锐。使试样分解偏离峰变尖锐。使试样分解偏离平衡条件的程度也大，易使平衡条件的程度也大，易使基线漂移基线漂移,并导致相邻两个峰并导致相邻两个峰重叠，分辨力下降。重叠，分辨力下降。慢的升温速率，基线漂移小，慢的升温速率，基线漂移小，使体系接近平衡条件，得到使体系接近平衡条件，得到宽而浅的峰，也能使相邻两宽而浅的峰，也能使相邻两峰更好地分离，因而分辨力峰更好地分离，因而分辨力高。但测定时间长，需要仪高。但测定时间长，需要仪器的灵敏度高。器的灵敏度高。升温速率对高岭土差热升温速率对高岭土差热曲线的影响曲线的影响 :升温速率越升温速率越大，峰形越尖，峰高也大，峰形越尖，峰高也增加，峰顶温度也越高增加，峰顶温度也越高MnCO3的差热曲线的差热曲线 (左左):升温速率过小则差热峰变圆变升温速率过小则差热峰变圆变低，甚至显示不出来低，甚至显示不出来。并四苯的差热曲线（右）：并四苯的差热曲线（右）：升温速率小（升温速率小（10/10/minmin） ，曲线上有两个明显的吸热峰曲线上有两个明显的吸热峰,而升温速率大（而升温速率大（80/80/minmin），只有一个吸热峰只有一个吸热峰，显然过快使两峰完全重叠。显然过快使两峰完全重叠。 3试样的预处理及粒度试样的预处理及粒度试样用量大，易使相邻两峰重叠，降低了分辨力。试样用量大，易使相邻两峰重叠，降低了分辨力。一般尽可能减少用量，最多大至毫克。样品的颗粒度一般尽可能减少用量，最多大至毫克。样品的颗粒度在在100目目200目左右，颗粒小可以改善导热条件，但目左右，颗粒小可以改善导热条件，但太细可能会破坏样品的结晶度。对易分解产生气体的太细可能会破坏样品的结晶度。对易分解产生气体的样品，颗粒应大一些。参比物的颗粒、装填情况及紧样品，颗粒应大一些。参比物的颗粒、装填情况及紧密程度应与试样一致，以减少基线的漂移。密程度应与试样一致，以减少基线的漂移。 试样量越大，差热峰越宽，越圆滑。其原因是因试样量越大，差热峰越宽，越圆滑。其原因是因为加热过程中，从试样表面到中心存在温度梯度，试为加热过程中，从试样表面到中心存在温度梯度，试样越多，梯度越大，峰也就越宽。样越多，梯度越大，峰也就越宽。NHNH4 4NONO3 3的的DTADTA曲线：曲线： a.5mg;b.50mg; c.5g CuSOCuSO4 45H5H2 2O O的的DTADTA曲线曲线a.1418目；目；b.5272目；目；c.72100目。目。a a的粒度最大，三个峰重的粒度最大，三个峰重叠；叠；b b的粒度适中，三个的粒度适中，三个峰可以明显区分；峰可以明显区分；c c的试的试样粒度过小，只出现两样粒度过小，只出现两个峰。个峰。 4 参比物的选择参比物的选择 要获得平稳的基线，要求参比物在加热或要获得平稳的基线，要求参比物在加热或冷却过程中不发生任何变化，在整个升温过程冷却过程中不发生任何变化，在整个升温过程中其比热、导热系数、粒度尽可能与试样一致中其比热、导热系数、粒度尽可能与试样一致或相近。或相近。 常用常用-三氧化二铝三氧化二铝Al2O3)或煅烧过的氧化或煅烧过的氧化镁（镁（MgO）或石英砂作参比物。如果试样与参）或石英砂作参比物。如果试样与参比物的热性质相差很远，则可用稀释试样的方比物的热性质相差很远，则可用稀释试样的方法解决；常用的稀释剂有法解决；常用的稀释剂有SiC、铁粉、铁粉、Fe2O3、玻璃珠玻璃珠Al2O3等。等。5 纸速的选择纸速的选择 在相同的实验条件下，同一试样如走纸在相同的实验条件下，同一试样如走纸速度快，峰的面积大，但峰的形状平坦，误速度快，峰的面积大，但峰的形状平坦，误差小差小;走纸速率小，峰面积小。因此，要根据走纸速率小，峰面积小。因此，要根据不同样品选择适当的走纸速度。不同条件的不同样品选择适当的走纸速度。不同条件的选择都会影响差热曲线，除上述外还有许多选择都会影响差热曲线，除上述外还有许多因素，诸如样品管的材料、大小和形状、热因素，诸如样品管的材料、大小和形状、热电偶的材质以及热电偶插在试样和参比物中电偶的材质以及热电偶插在试样和参比物中的位置等。的位置等。第四节第四节 热重分析热重分析 (Thermogravimetric Analysis)样样品品在在热热环环境境中中发发生生化化学学变变化化、分分解解、成成分分改改变变时时可可能能伴伴随随着着质质量量的的变变化化。热热重重分分析析就就是是在在不不同同的的热热条条件件（以以恒恒定定速速度度升升温温或或等等温温条条件件下下延延长长时时间间）下下对对样样品品的的质质量量变变化加以测量的动态技术。化加以测量的动态技术。热热重重法法(Thermogravimetry, TG)是是在在程程序序控控温温下下，测测量量物物质质的的质质量量与与温温度度或或时时间间的的关关系系的的方方法法，通通常常是是测测量量试试样样的的质质量量变变化化与与温温度度的的关关系系。热热重重分分析析的的结结果果用用热热重重曲曲线线( (Curve)Curve)或微分热重曲线表示。或微分热重曲线表示。一、热重试验的曲线（一、热重试验的曲线（CURVE）解析解析在在热热重重试试验验中中，试试样样质质量量W作作为为温温度度T或或时时间间t的的函函数数被被连连续续地地记记录录下下来来，TG曲曲线线表表示示加加热热过过程程中中样样品品失失重重累累积积量量，为为积积分分型型曲曲线线；DTG曲曲线线是是TG曲曲线线对对温温度度或或时时间间的的一一阶阶导导数数，即即质质量量变变化化率，率，dW/dT 或或 dW/dt。起始起始水分水分可燃可燃烧物烧物填料及填料及灰分灰分填充尼龙的填充尼龙的TG曲线曲线质量分数质量分数(%)一阶导数一阶导数(%/min)ABCHG1008060402000 100 200 Ti 400 500 Tf 700 1.0 1.0 3.0 5.0 7.09.0 11.0TpT(K)DTG曲线上出现的峰指示质量发生变化，峰的面积与试样的曲线上出现的峰指示质量发生变化，峰的面积与试样的质量变化成正比，峰顶与失重变化速率最大处相对应。