散装运输和管线输送散装运输和管线输送危险化学品检验监管危险化学品检验监管 2012.02012.05 5散装运输和管线输送散装运输和管线输送危险化学品检验监管危险化学品检验监管概述散装和管线危化品的危险公示可移动罐柜装运危险品的要求散装和管线危化品的取样散装和管线危化品的数重量鉴定散装和管线危化品检验相关标准散装和管线危化品检验实例-天然气概述概述本课讨论的主要是气体和液体状态的散装、管线危险化学品。 散装和管线危险化学品在危险化学品中量大面广，其中既包括石油原油、石油气和天然气等国家战略资源性商品，还又包括硫酸等腐蚀性液体。 随着我国经济发展对能源类产品进口的需求不断扩大，散装运输和管线输送危险化学品的进出口规模日益扩大。 散装运输危险化学品散装运输危险化学品指无固定包装形式，承载的货物装载于船舶或槽罐车的危险化学品。简称散装危险化学品。槽罐车装运危险品：管线输送危险化学品管线输送危险化学品指通过管线输送的危险化学品。简称管线危险化学品。油气输送管线散装管线危险化学品的特点散装管线危险化学品的特点危险公示标签的形式与包装货物不同。大部分要进行重量鉴定，特别是需要凭检验检疫证书计价、结汇或通关的。取样要利用专用设备，比较方便的方式是通过管线上的取样设备取样。使用压力容器承装的，需持有经国务院特种设备安全监督管理部门核准的检验单位出具的有效期内的安全性能检验报告。散装和管线危化品的危险公示散装和管线危化品的危险公示散装和管线危化品应提供安全数据单。槽罐应附有符合联合国关于危险货物运输的建议书规章范本(TDG)的运输标记和联合国全球化学品统一分类和标签制度(GHS)的危险公示标签，标签信息内容至少包括产品标识、象形图、信号词、危险说明、防范说明等基本要素，并应真实准确。 管线应附有GHS的危险公示标签，标签信息内容应至少包括标签标识、象形图、信号词与危险说明等基本要素。不方便使用标签时，可以通过其他形式进行危险公示，但应确保其清楚明确，如展示GHS的符号、颜色和信号词，使用印上危险符号和产品标识符的管道环箍，对于用途固定的固定管道使用永久性布告。危险公示标签举例危险公示标签举例危险公示现场查验危险公示现场查验液化天然气储罐公示牌码头管线公示牌散装管线危险化学品的取样散装管线危险化学品的取样以检验批为取样单元进行取样。取样应按相应产品规定的标准执行，缺少具体产品标准时，可参照 GB/T 6678化工产品采样总则、GB/T 6680液体化工产品采样通则、GB/T 6681气体化工产品采样通则制定取样方案。取样应根据产品的具体危险特性，在确保安全的前提下，选取合适的地点和方式实施。取样可参照SN/T 2378.1进口天然气检验规程 第1部分：管线检验、GB/T 13609天然气取样导则、GB/T 20603冷冻轻烃流体 液化天然气的取样 连续法、ASTM D 5287气体燃料自动取样规程、SN/T 1651进出口液化石油气采样方法 手工法的要求。取样可利用管线附带的取样设备进行。样品应该根据样品主副危险性（毒性、氧化性和易燃性等）保存于清洁干燥并加贴标签的密封合适的样品容器中。取样安全取样安全1 1取样操作人员应熟悉被采危险化学品的特性、安全操作的有关知识及处理方法，严格遵守GB/T 3723工业用化学产品采样安全通则的各项规定。申请单位应提供符合安全要求的抽样环境和安全防护条件。取样地点要有出入安全的通道，符合要求的照明、通风条件。设置在固定装置上的取样点要满足所取物料性质的特殊要求。在储罐或槽车顶部取样时要预防掉下去，还要防止堆垛容器或散装货物的倒塌。取样安全取样安全2 2特别在通过阀门取流体样品时，为了避免阀门开位卡住时可能导致流体的大量流出，取样设备应具有随时限制流出总量和流速的装置。对液体取样时，为了预防溢出，应当准备排溢槽和漏斗，以便安全地收集溢出物，并为取样者设置常备防溅防护板。对液体和气体的取样，在任何时候都应该能用阀门来切断取样点与物料或管线的联系该阀门应安装在取样点附近，但不要太靠近，以便万一发生意外时可以安全地控制流体。在任何情况下，取样者都必须确保所有被打开了的部件和取样口按照要求重新关闭好。