塑料工艺塑料工艺第三章第三章成型用物料及其配制成型用物料及其配制内容简介：内容简介：塑料用树脂、助剂（添加剂）的基本性能，不同状态原料的配制方法。本章重点：本章重点：3.1粉料的配制3.2粒料的配制塑料工艺塑料工艺3.1粉料的配制粉料的配制学习目标：学习目标：1、熟悉原料的性能。2、掌握物料配制方法，熟悉配制中常用的操作。3、掌握混合原理。塑料工艺塑料工艺混合原理混合原理混合理论分析混合理论分析扩散：靠各组分间浓度差推动微粒从浓度高向浓度低的区域迁移。（对固、液态物料，这种作用不明显）；对流：靠各组分在外界因素下向其它组分所占空间流动，达到各组分在空间上的均匀分布（主要手段为机械搅拌）剪切：机械作用产生剪切力使物料各组分的物料块形变甚至分离崩溃，达到均一混合的目的（物料初混以对流为主，塑炼主要靠剪切作用）塑料工艺塑料工艺混合的概念和重要性混合的概念和重要性混合是塑料成型前的准备工艺。混合是塑料成型前的准备工艺。混合是一种操作，是一个混合是一种操作，是一个过过程，是一种程，是一种趋趋向于减少混合物向于减少混合物非均匀性的操作，是在整个系非均匀性的操作，是在整个系统统的全部体的全部体积积内各内各组组分在其分在其基本基本单单元没有本元没有本质变质变化的情况下的化的情况下的细细化和分布化和分布过过程。程。 混合是把高分子材料各组分（树脂及助剂）相互混在一起混合是把高分子材料各组分（树脂及助剂）相互混在一起成为均匀的体系，生产出合格的各种形态的塑料才有可能成为均匀的体系，生产出合格的各种形态的塑料才有可能得到合格的塑料制品。得到合格的塑料制品。塑料工艺塑料工艺混合效果评定混合效果评定混合状态的直接描述法混合状态的直接描述法均匀程度：指混入物所占物料的比率与理论或总体比率的差异。分散程度：指混合体系中各个混入组分的粒子在混合后的破碎程度。混合状态的间接判定法混合状态的间接判定法通过检测制品或试样的物理性能、力学性能和化学性能等，间接地判断多组分体系的混合状态。塑料工艺塑料工艺一、粉料和粒料的组成一、粉料和粒料的组成在塑料成型加工中，压制成型、压延和挤出都可采用粉料。在塑料成型加工中，压制成型、压延和挤出都可采用粉料。压制成型最好采用粉料。一般配制粉料是把各组分混合分压制成型最好采用粉料。一般配制粉料是把各组分混合分散均匀，因此这种粉料也称作干混料。散均匀，因此这种粉料也称作干混料。不管是粉料还是粒料，都是聚合物和助剂两类物质组成的。不管是粉料还是粒料，都是聚合物和助剂两类物质组成的。其中聚合物是主要成分，其中聚合物是主要成分，助剂则是为使复合物或其制品具助剂则是为使复合物或其制品具有某种特性而加入的一些物质。有某种特性而加入的一些物质。常用的塑料助剂种类很多，常用的塑料助剂种类很多，主要有增塑剂、稳定剂、加工助剂、冲击改性剂、填充剂、主要有增塑剂、稳定剂、加工助剂、冲击改性剂、填充剂、增强剂、着色剂、润滑剂、防静电剂、阻燃剂、防霉剂等增强剂、着色剂、润滑剂、防静电剂、阻燃剂、防霉剂等20多类。加至塑料中的助剂是随制品的不同要求而定的，多类。加至塑料中的助剂是随制品的不同要求而定的，并不是各类都需要，加入的各类助剂必须以相互发挥为要并不是各类都需要，加入的各类助剂必须以相互发挥为要则，切忌彼此抑制。则，切忌彼此抑制。塑料工艺塑料工艺1、聚合物、聚合物(树脂树脂)作用和要求作用和要求聚合物的作用和要求聚合物的作用和要求：聚合物是塑料的主要成分，所以它决定了制品的基本性能。在塑料制品中，聚合物应成为均一的连续相，其作用在于将各种助剂粘结成一个整体，从而具有一定的物理力学性能。由聚合物与助剂配制成复合物需要有良好的成型工艺性能，例如在成型过程中，一般应在一定的温度、压力下具有可塑性(连续流动的行为)。