质量变化成正比，峰顶与失重变化速率最大处相对应。TG曲线上质量基本不变的部分称为曲线上质量基本不变的部分称为平台平台，两平台之间的部，两平台之间的部分称为分称为台阶台阶。B点所对应的温度点所对应的温度Ti是指累积质量变化达到能是指累积质量变化达到能被热天平检测出的温度，称之为被热天平检测出的温度，称之为反应起始温度反应起始温度。C点所对应点所对应的温度的温度Tf是指累积质量变化达到最大的温度是指累积质量变化达到最大的温度(TG已检测不出已检测不出质量的继续变化质量的继续变化)，称之为，称之为反应终了温度反应终了温度。质量分数质量分数(%)一阶导数一阶导数(%/min)ABCHG1008060402000 100 200 Ti 400 500 Tf 700TpT(K) 1.0 1.0 3.0 5.0 7.09.0 11.0 反反应应起起始始温温度度T Ti i和和反反应应终终了了温温度度T Tf f之之间间的的温温度度区区间间称称反反应应区区间间。亦亦可可将将G点点取取作作Ti或或以以失失重重达达到到某某一一预预定定值值(5%、10%等等)时时的的温温度度作作为为Ti，将将H点点取取作作Tf。Tp表表示示最最大大失失重重速速率率温温度度，对对应应DTG曲线的峰顶温度。曲线的峰顶温度。质量分数质量分数(%)一阶导数一阶导数(%/min)ABCHG1008060402000 100 200 Ti 400 500 Tf 700TpT(K) 1.0 1.0 3.0 5.0 7.09.0 11.0二、影响热重测定的因素二、影响热重测定的因素1. 1. 升温速度升温速度升温速度越快，温度滞升温速度越快，温度滞后越大，后越大，T Ti i及及T Tf f越高，反应越高，反应温度区间也越宽。对于无机温度区间也越宽。对于无机材料试样，建议采用的升温材料试样，建议采用的升温速度一般为速度一般为10102020KminKmin-1-1。 0.42 2.5 10 40 100 240 480 Kmin700 800 900 1000 1100 0100温度温度 ()失重（）失重（）2气氛气氛常见的气氛有空气、常见的气氛有空气、O2、N2、He、H2、CO2 、Cl2和水和水蒸气等。样品所处气氛的不同蒸气等。样品所处气氛的不同导致反应机理的不同。气氛与导致反应机理的不同。气氛与样品发生反应，则样品发生反应，则TG曲线形曲线形状受到影响。例如状受到影响。例如PP使用使用N2时，无氧化增重。气氛为空气时，无氧化增重。气氛为空气时，在时，在150-180 C出现氧化增出现氧化增重。重。400 600 800 1000 1200温度温度()1mgCaCO3 CaO+CO2失失重重真空真空 空气空气 CO2应考虑气氛与热电偶、试应考虑气氛与热电偶、试样容器或仪器的元部件有无样容器或仪器的元部件有无化学反应，是否有爆炸和中化学反应，是否有爆炸和中毒的危险等。气氛处于静态、毒的危险等。气氛处于静态、还是动态，对试验结果也有还是动态，对试验结果也有很大影响。很大影响。 气氛处于动态时应注意其气氛处于动态时应注意其流量对试样的分解温度、测流量对试样的分解温度、测温精度和温精度和TG谱图的形状等的谱图的形状等的影响，一般气流速度影响，一般气流速度40-50ml/min。400 600 800 1000 1200温度温度()1mgCaCO3 CaO+CO2失失重重真空真空 空气空气 CO23样品的粒度和用量样品的粒度和用量 样品的粒度不宜太大、样品的粒度不宜太大、装填的紧密程度适中为好。装填的紧密程度适中为好。同批试验样品，每一样品的同批试验样品，每一样品的粒度和装填紧密程度要一致。粒度和装填紧密程度要一致。小用量小用量大用量大用量W温度温度4 4试样皿（坩锅）试样皿（坩锅） 试样皿的材质有玻璃、铝、陶瓷、石英、金属等，试样皿的材质有玻璃、铝、陶瓷、石英、金属等，应注意试样皿对试样、中间产物和最终产物应是惰性的。应注意试样皿对试样、中间产物和最终产物应是惰性的。如聚四氟乙烯类试样不能用陶瓷、玻璃和石英类试样皿，如聚四氟乙烯类试样不能用陶瓷、玻璃和石英类试样皿，因相互间会形成挥发性碳化物。白金试样皿不适宜作含因相互间会形成挥发性碳化物。白金试样皿不适宜作含磷、硫或卤素的聚合物的试样皿，因白金对该类物质有磷、硫或卤素的聚合物的试样皿，因白金对该类物质有加氢或脱氢活性。加氢或脱氢活性。5 5 温度的标定温度的标定标准物标准物居里温度居里温度(oC)文献值文献值(oC)镍铝合金镍铝合金155163镍镍355354Perkalloy599596铁铁788780Hisat 5010041000 升温速率：升温速率：40K/min热天平可采用不同居里温度的热天平可采用不同居里温度的强磁体来标定。标定时在热天强磁体来标定。标定时在热天平外加一磁场，坩埚中放入标平外加一磁场，坩埚中放入标准磁性物质。磁性物质的居里准磁性物质。磁性物质的居里点是金属从铁磁性向顺磁性相点是金属从铁磁性向顺磁性相转变的温度，在居里点产生表转变的温度，在居里点产生表观失重。观失重。200 400 600 800 1000温度温度()ABCDE210表观失重表观失重(mg)第五节第五节 示差扫描量热法示差扫描量热法(DifferentialScanningCalorimeter，DSC)差示扫描量热法差示扫描量热法(DSC)是在程序控温下，是在程序控温下，测量物质和参比物之间的能量差随温度变测量物质和参比物之间的能量差随温度变化关系的一种技术（化关系的一种技术（国际标准国际标准ISO 11357-1）。根据测量方法的不同，又分为功率补偿型根据测量方法的不同，又分为功率补偿型DSC和热流型和热流型DSC两种类型。常用的功率两种类型。常用的功率补偿补偿DSC是在程序控温下，使试样和参比是在程序控温下，使试样和参比物的温度相等，测量每单位时间输给两者物的温度相等，测量每单位时间输给两者的热能功率差与温度的关系的一种方法。的热能功率差与温度的关系的一种方法。