取样安全取样安全3 3当需要用待采物料去清洗样品容器，而该物料又存在危险时，应准备适当的设施以处理那些清洗用过的物料。气体应排放到远离取样者和其他工作人员的地方。 取样量和取样次数应根据检验的需要来确定。 装有样品的容器，应使用适当的运载工具来运输。此运载工具的设计和制造应便于操作并尽量减少样品容器的破损及由此引起的危险性。 取样设备（包括所有的工具和容器）要与待采物料的性质相适应并符合使用要求。例如：样品容器要能密闭并附有减压装置。样品应同容易与它相互作用的化学产品隔离。取样安全取样安全4 4应在取样前或尽早地在容器上作出标记。标明物料的性质及其危险性。取样者要完全了解样品的危险性及预防措施，并受过使用安全设施的训练，包括灭火器、防护眼镜和防护服等。取样前及取样后应向有关主管人汇报，尤其要汇报发生的异常事件和情况。若对毒物进行取样，取样者一旦感到不适时，应立即向主管人报告。取样者应有第二者陪伴，此人的任务是确保取样者的安全。取样操作时，陪伴者应处于能清楚地看到取样点的地方并观察整个采徉操作过程。陪伴者应受过专门训练，懂得在紧急情况时该采取什么行动，这些训练要求他首先报件，除非在极特殊的情况下，不要单独一人去进行营救。取样安全取样安全5 5这些规定应作为制备所有样品必要的安全指南。 无论在何处接触化学品时，都要坚持使用保护眼睛的设施。取样工作的指导者应详细考虑可能发生细小事故的后果，如：溢出、阀门失灵等。对取样者要进行专门训练，知道在正常情况下和一旦发生事故时应该怎样做。同样重要的是对陪伴者也进行专门训练，使他们知道在对有毒物质和危险的腐蚀性物质取样时应该怎样做。数重量鉴定数重量鉴定散装管线危险化学品的重量鉴定可按照SN/T 0186进出口商品重量鉴定规程 流量计计重、SN/T 0187进出口商品重量鉴定规程 水尺计重、SN/T 0188进出口商品衡器鉴重规程 、SN/T 0993进出口商品重量鉴定规程 液体产品静态计重 、 GB/T 8927石油和液体石油产品温度测量 手工法、GB/T 13894石油和液体石油产品液位测量法 手工法、GB/T 18273石油和液体石油产品 立式罐内油量的直接静态测量法(HTG质量测量法)、GB/T 19779石油和液体石油产品油量计算静态计量的要求进行。散装和管线危化品检验标准散装和管线危化品检验标准1 1GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则GB/T 4756 石油液体手工取样法GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6681 气体化工品采样通则GB/T 8927 石油和液体石油产品温度测量 手工法GB/T 13609 天然气取样导则GB/T 13894 石油和液体石油产品液位测量法 手工法GB/T 18273 石油和液体石油产品 立式罐内油量的直接静态测量法(HTG质量测量法)GB/T 18603 天然气计量系统技术要求GB/T 19779 石油和液体石油产品油量计算静态计量GB/T 20603 冷冻轻烃流体 液化天然气的取样 连续法散装和管线危化品检验标准散装和管线危化品检验标准2 2SN/T 0975 进出口石油及液体石油产品取样法（自动取样）SN/T 0185 进出口商品重量鉴定规程 石油及其液体产品静态计量SN/T 0186 进出口商品重量鉴定规程 流量计计重SN/T 0993 进出口商品重量鉴定规程 液体产品静态计重SN/T 1828 进出口危险货物分类试验方法 系列标准SN/T 1651 进出口液化石油气采样方法 手工法SN/T 2378.1 进口天然气检验规程 第1部分：管线检验SN/T 2389.4 进出口商品容器计重规程 第4部分：液化石油气船舱静态计重SN/T 3074.2 进出口危险化学品测试技术规范 第2部分：气体SY/T 5317 石油液体管线自动取样法ISO 10156 气体和气体混合物-气瓶阀口选择用潜在燃烧性和氧化能力的测定ASTM D 5287 气体燃料自动取样规程散装和管线危化品检验实例散装和管线危化品检验实例天然气天然气船运液化天然气现场检验程序GB/T 20603冷冻轻烃流体 液化天然气的取样 连续法管输天然气现场检验程序GB XXXX 天然气自动取样方法（修改采用ASTM D 5287-2008气体燃料自动取样规程 ）天然气实验室检验船运液化天然气现场检验程序船运液化天然气现场检验程序检验人员登轮核查仓容计量表是否有有效的计量证书，检查船舱的各个温度、压力测量以及液深（或空距）测量装置。