从配料的角度来考虑，对聚合物的选择要求主要是相对分子质量大小及其分布、颗粒大小、结构和它们与增塑剂、溶剂等相互作用的难易等。凡相对分子质量偏高，颗粒结构紧密，以及与增塑剂和溶剂作用较难的，则配制时需较高的温度、较强的外作用力和较长的作用时间。塑料工艺塑料工艺常用的聚合物树脂品种常用的聚合物树脂品种常用的聚合物树脂有：常用的聚合物树脂有：PE聚乙烯、PVC聚氯乙烯、PP聚丙烯、PS聚苯乙烯、ABS丙烯脯丁二烯苯乙烯共聚物、PA聚酰胺、PC聚碳酸脂、PMMA聚甲基丙烯酯甲酯、POM聚甲醛、PPO聚苯醚、PPS聚苯硫醚、PUR聚氨酯、PSU聚砜、PF酚醛树脂、PTFE聚四氟乙烯等。塑料工艺塑料工艺2、增塑剂、增塑剂增塑剂的作用增塑剂的作用增塑剂的应用要求增塑剂的应用要求聚合物与增塑剂的相容性聚合物与增塑剂的相容性增塑剂的效率增塑剂的效率塑料工艺塑料工艺增塑剂的作用增塑剂的作用功效功效为降低塑料的软化温度范围和提高其加工性，柔韧性或延为降低塑料的软化温度范围和提高其加工性，柔韧性或延展性，加入的低挥发性或挥发性可忽略的物质称为增塑剂，展性，加入的低挥发性或挥发性可忽略的物质称为增塑剂，而这种作用则称为增塑作用。增塑剂通常是一类对热和化而这种作用则称为增塑作用。增塑剂通常是一类对热和化学试剂都很稳定的有机物，大多是挥发性低的液体，少数学试剂都很稳定的有机物，大多是挥发性低的液体，少数则是熔点较低的固体，而且至少在一定范围内能与聚合物则是熔点较低的固体，而且至少在一定范围内能与聚合物相容相容(混合后不会离析混合后不会离析)。经过增塑的聚合物，其软化点。经过增塑的聚合物，其软化点(或流动温度或流动温度)、玻璃化温度、脆性、硬度、拉伸强度、弹、玻璃化温度、脆性、硬度、拉伸强度、弹性模量等均将下降，而耐寒性、柔顺性、断裂伸长率等则性模量等均将下降，而耐寒性、柔顺性、断裂伸长率等则会提高。目前工业上大量应用增塑剂的聚合物只有聚氯乙会提高。目前工业上大量应用增塑剂的聚合物只有聚氯乙烯、醋酸纤维、硝酸纤维等少数几种。其中主要是聚氯乙烯、醋酸纤维、硝酸纤维等少数几种。其中主要是聚氯乙烯，所耗增塑剂占其总产量的烯，所耗增塑剂占其总产量的80以上。因此，以下着重以上。因此，以下着重讲聚氯乙烯的增塑剂。但所述的原理部分对其它塑料也同讲聚氯乙烯的增塑剂。但所述的原理部分对其它塑料也同样适用。样适用。塑料工艺塑料工艺增塑剂的应用要求增塑剂的应用要求增塑剂的应用要求：增塑剂的应用要求：实际采用的增塑剂，除要求它们对聚合物的相容性好、增塑效率高、挥发度低、化学稳定性高、对光、热稳定性好等外，还要求无色、无臭、无毒、不燃、吸水量低，在水、油、溶剂等中的溶解度和迁移性小、介电性能好，在室温和低温下制品外观和手感好耐霉菌及污染以及价廉等。要求一种增塑剂同时兼具这些性能是困难的，但其中相容性好和挥发度低是最基本的要求，在使用时，应在满足这两项要求后再按具体情况作适当选择，在多数情况下，常将几种增塑剂混用来达到要求。塑料工艺塑料工艺增塑剂的相容性增塑剂的相容性聚合物与增塑剂的相容性聚合物与增塑剂的相容性：由于增塑剂对聚合物的作用是发生在它们分子之间的。由于增塑剂对聚合物的作用是发生在它们分子之间的。因此，最重要的要求是它们之间应该有相容性，即彼此因此，最重要的要求是它们之间应该有相容性，即彼此之间有互溶性。之间有互溶性。 相容性好的可作为主增塑剂，能单独相容性好的可作为主增塑剂，能单独使用；增塑剂不易析出。相容性差的对聚合物的亲合力使用；增塑剂不易析出。相容性差的对聚合物的亲合力差，只能与主增塑剂共用。差，只能与主增塑剂共用。增塑剂的效率增塑剂的效率：它是从改变聚合物的一定量的物理性能所需加入增塑剂的量作为标记的。选择的物理性能指标可以不同，如用弹性模量、柔顺性、玻璃化温度、脆折温度、回弹量以及一切变形(伸长、弯曲、扭曲、压缩等)等均可。