DSC与与DTA测定原理的不同测定原理的不同DSC是在控制温度变化情况下，以温度（或时间）是在控制温度变化情况下，以温度（或时间）为横坐标，以样品与参比物间温差为零所需供给为横坐标，以样品与参比物间温差为零所需供给的热量为纵坐标所得的扫描曲线。的热量为纵坐标所得的扫描曲线。DTA是测量是测量 T-T 的关系，而的关系，而DSC是保持是保持 T = 0，测定测定 H-T 的关系。两者最大的差别是的关系。两者最大的差别是DTA只能定只能定性或半定量，而性或半定量，而DSC的结果可用于定量分析。的结果可用于定量分析。为了弥补为了弥补DTA定量性不良的缺陷，示差扫描量热定量性不良的缺陷，示差扫描量热仪（仪（DSC）在在1960年前后应运而生。年前后应运而生。vDSC和和DTA仪器装置相似，所不同的是在仪器装置相似，所不同的是在试样和参比物容器下装有两组补偿加热丝，试样和参比物容器下装有两组补偿加热丝，当试样在加热过程中由于热效应与参比物之当试样在加热过程中由于热效应与参比物之间出现温差间出现温差T时，通过差热放大电路和差动时，通过差热放大电路和差动热量补偿放大器，使流入补偿电热丝的电流热量补偿放大器，使流入补偿电热丝的电流发生变化，当试样吸热时，补偿放大器使试发生变化，当试样吸热时，补偿放大器使试样一边的电流立即增大；反之，当试样放热样一边的电流立即增大；反之，当试样放热时则使参比物一边的电流增大，直到两边热时则使参比物一边的电流增大，直到两边热量平衡，温差量平衡，温差T消失为止。换句话说，试样消失为止。换句话说，试样在热反应时发生的热量变化，由于及时输入在热反应时发生的热量变化，由于及时输入电功率而得到补偿，所以实际记录的是试样电功率而得到补偿，所以实际记录的是试样和参比物下面两只电热补偿的热功率之差随和参比物下面两只电热补偿的热功率之差随时间时间t的变化的变化 的关系。的关系。当样品产生热效应时，参比当样品产生热效应时，参比物和样品之间就出现温差物和样品之间就出现温差T,通过微伏放大器通过微伏放大器A A，把信把信号输给差动热量补偿器号输给差动热量补偿器C C ，使输入到补偿加热丝使输入到补偿加热丝F F的电流的电流发生变化。例如当样品吸热发生变化。例如当样品吸热时，使样品一边的电流时，使样品一边的电流IS增大，增大，参比物一边电流参比物一边电流IR立即减少，立即减少，但但Is+IR得保持恒定值；在试得保持恒定值；在试样产生热效应时，不仅补偿样产生热效应时，不仅补偿的热量等于样品放的热量等于样品放(吸吸)热量，热量，而且热量的补偿能及时、迅而且热量的补偿能及时、迅速地进行，样品和参比物之速地进行，样品和参比物之间可以认为没有温度差间可以认为没有温度差(T=0)。 示差扫描量热测定时记录的结果称之为示差扫描量热测定时记录的结果称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（也称作热流率，单位为毫瓦（mW），），横坐标为温度（横坐标为温度（T）或时间（或时间（t）。）。 与在与在DTA曲线中，吸热效应用谷来表示，曲线中，吸热效应用谷来表示，放热效应用峰来表示所不同的是：在放热效应用峰来表示所不同的是：在DSC曲线曲线中，吸热中，吸热(endothermic)效应用凸起正向的峰表效应用凸起正向的峰表示凹下的谷表示示凹下的谷表示 (热焓增加热焓增加)，放热，放热(exothermic)效应用凹下的谷表示效应用凹下的谷表示(热焓减少热焓减少)。DTA曲线曲线玻璃化转变玻璃化转变结晶结晶基线基线放热行为放热行为（固化，氧化，反应，交联）（固化，氧化，反应，交联）熔融熔融固固固固一级转变一级转变吸热行为吸热行为分解气化分解气化DSC曲线曲线吸热吸热放热放热T()dH/dt(ail/s)Tg Tc Tm Td第六节热分析法在材料研究中的应用第六节热分析法在材料研究中的应用1 材料的热分解材料的热分解 CuSO45H2O CuSO4 + 5H2O 结晶硫酸铜结晶硫酸铜(CuSO45H2O)的脱水的脱水45 78 100 118 212 248温度温度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-W2 W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG HCuSOCuSO4 45H5H2 2O O的热分解曲线示于图中。图中的热分解曲线示于图中。图中TGTG曲线在曲线在A A点点和和B B点之间，没有发生重量变化，即试样是稳定的。在点之间，没有发生重量变化，即试样是稳定的。在B B点开始脱水，曲线呈现出失重，失重的终点为点开始脱水，曲线呈现出失重，失重的终点为C C点。点。这一步的脱水反应为：这一步的脱水反应为： CuSOCuSO4 45H5H2 2OCuSOOCuSO4 43H3H2 2O+2HO+2H2 2O O45 78 100 118 212 248温度温度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-W2 W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG H在在C点和点和D点之间试样再一次处于稳定状态。然后在点之间试样再一次处于稳定状态。然后在D点进一步脱水，在点进一步脱水，在D点和点和E点之间脱掉两个水分子。点之间脱掉两个水分子。这这一步的脱水反应为：一步的脱水反应为： CuSO43H2OCuSO4H2O+2H2O 45 78 100 118 212 248温度温度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-W2 W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG H在在E E点和点和F F点之间生成了稳定的化合物，从点之间生成了稳定的化合物，从F F点到点到G G点脱掉点脱掉最后一个水分子。最后一个水分子。