当卸货前的所有工作准备完毕，且具备测量条件时，按照GB/T 24964冷冻轻烃流体 液化天然气 船上贸易交接程序 标准测量卸货前的各舱温度、压力和液深。根据仓容计量表计算出卸货前船舶中所有船舱内的液体体积以及平均温度、压力。按照GB/T 20603冷冻轻烃流体 液化天然气的取样 连续法标准抽取代表性样品。将取样瓶正确安装于自动取样器接口处，在卸货前打开自动取样器，在卸货停止时关闭自动取样器，确保自动取样器能与卸货同步工作。卸货完毕后，在自动取样器中取出盛有代表性样品的取样瓶，供分析化验之用。船运液化天然气现场检验程序船运液化天然气现场检验程序当卸货完毕后，且具备测量条件时，按照GB/T 24964标准测量卸货后的各舱温度、压力和液深。根据仓容计量表计算出卸货后船舶中所有船舱内的液体体积以及平均温度、压力。计算出所卸液体的体积。根据代表性样品的分析化验结果以及船舱检测的数据，按照GB/T 24962冷冻烃类流体 静态测量 计算方法计算出液化天然在计量参比条件下的体积热值、质量热值、液体密度、总能量、返回能量和总卸载能量。GB/T 20603GB/T 20603冷冻轻烃流体冷冻轻烃流体 液化天然气的取液化天然气的取样样 连续法连续法取样目的取样系统注意事项取样设备取样步骤取样概述取样概述连续输送的一定量的 液化天然气（LNG） 所提供的总热量由液体体积、液体密度和输送的液化天然气的高位发热量确定。为了计算 LNG 的密度和发热量，需要 LNG 的组成数据，因此，正确的取样是准确分析的前提。 LNG 是一种复杂的低分子量烃类混合物，氮是它的一种主要惰性杂质。通常，甲烷是其主要成分，次微量成分的浓度随气源、液化预处理、液化工艺和贮存条件的变化而变化。取样系统取样系统通过 LNG 输送管线上取样探头采集到的样品在样品气化器中气化。气化后的天然气的压力足够高时，靠其自身的压力由样品气化器出口连续输往气体样品储气罐；当压力不够时，由压缩机增压输送气化后的LNG。在这个过程中，取样管线中的气体压力由压力调节器控制，储气罐入口阀用来保持流入储气罐的气体流量，多余的气体从系统中排出。气体样品储气罐中的气体样品由气体样品压缩机输入气体样品容器。不带压力调节器的LNG取样系统带有压力调节器的LNG取样系统注意事项注意事项LNG 取样的注意事项： LNG 的沸点很低，与皮肤接触将引起冻伤；如果气体扩散到空气中，会降低氧气含量导致窒息，遇火，将发生燃烧。针对这些危险应采取适当的预防措施。LNG 样品的部分气化： LNG 通常以接近其沸点的状态存在，因此，当有微小热量传入或压力变化时， LNG 在输送管线和取样管线很容易发生部分气化。因此，应采取特别措施尽量使收集到的气体样品具有代表性。连续取样中的监测：应连续监测 LNG 输送管线和取样系统中的压力、温度和流量。应对整个系统经常进行检查，特别要注意任何泄露和隔热层的故障，发现故障要立即修理。取样设备取样设备材料要求取样探头（详见后文）LNG样品气化器气化后的LNG输送压缩机压力调节器气体样品储气罐气体样品压缩机气体样品容器（详见后文）管线布置取样探头取样探头取样探头应固定在 LNG 处于过冷状态下的管线之中。取样点的过冷度应通过该点 LNG 的温度和压力，并与根据组成计算的在相同压力下 LNG 的沸点（参见附录 A ）相比较后加以确定。在多根输送管线的情况下，取样探头应安装在汇管的下游，否则，每根管线均应有一个取样点。当多根管线均具有各自单独的取样点，并且各管线的流量不同时，应测量各管线的流量，并且应使各样品流量与相应管线的流量成正比例。 