一般以DOP为参考（代号见书本P47表3-1）。塑料工艺塑料工艺3、稳定剂、稳定剂在塑料中加入稳定剂是制止或抑制聚合物因受外在塑料中加入稳定剂是制止或抑制聚合物因受外界因素界因素(光、热、氧、细菌、霉菌以至简单的长期光、热、氧、细菌、霉菌以至简单的长期存放等存放等)所引起的破坏作用。稳定剂可分为热稳定所引起的破坏作用。稳定剂可分为热稳定剂、剂、光稳定剂光稳定剂(紫外线吸收剂，紫外线猝灭剂、光紫外线吸收剂，紫外线猝灭剂、光屏蔽剂等屏蔽剂等)及抗氧剂及抗氧剂等。等。塑料工艺塑料工艺常见的稳定剂类型常见的稳定剂类型紫外线紫外线抗御剂（含抗御剂（含紫外线吸收剂紫外线吸收剂、能量转移剂）、能量转移剂）紫外线吸收剂先于聚合物吸收入射的紫外线而放出无破坏性的光能或热能，从而使聚合物减缓或免除降解。所以紫外线吸收剂最常用。具体品种见P50的表3-3。抗氧剂抗氧剂具体品种见P51的表3-4。转变降解催化剂的物质转变降解催化剂的物质三盐或二盐（重金属盐）；有机锡化合物；环氧化合物去除活性中心的物质去除活性中心的物质塑料工艺塑料工艺4、填充剂（填料）、填充剂（填料）填充剂一般都是粉末状的物质，配制塑料时加入填充剂的填充剂一般都是粉末状的物质，配制塑料时加入填充剂的目的是改善塑料的成型加工性能，提高制品的某些性能，目的是改善塑料的成型加工性能，提高制品的某些性能，赋予塑料新的性能和赋予塑料新的性能和(或或)降低成本。通常用偶联剂或表降低成本。通常用偶联剂或表面活性剂处理，以改善填料在塑料中的分散程度。填充剂面活性剂处理，以改善填料在塑料中的分散程度。填充剂的加入量一般为塑料组成的的加入量一般为塑料组成的40以下。近年来生产的一以下。近年来生产的一些高填充塑料制品等，填充剂的加入量则可能远超过此范些高填充塑料制品等，填充剂的加入量则可能远超过此范围。围。填充剂的大小和表面状况对塑料性能有一定影响，球填充剂的大小和表面状况对塑料性能有一定影响，球状、立方体状的通常可提高成型加工性能，但机械强度差，状、立方体状的通常可提高成型加工性能，但机械强度差，而鳞片状的则相反。粒子愈细时对塑料制品的刚性、冲击而鳞片状的则相反。粒子愈细时对塑料制品的刚性、冲击性、拉伸强度、因次稳定性和外观等改进作用愈大。性、拉伸强度、因次稳定性和外观等改进作用愈大。塑料工艺塑料工艺5、增强剂、增强剂加入聚合物中使其机械性能得到提高的纤维类材加入聚合物中使其机械性能得到提高的纤维类材料，称作增强剂。它实际上也是聚合物的填料，料，称作增强剂。它实际上也是聚合物的填料，只是由于性能上的差别和目前有很大的发展，所只是由于性能上的差别和目前有很大的发展，所以特将其单独列作一类。增强剂用量越高，增强以特将其单独列作一类。增强剂用量越高，增强效果也越大，但却使塑料流动性下降，恶化成型效果也越大，但却使塑料流动性下降，恶化成型加工性能，对设备的磨蚀也较严重。加工性能，对设备的磨蚀也较严重。主要在复合材料学中介绍。主要在复合材料学中介绍。塑料工艺塑料工艺6、看色剂、看色剂(色料色料)给予塑料以色彩或特殊光学性能或使之具有易于识别等功给予塑料以色彩或特殊光学性能或使之具有易于识别等功能的材料称为着色剂。能的材料称为着色剂。塑料着色剂主要有无机颜料、有机颜料和染料三类。塑料着色剂主要有无机颜料、有机颜料和染料三类。色料色料一般有粒状、膏状、粉状之分。用前两种在运输上虽较方一般有粒状、膏状、粉状之分。用前两种在运输上虽较方便，但在混合时比较费工；用后一种，操作时会引起粉尘便，但在混合时比较费工；用后一种，操作时会引起粉尘飞扬，需要添加防尘措施，所以选择色料时应该结合混合飞扬，需要添加防尘措施，所以选择色料时应该结合混合成本以及工厂所能提供的设备和环境保护的要求作出合理成本以及工厂所能提供的设备和环境保护的要求作出合理的选择。