G G点到点到H H点的平台表示形成稳定的无水点的平台表示形成稳定的无水化合物。这一步的脱水反应为：化合物。这一步的脱水反应为： CuSOCuSO4 4H H2 2OCuSOOCuSO4 4+H+H2 2O O根据热重曲线上各平台之间的重量变化，可计算出试样各步的失重根据热重曲线上各平台之间的重量变化，可计算出试样各步的失重量量: :平台平台AB表示样品稳定，设样品原始重量表示样品稳定，设样品原始重量Wo=10.8 mg；BC为第一次失重，为第一次失重，Wo-W1=1.55mg，失重率失重率=(Wo-W1)/ Wo=14.35%；DE为第二次失重，失重量为为第二次失重，失重量为1.6 mg,失重率为失重率为14.8% FG为第三次失重，失重量为为第三次失重，失重量为0.8 mg,失重率为失重率为7.4%总失重率总失重率= (Wo-W3)/ Wo=36.6%45 78 100 118 212 248温度温度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-W2W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG H理论失重量为理论失重量为36%结论：结晶硫酸铜分三次脱水结论：结晶硫酸铜分三次脱水CuSO45H2O CuSO43H2O + 2H2O 理论失重量为理论失重量为14.4%CuSO43H2O CuSO4H2O + 2H2O 理论失重量为理论失重量为14.4%CuSO4H2O CuSO4 + H2O 理论失重量为理论失重量为7.2%45 78 100 118 212 248温度温度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-W2W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG H2 化合物的定性和定量鉴定化合物的定性和定量鉴定 左图为是天然橡胶（左图为是天然橡胶（NR）、）、丁苯橡胶（丁苯橡胶（SBR）和乙丙三元橡和乙丙三元橡胶（胶（EPDM）的的TG曲线。右图是天然橡胶曲线。右图是天然橡胶、丁二烯橡胶丁二烯橡胶（BR）和丁苯橡胶的和丁苯橡胶的DTG曲线。据热裂解行为可进行区别。曲线。据热裂解行为可进行区别。W%T()100 80 60 40 20 0 315 391 4851 2 3 NR BR SBRT()150 250 350 450 5001mg/ 365447465 NR SBR EPDM3矿物的鉴定矿物的鉴定碳酸盐矿物的区别：碳酸盐矿物的区别：蒙脱石类型的区别蒙脱石类型的区别海泡石：海泡石：Mg8Si12O30(OH)4(OH2)48H2O 的的DTA曲线曲线4高聚物的研究：高聚物的研究：Tg落于常温区落于常温区-常温为玻璃态：塑料；常温为玻璃态：塑料； Tf落于常温区落于常温区-常温为高弹态：橡胶常温为高弹态：橡胶； Tf落于低温区落于低温区-常常温为粘流态：树脂；温为粘流态：树脂；5多形体相变、分解及性质控制多形体相变、分解及性质控制6可逆和不可逆过程可逆和不可逆过程 研究研究7玻璃特征温度的测定玻璃特征温度的测定 8相图的测定相图的测定 9分解机理等分解机理等 完完完完致谢：本章致谢：本章PPT采用了北化大励杭泉教授的采用了北化大励杭泉教授的大部分图片，大部分图片， 谨致谢意！谨致谢意！ 大学课件出品 版权归原作者所有 联系QQ ：910670854 如侵权，请告知，吾即删 更多精品文档请访问我的个人主页 http:/www.docin.com/611696569 附赠人生心语附赠人生心语人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(1)我们都老得太快却聪明得太迟把钱省下来，等待退休后再去享受结果退休后，因为年纪大，身体差，行动不方便，哪里也去不成。钱存下来等养老，结果孩子长大了，要出国留学，要创业做生意，要花钱娶老婆，自己的退休金都被拗走了。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(2)当自己有足够的能力善待自己时，就立刻去做，老年人有时候是无法做中年人或是青少年人可以做的事，年纪和健康就是一大因素。小孩子从小就告诉他，养你到高中，大学以后就要自立更生，要留学，创业，娶老婆，自己想办法，自己要留多一点钱，不要为了小孩子而活我们都老得太快却聪明得太迟，我的学长去年丧妻。这突如其来的事故，实在叫人难以接受，但是死亡的到来不总是如此。学长说他太太最希望他能送鲜花给他，但是他觉得太浪费，总推说等到下次再买，结果却是在她死后，用鲜花布置她的灵堂。这不是太蠢愚了吗？！等到.、等到.，似乎我们所有的生命，都用在等待。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(3)等到我大学毕业以后，我就会如何如何我们对自己说等到我买房子以后！等我最小的孩子结婚之后！等我把这笔生意谈成之后！等到我死了以后人人都很愿意牺牲当下，去换取未知的等待；牺牲今生今世的辛苦钱，去购买后世的安逸在台湾只要往有山的道路上走一走，就随处都可看到农舍变精舍，山坡地变灵塔，无非也是为了等到死后，能图个保障，不必再受苦。许多人认为必须等到某时或某事完成之后再采取行动。明天我就开始运动，明天我就会对他好一点，下星期我们就找时间出去走走；退休后，我们就要好好享受一下。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(4)然而，生活总是一直变动，环境总是不可预知，现实生活中，各种突发状况总是层出不穷。身为一个医生，我所见过的死人，比一般人要来得多。这些人早上醒来时，原本预期过的是另一个平凡无奇的日子，没想到一个意料之外的事；交通意外、脑溢血、心脏病发作等等。剎那间生命的巨轮倾覆离轨，突然闯进一片黑暗之中。那么我们要如何面对生命呢？我们毋需等到生活完美无瑕，也毋需等到一切都平稳，想做什么，现在就可以开始做起。