取样探头应安装在过冷度高的地方。 取样探头的安装应与 LNG 输送管线的轴心线垂直。 取样探头末端的形状并不重要，可以是一根直管。典型的取样探头见图。气体样品容器气体样品容器样品容器应为不锈钢制的管材圆筒体和焊接的末端封头构成，每个末端封头配有一个不锈钢阀。加工完成后的圆柱形容器在结构上应满足耐压要求。气体样品容器在结构上应便于气体吹扫。 气体样品容器应具有足够的容量，即所容纳的气体体积大于气体组成测定所需的样品量。取样步骤取样步骤取样时间将气化后LNG装入气体样品储气罐将气体样品充装入样品容器取样时间取样时间LNG 的取样期间仅是流量充分稳定的一段时间。因此，不包括最初开始时流量急剧增大和停止前流量降低的时间。如果排出的流量基本稳定，与时间成比例的样品流量是允许的。 LNG 的取样应在 LNG 输送流量稳定的取样期间内连续进行。如果在取样期间内由于货船泵跳闸或紧急关断阀的起动，造成 LNG 输送管线的流量和压力发生突然变化时，则收集气化后的 LNG 进入样品储气罐的操作应暂时停止，直到 LNG 的流量恢复正常。取样时间取样时间将气化后的将气化后的 LNG LNG 装入气体样品储气罐装入气体样品储气罐当使用密封水式气样储气罐时，取样前应将内罐浸没在水中将残留的气体全部排出。当使用非密封水式气体储气罐时，取样前应排净以前操作中的残余气体。 在取样前，应将密封水用气化后的 LNG 鼓泡。气化后的 LNG 收集到气体样品储气罐的操作应在稳定的流量下进行。 当使用密封水式气体样品储气罐时，取样完成后应尽快将样品转入样品容器，以尽量减少大气对样品的污染。将气体样品充装入样品容器将气体样品充装入样品容器通过用水置换、抽空（真空泵排出）或用样品储气罐中的气体进行吹扫，将容器中以前操作所残留的气体排出。气袋中的残余气体是不易用气体样品进行置换的，但可抽空或用真空泵将其排出。 当气体储气罐中的气体用作吹扫介质时，应先用气体吹扫容器足够时间，以置换残余气体。随后，关闭出口阀，压力增加到 500 kPa 700kPa 后，再将气体排出。重复上述步骤 三次或更多次，然后，将气体样品充装人容器至给定压力值。 当达到需要的压力时，关闭容器的人口阀，将容器从充气管线上卸下。 容器的针阀应用肥皂液或浸人水中进行泄漏检查。管输天然气现场检验程序管输天然气现场检验程序检查其流量计应符合GB/T 18603天然气计量系统技术要求的要求,并在检定有效期内。然后确定检验周期。在检验周期开始时采集温度、压力、流量等数据，或者由流量计算机进行自动数据采集。按照GB XXXX 天然气自动取样方法（修改采用ASTM D 5287-2008气体燃料自动取样规程 ）取代表性样品。检查管线自动累积取样器，将取样瓶正确安装在接口处，在周期开始时及时启动，以确保取样器能抽取到整个检验周期内、并具有代表性的样品。管输天然气现场检验程序管输天然气现场检验程序检验周期结束时，根据本周期内的平均温度、压力计算出整个周期内在标准参比条件下的累计体积。如果输送管线中装有流量计算机，则由流量计算机根据其数据采集周期内的数据、经各种校正处理后累加出整个检验周期内在标准参比条件下的体积。 根据代表性样品的分析化验结果以及检验周期内所测得的数据，按照GB/T 11062天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数的计算方法计算出天然气在计量参比条件下的沃泊指数、压缩因子、密度、体积热值、质量热值、总体积、总能量。GBGB天然气自动取样方法天然气自动取样方法材料选择取样回路取样容器类型取样探头自动取样器注：本标准修改采用ASTM D 5287-2008气体燃料自动取样规程 ，规定了使用自动取样器获取气体燃料及类似气体样品的方法。材料选择材料选择取样系统（包括探头、管道、阀门和其他部件）应由适当的惰性或钝化材料制成，选择的材料应与气体和取样方法相适应，取样系统的内部和外部条件应确保被取气体的组成不被降解和不改变气体的组成。选择的材料对气流中可能存在的组分应为惰性或没有吸附性。