此外目前也有工厂专业生产一些高浓度的选择。此外目前也有工厂专业生产一些高浓度(50200倍或更高倍或更高)的色母料，供成型加工厂使用，因它清洁、的色母料，供成型加工厂使用，因它清洁、方便又易于控制，因而发展很快。方便又易于控制，因而发展很快。常见塑料配制与成型时情况对色料的要求见常见塑料配制与成型时情况对色料的要求见P57表表3-8。塑料工艺塑料工艺7、润滑剂、润滑剂为改进塑料熔体的流动性能，减少或避免对设备的摩擦和粘附为改进塑料熔体的流动性能，减少或避免对设备的摩擦和粘附(粘附粘附也可能由其它助剂引起也可能由其它助剂引起)以及改进制品表面光亮度等，而加入的一类以及改进制品表面光亮度等，而加入的一类助剂称为润滑剂。分为内、外润滑剂。助剂称为润滑剂。分为内、外润滑剂。常用热塑性塑料中需要加润滑剂的有聚烯烃、聚苯乙烯、醋酸纤维素、常用热塑性塑料中需要加润滑剂的有聚烯烃、聚苯乙烯、醋酸纤维素、聚酰胺、聚酰胺、ABS、聚氯乙烯等，其中又以硬聚氯乙烯更为突出。聚氯乙烯等，其中又以硬聚氯乙烯更为突出。常用的润滑剂有脂肪酸及其皂类、脂肪酸酯类、脂肪醇类和酰胺类、常用的润滑剂有脂肪酸及其皂类、脂肪酸酯类、脂肪醇类和酰胺类、石蜡、低相对分子质量聚乙烯、合成蜡、丙烯酸酯类及某些有机硅化石蜡、低相对分子质量聚乙烯、合成蜡、丙烯酸酯类及某些有机硅化合物。润滑剂的用量常低于合物。润滑剂的用量常低于1。选用时应注意的是：润滑剂的用量和品种对物料的配制及成型加工都选用时应注意的是：润滑剂的用量和品种对物料的配制及成型加工都有较大的影响。有较大的影响。塑料工艺塑料工艺8、防静电剂、防静电剂聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氯乙烯等塑料制品的表面，常因在成聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氯乙烯等塑料制品的表面，常因在成型过程中与模具或设备表面分开而积有静电，这种积电还会在制品后型过程中与模具或设备表面分开而积有静电，这种积电还会在制品后加工或运转中增加。带有静电的制品表面容易积灰，对生产与使用不加工或运转中增加。带有静电的制品表面容易积灰，对生产与使用不利。静电过大时常会震击人身，如果静电压大至利。静电过大时常会震击人身，如果静电压大至3000V时还会产生静时还会产生静电火花，甚至引起火灾。为使制品具有适量的导电能力以消除带静电电火花，甚至引起火灾。为使制品具有适量的导电能力以消除带静电的现象，可在塑料中加入少量（小于的现象，可在塑料中加入少量（小于1%）防静电剂。）防静电剂。防静电剂主要有胺的衍生物、季胺盐类、磷酸酯类和聚乙二醇酯类。防静电剂主要有胺的衍生物、季胺盐类、磷酸酯类和聚乙二醇酯类。也可在塑料中加入一些导电填料（如碳黑、石墨、金属粉等）也可在塑料中加入一些导电填料（如碳黑、石墨、金属粉等）塑料工艺塑料工艺9、阻燃剂、阻燃剂不少塑料是可燃的，这给应用带来许多限制。如在塑料中不少塑料是可燃的，这给应用带来许多限制。如在塑料中加入一些含磷、卤素的有机物或三氧化二锑等物质常能阻加入一些含磷、卤素的有机物或三氧化二锑等物质常能阻止或减缓其燃烧，这类物质即称为止或减缓其燃烧，这类物质即称为阻燃剂阻燃剂。此外在某些聚。此外在某些聚合物合物(如环氧、聚酯、聚氨酯、如环氧、聚酯、聚氨酯、ABS等等)合成时，引人一些合成时，引人一些难燃结构难燃结构(基团基团)，也可起到降低其燃烧性能的作用，这些，也可起到降低其燃烧性能的作用，这些称为称为反应型阻燃剂反应型阻燃剂。常用阻燃剂如磷酸酯类、含卤磷酸酯类、有机卤化物、无常用阻燃剂如磷酸酯类、含卤磷酸酯类、有机卤化物、无机阻燃剂。