一个人永远也无法预料未来，所以不要延缓想过的生活，不要吝于表达心中的话，因为生命只在一瞬间。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(5)记住！给活人送一朵鲜花，强过给死人送贵重的花圈，每个人的生命都有尽头，许多人经常在生命即将结束时，才发现自己还有很多事没有做，有许多话来不及说，这实在是人生最大的遗憾。别让自己徒留为时已晚的空余恨。逝者不可追，来者犹未卜，最珍贵、最需要实时掌握的当下，往往在这两者蹉跎间，转眼错失。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(6)人生短暂飘忽，包得有一首小诗这样写：高天与原地，悠悠人生路；行行向何方，转眼即长暮。正是道尽了人生如寄，转眼即逝的惶恐。有许多事，在你还不懂得珍惜之前已成旧事；有许多人，在你还来不及用心之前已成旧人。遗憾的事一再发生，但过后再追悔早知道如何如何是没有用的，那时候已经过去，你追念的人也已走过了你。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(7)一句瑞典格言说：我们老得太快，却聪明得太迟。不管你是否察觉，生命都一直在前进。人生并未售来回票，失去的便永远不再得到。将希望寄予等到方便的时间才享受人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(8)我们不知失去了多少可能的幸福不要再等待有一天你可以松口气，或是麻烦都过去了。生命中大部分的美好事物都是短暂易逝的，享受它们、品尝它们，善待你周围的每一个人，别把时间浪费在等待所有难题的完满结局上。找回迷失的生命死亡也许是免费的但是，却要付出生命的代价。劝大家一句话：把握当下，莫等待。成功人生的十堂课成功人生的十堂课人生成功第人生成功第1课课做一个终生学习的人，离开学校并不意味着学习就结束了。学习可以成为一种生活方式，帮助你发挥最大的潜能。我们从未停止学习，总会有新的，有趣的东西等待我们去发现。学习新的技能可能让人感到有一点恐惧，但每当我们在个人学习上停滞不前时，我们都需要去学习新的东西。积极地寻求支援和建议，突破停滞期。参加一些培训，进修，夜校任何新的兴趣都将会有助于发展你的优势。多看，多听，让你的头脑保持活跃。活到老，学到老。人生成功第人生成功第2课课令自己感到沮丧的秘诀就是用空闲时间去烦恼自己是否快乐。所以不要费事去想它！摩拳擦掌干起来吧。你将热血沸腾，你会头脑清醒。很快，在你身体中的这种高涨的积极人生观将把烦恼从你的头脑中赶出去。行动起来，忙碌起来。这是世界上最便宜的一种药，也是最好的一种。人生成功第人生成功第3课课在困境中寻找成功的希望逆境是一所最好的学校。每一次失败，每一次打击，每一次损失，都蕴育着成功的萌芽，都教会我在下一次有更出色的表现。我再也不会逃避现实，也不会拒绝从以往的错误中获取经验，我不再因此而促成自己的失败。因为我知道，宝玉不经磨砺就不能发光，没有，我也不能完善自我。现在我知道，灵魂倍受煎熬的时刻，也正是生命中最多选择与机会的时刻。任何事情的成败取决于我在寻求帮助时是抬起头还是低下头。无论何时，当我被可怕的失败击倒，在最初的阵痛过去之后，我都要想方设法将苦难变成好事。伟大的机遇就在这一刻闪现这苦涩的根必将迎来满园芬芳！我将一直在困境中寻找成功的希望。人生成功第人生成功第4课课没有人可以使你感到自卑我选择自我感觉良好，这样我能更加开放地学习。如果人们给我负面的回应或是批评我做的事情，我不会认为他们所说的就表明我是一个“差劲的”人。我坚信自尊由我掌控，这让我毫无戒心地去听取别人的反馈，想看看是否有我可以学习的东西。我们每天都有两种选择。我们可以感到自己很棒，也可以感到自己很差劲。难道有人会选择后者吗？人生成功第人生成功第5课课紧紧抓住梦想我们每个人都有梦想。我们每个人都希望能发自内心地相信自已有一种特殊的天赋，相信自己能发挥重要的作用，相信自己能以一种特殊的方式感动他人，相信自己能够把世界变得更加美好。在一生中，我们都曾经对自己渴望并追求的生活品质抱有憧憬。然而，对我们大多数人来说，这些憧憬在日常生活的成规和挫败中已经变得如此渺茫，以到于我们甚至不再努力去实现它们。对太多人来说，梦想已经远离，随之远离的还有塑造我们命运的意愿。很多人已经推动了坚定的信念，而正是坚定的信念为胜利者创造了优势。我们所要做的就是重拴梦想，并实现梦想，让我们每个人都记住，并去运用深藏在自己身上的无限潜能。人生成功第人生成功第6课课毅力无法替代世界上没有任何东西可以替代毅力。才干不可以，无所作为的能人十分普遍；天分不可以，碌碌无为的天才尽人皆知;教育不可以，受过良好教育的没落者更是随处可见。只要有毅力和决心，就是无所不能的。毅力并不总是意味着永远坚持做同一件事。它意味着无论你做任何事情，你都要立刻全心投入，竭尽全力；它意味着先做艰苦的工作，再去期待随之而来的满足和回报。它意味着开心地工作，渴望更多的知识和进步。它意味着多打几个电话，多夏装几里路，多除草，早起床，意味着总是寻求更好的方式去做你在做的事情。毅力就是经历考验和过失的成功。人生成功第人生成功第7课课驻足片刻闻花香在现代生活的忙忙碌碌中，人们很少会停下来欣赏自然的美。问问自己，你有多少次倾听过鸟儿的歌唱。你最近一次抬头仰望闪耀的星空又是在什么时候？时光飞逝，人生苦短。不要忘记驻足闻闻花香。我们在急于谋生的过程中，往往忽视了我们生活的品质。多少次，你听见人们为这为那说“我忙死了。”多可惜啊！有一天，当他们真的找到时间能够驻足片刻闻花香时，可能已经太迟了。人生成功第人生成功第8课课加入到微笑者和赞美者的行列来当你对别人，别人也会对你报以，你自然会感觉很棒。即使他有对你报以，你也会感觉很棒，因为你认识到世界上最贫穷的人就是从不微笑的人，当你对那个人微笑，你立刻变得更加富有。赞美也是这个道理。当你真诚地毛病抑或恭维一个人时，他将立刻受益，更喜欢自己。当你让别人感觉更好时，你自己也会感觉更好。