当气体中存在或可能存在硫化氢和（或）二氧化碳时，参考NACE MR-01-75的推荐。除了上面列出的杂质，应采用适当的工业推荐、指南和标准方法识别和确定这些杂质成分。取样探头取样探头 取样探头应在水平管道的垂直方向安装。取样探头应插入管线至管线直径1/3处。取样探头不应安装在测量区域范围内。取样探头材料应为不锈钢。取样探头应远离任何可能引起气溶胶或极大压力降的设备（比如孔板、温度计、弯头等），最小为管道直径5倍的距离。探头的设计应考虑频率和共振影响 取样回路取样回路所有的阀门应是直孔、全开式的不锈钢球阀或全通阀。有些场合需要特别的涂层或钝化材料。取样回路不锈钢管道的外径应为6.25 mm或更小。有些场合需要特别的涂层或钝化材料。进气管线应从探头向上与取样容器连接，不允许存在冷凝或积液区段。回注管线应从取样容器向下与管道低压段连接，不允许存在冷凝或积液区段。进气管线应尽可能短，尽量减少弯头数量。如果环境温度条件下气体通过回路时可能产生凝析，取样回路应绝热和（或）可以加热。取样回路中不允许安装可能导致取样偏差的过滤器或过滤网。气体流经回路应能被确认。自动取样器自动取样器 automatic samplerautomatic sampler自动取样器的机械系统见图，在整个取样时间内，由取样探头、取样回路，样品采集器，取样容器和必要的逻辑电路来控制取样系统。使用自动取样器的目的是为了以自动取样的方式得到有代表性的样品，最终得到的样品可代表取样期间气流的总体组成。 自动取样器自动取样器 automatic samplerautomatic sampler取样容器类型取样容器类型体积可变-常压型（图a）。这种类型的取样容器通常为浮动活塞构造。管道压力施加在活塞预充压一端。取样器连接到活塞进气一端。取样器从进气一端将气体泵入并推动活塞，将预充压一端的气体压回到管道中。在整个取样期间，取样气体的压力与管线压力一致或接近。在样品分析过程中，应保持预充压端的压力，以便对剩余样品施加恒定的压力，避免压力损失引起相态变化。体积固定-压力可变型（图b）。这种类型的取样容器通常是具有纺锤状端部的单腔容器。加压排出型容器也属于这种类型。如果需要清洗，最好将进出口都对外连接，清洗程序应简单易行。只要注意不在容器底部出现液体，可以使用一个进气口的气瓶。随着取样器将气体取入样品容器，压力逐渐升高。容器选择容器选择取样容器的选择必须考虑几个因素：包括各种测试方法所需的相态变化、压力和体积，以及容器的材质。体积可变容器，用于相态可能发生变化或反凝析发生情况下取得代表性复合样品。体积恒定容器，在没有凝析的情况下使用。在取样周期开始，通常取样容器中有一个大气压（101.325 kPa）的样品气。为减小初始体积的影响，在取样期间至少采集10倍于取样容器体积的样品。如果初始体积和组成是已知的，可采用计算机软件见原始分析结果转化为有代表性样品的分析结果。容器安装容器安装所有容器的安装都应考虑尽量减少管道和取样容器之间的死体积。体积可变容器应连接好，使预充压端与管线压力一致，且气体的置换不会污染气样。进气端得连接应尽量减少死体积，见图（a）。连接好后，在收集样品前，必须用样品气吹扫取样管线。为防止收集到液体，体积恒定取样容器应垂直安装，见图（b）。连接好取样容器和取样装置后，应彻底吹扫取样系统，以收集到有代表性的样品气。进一步的技术内容详见GPA 2166。如果环境温度能影响样品的充满比率或引起气体样品的相态变化，体积恒定容器应采用排气系统并应绝热。如果排气类型体积恒定气瓶没有绝热，可能导致不准确和不满意的分析结果。带容积式泵的取样系统可以克服环境温度对未绝热气瓶的影响。一次只允许将一个取样容器与样品采集器相连。天然气实验室检验天然气实验室检验按照 GB/T 13610天然气的组成分析 气相色谱法 分析检测出天然气的成分组成。按照GB/T 11060天然气 含硫化合物的测定 系列标准分析检验出天然气总硫和硫化氢含量。对于管输天然气，按照 GB/T 17283天然气水露点的测定 冷却镜面凝析湿度计法 检测水露点。谢 谢482012.05