第第27讲讲 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡考点考点1 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡 1沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因：难溶电解质本身的性质。(2)外因浓度：加水，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反应的更难溶解或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。2四大平衡的比较 溶液中电离平衡、水解平衡、溶解平衡的共性：加水均能促进三大平衡；加热均能促进三大平衡(溶解平衡个别例外)；三大平衡均为水溶液中的平衡，故都不受压强的影响；均遵循勒夏特列原理。A.常温下CaSO4饱和溶液中，c(Ca2+)、c( )对应曲线上任意一点B.b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c( )一定等于310-3mol/L例例1 常温下，Ksp(CaSO4)=910-6，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。下列说法正确的是()C.d点溶液通过蒸发可以变到c点D.a点对应的Ksp等于c点对应的KspD 【解析】 A项，常温下CaSO4饱和溶液中，c(Ca2+)与c( )的乘积对应曲线上任意一点；B项，b点时QcKsp，将有沉淀生成，Ca2+、SO的浓度按相同数值减小，平衡后溶液中c( )小于310-3mol/L；C项，d点时QcKsp，还未形成饱和溶液，通过蒸发，水量减少，c(Ca2+)、c( )均变大，不可能由d点变到c点；D项，由于温度不变，Ksp就不变，由图象知，a点、c点均处于平衡状态，即a点与c点的Ksp相等。考点考点2 沉淀反应的应用沉淀反应的应用 1溶度积和溶解度的关系 对于同类型的难溶电解质，在相同条件下，溶度积越大，溶解度就越大，溶度积越小，溶解度就越小。如AgCl、AgBr、AgI的溶解度逐渐减小，溶度积常数也逐渐减小。 对于不同类型的难溶电解质，不能直接根据溶度积比较溶解度的大小，要通过计算。2沉淀的生成和分步沉淀 同一类型的难溶电解质(如AgCl、AgI)沉淀的析出顺序是溶度积小的物质(AgI)先沉淀，溶度积较大的物质(如AgCl)后沉淀，这种先后沉淀叫分步沉淀。利用分步沉淀原理，可以用于分离离子，对于同一类型的难溶电解质，溶度积差别越大，分离的效果越好。分步沉淀的先后次序，不仅与溶度积有关，还与溶液中对应的离子的浓度有关。如，有Cl-、I-的混合溶液中，Cl-浓度大到与Ag+浓度的乘积达到AgCl的溶度积时，则AgCl沉淀可先于AgI沉淀析出。 控制溶液pH分离金属氢氧化物。金属氢氧化物的沉淀或溶解和溶液的pH紧密相关，可以通过控制溶液的pH来达到分离金属氢氧化物的目的。下表是常见金属氢氧化物沉淀生成的pH。 常见金属氢氧化物沉淀的溶度积和pH(25)物质CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.9610-96.8210-64.6810-65.6110-122.6410-30例例2 常温下，有关物质的溶度积如下下列有关说法不正确的是()A常温下，除去NaCl溶液中的MgCl2杂质，选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B常温下，除去NaCl溶液中的CaCl2杂质，选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH=8时 ，c(Mg2+) c(Fe3+)=D无法利用Ca(OH)2制备NaOH2.1251021D， 【解析】 A项中Ks pMg(OH)2Ks pMgCO3，所以用NaOH溶液可使Mg2+沉淀更完全；同理可知B项正确；C项中pH=8，即c(OH-)=110-6mol/L，当两种代入数据，则有上述结果，C项正确；D项可用下述反应实现：Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3+2NaOH，沉淀共存时，有D项错误。 【点评】 (1)Ksp越小离子沉淀的越完全；(2)当两种沉淀共存时，形成沉淀的相同离子具有相同的物质的量浓度。 在进行难溶电解质溶液分析时 ，要注意运用饱和溶液的概念，对于物质A的饱和溶液，加入B后可能形成了难溶物质C的过饱和溶液，则沉淀A会转化为C。1. 某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是( )AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和B 【解析】 b、c两点金属阳离子的浓度相等，都设为x，c(OH-)c=10-9.6，c(OH-)b=10-12.7，则K，沉淀要析出，故D正确。x(10-12.7)3，KspCu(OH)2=x(10-9.6)2，KspFe(OH)3 =故Ks pFe(OH)32.已 知 ： 25C时 ， KspMg(OH)2=5.6110-12，KspMgF2=7.4210-11。下列说法正确的是( )A25C时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2+)大B25C时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2+)增大C25C时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 molL-1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 molL-1NH4Cl溶液中的Ksp小D25C时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为MgF2BBC3.硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是(双选)( )A温度一定时，Ksp(SrSO4)随c( )的增大而减小B三个不同温度中，313 K时Ksp(SrSO4)最大C283 K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液D283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液 【解析】 平衡常数只与温度有关，与物质的浓度无关，A错误。由图可知，c( )相同时，三个不同温度中以313K的c(Sr2+)最大，所以平衡常数Ksp=c(Sr2+) c( )最大，B正确。从图中数据大小可知：一定温度时线下的点都是浓度偏小，处于不饱和状态，所以C项正确。线上的点处于过饱和状态(D项错误：原状态处在363K线的上方)。4. 已知同温度下的溶解度：Zn(OH)2ZnS，MgCO3Mg(OH)2；就溶解或电离出S2-的能力而言，FeSH2SCuS，则下列离子方程式错误的是( )C5. 氢氧化镁固体在水中溶解，有下列平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+2OH-，加入下列哪种固体物质可使Mg(OH)2固体的质量减少( ) ANa2CO3 BMgCl2 CNH4Cl DNaClC6. 下表是五种银盐的溶度积常数(25)：下列说法错误的是( )A五种物质在常温下溶解度最大的是Ag2SO4B将氯化银溶解于水后，向其中加入Na2S，则可以生成黑色沉淀C氯化银、溴化银和碘化银三种物质在常温下的溶解度随着氯、溴、碘的顺序增大D沉淀溶解平衡的建立是有条件的，外界条件改变时，平衡也会发生移动 CB