人生成功第人生成功第9课课让自己快乐。调查表明，我们当中70%的人在生活中时间有临床性的抑郁现象。如今我们有这么多的机遇，为什么我们还这么不快乐呢？人们尝试各种东西：金钱，权利，事业，婚姻，离婚，酒精，摇滚甚至毒品，但我们大多数人只是想要得到一样东西快乐。快乐是人的一种自然的身心状态；我们只要去相信快乐，让自己感受快乐。要宣称：我应当得到快乐。说出来，唱出来，喊出来。优先考虑快乐，让快乐成为你最重要的事情。对你所拥有的一切抱以感激之情吧。人生成功第人生成功第10课课我拥有无与伦比的想象力现在我将通过这种神奇的力量得到我想要的。如果我害怕发表演讲，我就想象自己在公众场合无所畏惧，充满信心；如果我在病魔的煎熬，我就想象我以前健康的样子；如果我感到贫穷，我就想象我将要富有。现在我明白了：人类惟一的限制就是想象力。我之所以没有成功，原因就在于我不知道如何使用我的想象力。现在，我精通这个技巧，我将从中受益。最大的回报将是成功和愈加快乐。你会管理时间吗你会管理时间吗?如何让自己一天的时间不止24小时呢?这里有一些总结:你会管理时间吗你会管理时间吗?（1）1.对目标、任务、会议等事件分别按优先级进行排序；2.从优先级最高的事物着手；3.和拖延做斗争，如果事情重要，从现在开始做；4.把大的、艰难的任务细分为小的、容易的部分；5.为自己创造一小时的宁静，哪怕这需要很强的意志力，或者有时不起作用；你会管理时间吗你会管理时间吗?（2）6.找到一个隐蔽的地方，如图书馆或空闲的办公室；7.当你有重要的事情要处理时，学会对别人说“不”；8.学会委派别人做事；9.归纳相似的事情，把它们放在一起处理；10.减少例行事务：它们不值得花费过多时间。缩短低价值的事件。抛开没有价值的信件和文书工作。委派别人完成、减少或推迟优先级很低的任务；你会管理时间吗你会管理时间吗?（3）11.避免完美主义。记住80/20定律；12.避免做出过多许诺。对你在有限时间内能完成的工作持现实态度；13.不要把时间表排得满满的，为自己留下一定机动时间应付突发事件；14.设置时间限制。例如，做某些决定时，不应超过3分钟；15.聚精会神地做手头的事情；你会管理时间吗你会管理时间吗?（4）16.处理重要事情时，使用大块的时间；17.迅速处理困难的事情，等待和拖延不会使它们变容易；18.文书工作争取只处理一次；19.在行动以前，彻底地思索整件工作；20.第一次就做好。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的养的成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（1）1：找方法，不找借口。2：遇到挫折时，对自己说“太棒了”。3：不说消极的话，不落入消极的情绪，一旦出现立即正面处理。4：随时用零碎时间做零碎的事。5：写下来，不要太依靠脑袋记忆。6：随时记录灵感。7：守时8：把重要的观念方法写下来，并随时提醒自己。9：走路时，比平时快30%，肢体语言要健康，有力，不懒惰，不萎靡。10：每天自我反省一次。11：每天坚持一次运动。12：开会坐在前排。13：微笑。14：说话时，声音有力。15：说话之前，先考虑对方的感受16：每天有意识或真诚地赞美别人3次17:不要用训斥指责的口吻跟别人说话.18:每天做一件分外事.19:节俭.20:恪守诚信,说到做到.成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（2）“好的习惯让人立于不败之地，坏的习惯则让人从成功的宝座上跌下来”。拿破仑希尔认为，保罗盖蒂的这句话很有道理。有一段时期，盖蒂抽烟抽得很凶。一天，他去法国度假的途中，在一个小旅馆投宿。晚上下起了大雨，地面特别泥泞，开了好几个钟头的车之后，盖蒂实在是累极了。吃过晚饭，他就回到自己的房间里，睡着了。但是清晨时分盖蒂突然醒了过来，他很想抽支烟，于是他就打开了灯，很自然的伸手去摸他一般都会放在床头的烟，但是没有。他下了床，到衣服的口袋里去找，也没有。于是他又在行李袋里找，结果他又一次失望了。他知道这个时候旅馆的酒吧和餐厅早就关门了。他想，这个时候把不耐烦的门房叫过来，实在是不可能。现在他唯一能得到香烟的方法就是穿好衣服，到火车站去，但是那还在6条街之外呢。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（3）看来情形并不乐观，外面还下着雨。他的汽车也停在离旅馆还有一段距离的车房里。而且，在他住店的时候，别人也提醒过他了。车房的门是午夜关，第二天早上6点才开门，现在能叫到出租车的机率也相当于零。显然，要是他真的迫切地需要一支烟，那么他只能在雨里走到黑暗中。抽烟的欲望不断地折磨着他。于是，他下了床，脱下睡衣，穿好衣服，准备出去。正在他伸手拿雨衣的时候，他突然笑了起来，笑自己傻。他突然觉得，自己的行为多荒唐可笑。盖蒂站在那里，心里不停地想着，一个所谓的知识分子，一个商人，一个认为自己有足够的智慧可以对别人下命令的人，居然在三更半夜要离开舒适的旅馆，冒着大雨走上好几条街去买香烟。盖蒂也是生平第一次注意到，他现在早就养成了一个坏习惯，那就是为了一个不好的习惯，他可以放弃极大的舒适。看来，这个习惯对他并没有什么好处，于是，他的头脑立刻就清醒了过来，很快他就做出了决定。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（4）他已经决定好了，就走到桌子旁边把那个烟盒团起来扔出去，然后重新换上睡衣，回到舒服的床上。心里怀着一种解脱，甚至是一种胜利的感觉，很满足地关上灯，合上了眼睛。在窗外的雨声里，他进入了一个从来没有过的深沉的睡眠。自从那个晚上之后，他再也没抽过一根烟，也再没有想过要抽烟。盖蒂说，他并不是想用这件事来指责那些有抽烟习惯的人。但是他经常回忆那天晚上的情形，他只是为了表示，按照他当时的情况，他差点被一种恶习俘虏。经常做一件事就会形成习惯，而习惯的力量是难以抗拒的。