机阻燃剂。添加型阻燃剂的使用量一般较大，从百分之几到添加型阻燃剂的使用量一般较大，从百分之几到30，因，因此，添加型阻燃剂常会使制品的性能，特别是力学性能下此，添加型阻燃剂常会使制品的性能，特别是力学性能下降。反应型阻燃剂则有可能克服这一缺点。降。反应型阻燃剂则有可能克服这一缺点。塑料工艺塑料工艺10、驱避剂、驱避剂塑料制品在贮存、使用过程中，可能遭受老鼠、昆虫、细塑料制品在贮存、使用过程中，可能遭受老鼠、昆虫、细菌、霉菌等的危害，用于抵御、避免和消灭这类情况发生菌、霉菌等的危害，用于抵御、避免和消灭这类情况发生的物质统称驱避剂。的物质统称驱避剂。PVC塑料本身一般不会被细菌侵蚀，被侵蚀的只是一些助塑料本身一般不会被细菌侵蚀，被侵蚀的只是一些助剂。剂。常见的杀菌驱避剂有正汞盐和四元碱式盐等。对人体有毒常见的杀菌驱避剂有正汞盐和四元碱式盐等。对人体有毒性，使用时应注意使用安全。性，使用时应注意使用安全。塑料工艺塑料工艺11、其它助剂、其它助剂生产泡沫塑料用的发泡剂生产泡沫塑料用的发泡剂(将在第九章中介绍将在第九章中介绍)。为防止聚烯烃和聚氯乙烯薄膜自身之间的粘着所加入的改性脂肪酸类为防止聚烯烃和聚氯乙烯薄膜自身之间的粘着所加入的改性脂肪酸类(在吹塑薄膜中使用时常称作开口剂在吹塑薄膜中使用时常称作开口剂)。为免除农用薄膜因水汽凝结而出现的雾层而加入的非离子型表面活化为免除农用薄膜因水汽凝结而出现的雾层而加入的非离子型表面活化剂，如木糖醇酯。加入这种物质的薄膜也有利于包装一般含有少量水剂，如木糖醇酯。加入这种物质的薄膜也有利于包装一般含有少量水分的食品。分的食品。为增进聚氯乙烯制品在受荷下的热稳定性所加入的氯化聚氯乙烯。为增进聚氯乙烯制品在受荷下的热稳定性所加入的氯化聚氯乙烯。为降低聚氯乙烯熔体粘度而有利于成型和后加工为降低聚氯乙烯熔体粘度而有利于成型和后加工(指板材指板材)所加入的丙所加入的丙烯酸类树脂、氯化聚乙烯和烯酸类树脂、氯化聚乙烯和ABS树脂等。树脂等。为提高聚氯乙烯的冲击强度、耐热性、耐寒性而加入的增韧剂，如氯为提高聚氯乙烯的冲击强度、耐热性、耐寒性而加入的增韧剂，如氯化聚乙烯、丙烯腈一苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯等的合化聚乙烯、丙烯腈一苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯等的合成物。成物。应该指出的是，上列的后几类添加剂都是不同品种的聚合物，因此，应该指出的是，上列的后几类添加剂都是不同品种的聚合物，因此，可看作是高分子共混合物（也被称为高分子相容剂可看作是高分子共混合物（也被称为高分子相容剂），），而不属于助剂而不属于助剂的范畴。的范畴。塑料工艺塑料工艺二、混合过程二、混合过程原料的准备：原料的准备：树脂的干燥，称量，固体助剂的研磨等。原料的混合：原料的混合：混合设备转鼓式混合机，靠混合室的转动来完成。用于非润性物料的混合；螺带式混合机，多用在高速捏合后物料的冷却上，也叫冷混合机；捏合机，混合时间长，均匀性差，效率较前两者高高速捏合机塑料工艺塑料工艺粉料混合用机械粉料混合用机械塑料工艺塑料工艺粉料混合用常见机械图粉料混合用常见机械图捏合机原理（动画效果）捏合机原理（动画效果）塑料工艺塑料工艺高速混合机原理高速混合机原理高速混合机原理（动画效高速混合机原理（动画效果）果）塑料工艺塑料工艺二、混合过程二、混合过程加料顺序加料顺序:非润性物料：以树脂、稳定剂、加工助剂、冲击改性剂、色料、填充剂、润滑剂的顺序加入混合设备；润性物料：树脂、增塑剂、稳定剂、其它助剂投料。热混与冷混的区别。热混与冷混的区别。