结构可控结构可控（只能自由基和配位聚合）（只能自由基和配位聚合）（只能配位聚合）（只能配位聚合）共聚后体系残留双键供硫化交联共聚后体系残留双键供硫化交联 eg：SnCl4 引发异丁烯聚合时，聚合速率随共引发剂酸引发异丁烯聚合时，聚合速率随共引发剂酸的强度增加而增大，起顺序如下：的强度增加而增大，起顺序如下：氯化氢氯化氢 醋酸醋酸 硝基乙烷硝基乙烷 苯酚苯酚 水水 甲醇甲醇 丙酮丙酮 引发剂和共引发剂有一最佳比例，这样可以获得最大聚引发剂和共引发剂有一最佳比例，这样可以获得最大聚合速率和最高分子量。共引发剂过少，活性不足；过多，合速率和最高分子量。共引发剂过少，活性不足；过多，则将终止反应。则将终止反应。水过量聚合度低的原因：水过量聚合度低的原因：( (合适浓度合适浓度1010-3-3 mg/L) mg/L)自由基聚合为慢引发，因为自由基聚合为慢引发，因为 Ei = 105125 KJ/mol快快难难快快CM= 0.10.001 比自由基的CM大23个量级如果向单体转移终止为主：如果向单体转移终止为主：Rtr, M = ktr HM+ (CR)- MRi = ki H+ (CR)- M = K ki C RH MHM+ (CR)- = K ki C RH / ktr K ki kp C RH M ktr，M Rp = 自终止自终止= Kp / KtkpRtr, M = ktr HM+ (CR)- MRp= kp HM+ (CR)- M温度对链转移情况的影响：温度对链转移情况的影响：向单体转移为主向单体转移为主分子量高分子量高向单体溶剂为主向单体溶剂为主分子量低分子量低（醚、酮、酯等）（醚、酮、酯等）K = A exp(- E /RT)( (讨论表观活化能讨论表观活化能) )- 21 +42 KJ/mol