但是人类还有一种潜藏的缓冲能力，也不容小觑。既然人有可能养成一种习惯，那肯定他也有能力改掉这种习惯。还有些人说，奇怪的是，养成好习惯很难，但是一个坏习惯却在不知不觉中就已经形成了。但是，事实并非如此，这还要看一个人的毅力。不管怎么说，习惯终归是习惯，并没有合理的理论说坏习惯要比好习惯更容易养成。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（5）动作敏捷或迟缓只是个时间的问题，一个人要么习惯了准时，要么他就会习惯迟到。一个准时的人，总会体会到这种习惯给他带来的好处，无论是约会，会议，还是什么别的方面的承诺。如果别人请你吃饭，你迟到了，那就会给主人和其他的客人造成不便。你可能会因此而变得很不受欢迎，以后人家都不会再请你吃饭了。拿破仑希尔认为，对商人来说，准时是一项特别宝贵的资产。俗话说得好，“时间就是金钱”，这句话永远是正确的，现在这个时代里，这个原则比以前更加重要。现代企业的步调是一日千里，分秒必争。主管和高级职员的每日安排都是满满的，因为他们可没有多余的时间可以浪费，就像生产线不能耽搁一样。守信对生意人来说，是个难得的品德，最有希望成功的商人和公司，他们一定是准时接受定单，准时回复并交货，提供服务，准时付款，准时还债。如果等时间已过去了，订货还没到，那顾客下次可能就不找你了。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（6）节俭是另外一种可以养成的习惯，对天生节俭的人来说，这个习惯给他带来的成功的机会要比别人多。而习惯了节俭的人，他只知道在乎时就要注意节减开支和成本。受用一生的教诲：职场受用一生的教诲：职场10只魔戒只魔戒 N条箴言条箴言第只魔戒第一条箴言：习惯仿佛像一根缆绳，我们每天给它缠上一股新索，要不了多久，它就会变得牢不可破。第二条箴言：人类所有优点都要变成习惯才有价值，即使爱这样一个永恒的主题，你也必须通过不断的修炼，变成你的习惯，才真正会化为你的行动。第三条箴言：很多好的观念、原则，我们知道是一回事，但知道了是否能做到是另一码事。这中间必须架起一座桥，这桥便是习惯。第四条箴言：科学家研究发现，一个习惯的养成需要天的时间，这天是个平均数，但习惯一旦养成就将终生受用。第五条箴言：任何一个习惯的培养都不会是轻而易举的，因此一定要遵循循序渐进、由浅入深、由近及远、由渐变到突变的原则。第只魔戒第一条箴言：人生来是简单的，和文明打交道之后变得复杂了，陷入了某种复杂的旋涡中无法自拔，这些羁绊使人忘记人性的最终追求是平静、简单、自由。第二条箴言：不经过复杂的简单是一种苍白，我曾经很人为地把金钱放在一边它却不安分，但今天当我驾驭了金钱，它就能很安分地呆在一边。第三条箴言：要锻炼一个人的财商，让他具有富人心态，首先他确实要学会放弃，同时也要学会克服，要学会走出很多障碍和阴影。第四条箴言：财商教育的根本目的是让人们获得自由，增加收入、减少财务问题的初衷是减少人们在金钱上的虚荣心和攀比风。第五条箴言：财商教育要解决人类面对金钱的两大问题：恐惧与贪婪。而为了生活稳定这个假象，人们常常沦为金钱的奴隶。第六条箴言：对于金钱，不是说你要成为它的主人，而是要做到与之和谐、平等，因为它反映的是你自己，所以对它要多一分宽容。第只魔戒第一条箴言：成功的实质就是获得自由度，就是当你想当的人，做你想做的事，去你想去的地方，说你想说的话。第二条箴言：世上没有懒惰的人，只有没有目标的人。世界上最贫穷的人就是没有目标的人，因为连梦想都没有，还会拥有什么？第三条箴言：只有明确而具体的目标才可衡量，而只有可衡量的目标才可能达到。第四条箴言：付出就表示富有，索取就是贫穷，快行动起来，用行动表现你的富有。第五条箴言：心态、目标、时间管理三者的集中点就是在行动上，三者的表现特征也是行动。它们共同形成知行合一的统一体。第只魔戒第一条箴言：人的一生就是不断地闯入一个又一个圈子并不断争取承认的过程。第二条箴言：在西方社会，特别是在北美，只有那些树立自我推销和成功意识的人，才有可能赢得机会与成功。第三条箴言：国际化人才不是一个地理意义上的概念，而是文化、心理层面的概念。是否是国际化人才取决于一个人的涵养、知识构成和思维模式。第四条箴言：创业的失败率是非常高的，在美国，每年有几十万人开公司，每年也有几十万家公司倒闭，所以创业只适合一部分人。第五条箴言：我时常摸着跳动的心口，数着那一下一下的脉搏，计算着我的生命长河究竟能卷起多少浪花。我要让短暂的生命，爆发出火花。第六条箴言：命运不是机遇，而是一种选择。命运从来都不是一种可以等到的东西，而是一件需要去完成的事情。第只魔戒第一条箴言：不管你对成功如何定义，积极总是有价值的。积极不一定成功，但消极肯定失败。第二条箴言：成功学的最大的特征就是强调标准化和量化，把认为说不清楚、不可琢磨的东西都变成可琢磨、可操作的东西。第三条箴言：成功绝对有捷径，当然它的捷径绝对不是整个过程，这个捷径告诉我们的是必须按照最有效的成功策略去做，否则你就会越忙越出错。第四条箴言：人的改变会遵循一定的轨迹，即：结果决定于行为，行为决定于态度，态度决定于信念，信念决定于自我期望。第五条箴言：人对环境有四种反应：第一是离开环境；第二是改变环境；第三是适应环境；第四是抱怨环境。前三种反应都有可能从中找到新的生机，只是千万不要选择第四种反应。第六条箴言：成功的秘诀第一个是坚持到底，永不放弃；第二个就是当你想放弃的时候，再照着第一个秘诀去做：坚持到底，永不放弃。第只魔戒第一条箴言：人们总是感到自己是对的，别人和世界都是不对的；所以人们总想改变世界、改变别人，很少想到改变自己。其实，改变世界应该先从改变自己开始。第二条箴言：不少老板都恨不得把员工改造成跟自己一样的人，其实最不像你的人、你最不喜欢的人，或许正是你的团队最需要的人。第三条箴言：性格本身并没有好坏之分，也没有谁对谁错。乐观和悲观对这个世界都有贡献，前者发明了飞机，后者发明了降落伞。第四条箴言：这是一个充斥着个性的时代，这是一个峥嵘着个性的社会，许多个性相差甚远的人都在适于自己的路上找到了自己最好的归宿。第五条箴言：个性是半个生命，丧失个性就是半个死亡。第只魔戒第一条箴言：中国人的问题是更重视历史，但缺少前瞻性的思维。其实我们更应该具有未来决定现在这样一种思考。第二条箴言：如果中国只变成一个世界工厂是不行的，我们的最大优势是人，但现在还只是重视数量而没重视质量。第三条箴言：社会认可是动态的，历史上有很多人就是生前不被社会认可的，像梵高的画，像马克思的思想。第四条箴言：个性化发展强调的是你自己的个性，是适合自己的途径，我切身的体会不是学识上的成长，而是精神上的成长。第五条箴言：科技发展的日新月异、信息的爆炸，使本领的地位比任何时代都高，本领恐慌比任何时代都更可怕。第六条箴言：在世纪，拥有创造性学习能力是最根本的应变之道。第只魔戒第一条箴言：在生活中所极力追求的，应该是按自己内心深处确认的人类的永恒价值，而不是流行的市场价值。第二条箴言：人的智慧力、道德力和意志力，是重要的“人格三要素”。这三种力量越强的人，越容易达到自我实现的最高境界。第三条箴言：高峰体验既是一种最佳状态，又是一种终极体验。经历了这种高峰体验的人，也就会产生这辈子没有白活的感觉。第四条箴言：物质需要属于匮乏性需要，它的满足引起的感觉是短暂的、肤浅的；自我实现需要是成长性需要，它的满足才会产生持久的、深刻的感觉。第五条箴言：第一流的菜汤比第二流的绘画更具有创造性。第只魔戒第一条箴言：任何职业生涯规划都不能对未来进行非常精确的预测，但人们可以进行环境分析、个人条件分析，然后在此基础上确定自己的目标。第二条箴言：评判职业成功与否没有统一的标准，这里有一个标准可做参考，即在实现目标的过程中快乐一定要多于痛苦。第三条箴言：人的自我实现就是人的创造性潜能的充分发挥，求知是自我实现的前提，求美是自我实现的过程。第四条箴言：职业生涯开发与管理讲求的是：只要开始，永远不晚；只要进步，总有空间。重要的不是目前所处的位置，而是迈出下一步的方向。第五条箴言：当你还没有把一件工作做好的时候，就没有资格说不喜欢；只有把工作做好了，甚至超过了领导的期望，你才有资格谈离开的问题。第只魔戒第一条箴言：职场革命引发了新的学习革命，所以我们需要对学习进行新的理解。第二条箴言：我们通常把学习当做传统教育的一部分，而不是把它当做工作的一部分，其实大多数人是一边工作一边学习的。第三条箴言：有好文凭就有好工作的观念正在受到质疑，人事主管们对学历并不特别看重，他们更看重的是有无经验、品质才能如何以及有没有创造性。第四条箴言：当你为自己的成功担负起责任时，工作之于人就变成了一次历险。我开始把生命看做是自己经营的一项事业。第五条箴言：教育应该提供的是一个市场，让每个人在里面找到相应的资源。要有多种多样的特点，而不能按一套模式进行。第六条箴言：不少专家谈起理论头头是道，可在培养自己孩子的问题上却一塌糊涂。对于培养孩子来说，没有人掌握了完美的方法。办公室白领经典描述办公室白领经典描述1：自我感觉最牛的人财务部员工老子不求人，人人求老子！于是乎，这帮狗屎们天天拽得好像自己是救世主是其他员工的再生父母一样，牛！超级牛！100牛！我活这么大了还真没看到过不牛的财务，这帮人其实在公司是同事们最不敢得罪、但更是最让人看不起，人际关系最差的一群人，当然，据我观察，也是离婚率最高的一类人。2：最有城府最有心计的人人力资源部员工每天的工作就是算计如何搞出用最小代价换取最大回报的提议来讨好老板，看谁不顺眼就想方设法算计如何在考核、薪酬奖金分配方面给他穿小鞋的鸟人。3：智商最高情商最差的人研发部员工技术过硬，为人木衲。上台发言三分钟搞不出一句话来，向领导汇报工作结结巴巴没个半小时理不出个头绪来。企业中最好管理的一群伪知识分子，可以被任意剥削，基本上不会反抗，或者从来就没有过反抗的意识4：最吊儿郎当和无耻的人销售部员工老板们财富的来源，老板们最想讨好的一群人，这群人其实也是最无耻公司内口碑最差却又人际关系最和谐的一群人。天天吊儿郎当的来公司报个到，调戏一下前台，和狐朋狗友打打电话，10点不到就开始琢磨找借口出门拜见客户，其实下午就是在家睡大觉，晚上则开始一天最疯狂和最性福的生活。不过虽然无耻，但因其八面玲珑，见人说人话，见鬼说鬼话，反而在公司中人缘最好。5：最表里不一内心最龌龊的人采购部员工天天在老板面前装孙子，天天在同事面前装老实，公司的任何办公室政治从不参与，老老实实，哈巴狗、老黄牛般不理尘世的卖力的工作着。其实这帮人，最敏感、最贪、最不把公司利益当一回事，吃着碗里看着锅里的是再正常不过的事情，你以为他们真的老实，真的不贪？老板你把他工资减掉一半试试，看他还干不干？呵呵，工资啊，对他们来说，毛毛雨而已，虽然从此以后有了更多表面的牢骚。6：最轻闲最没有上进心的人前台一部电话、一台打印机、一部传真、一台电脑、一张桌子、一小叠钞票就是工作的全部。每天75的时间上网聊QQ，15的时间琢磨晚上的活动偷偷照镜子化妆、挤青春痘，5的时间在工作，5的时间在传播小道消息。晚上到的厅转转，在那蹦的的女孩，除了15是学生MM，10是打工妹外，剩下的基本上都是这些文员了，即便现在不是，但以前肯定是。7：最没分量最窝囊的人行政部员工天天累得跟猪爬树一样，琐事最多，功劳最小，批评最多，所以导致牢骚也最多，因心情郁闷所以传播小道消息也最热衷，因不被承认，被人看不起，所以这群人内心最畸形。行政部经理表现最明显，行政助理和文员说白了就是他们蹂躏和发泄的极好对象。8：最计较最不安好心的人司机如果你得罪他们了，从此你申请派车急着外出时，司机告诉你车正巧坏了要去修；从此你在车上发的丁点牢骚，不出半天就会被添油加醋的传到老板耳里这还不算什么，最让人受不了的是，掐公司的汽油倒卖，和车修所的串通吃回扣，闲的时候借口修车外出陪女老乡，呵呵，龌龊的事情不少呢。9：最蚕古的员工客服部员工对客户要客客气气，对同事也得客客气气，有气只能哑巴吃黄连.说白了整个夹心饼干评价：2个字作孽.10：最风光却内心最煎熬的人当然是老板有一帮子难对付的员工，有变化莫测的外部市场，还有剪不断理还乱的内部协调和管理，或许还有个别养在外面的金丝雀。