主讲人：组员：有机有机- -无机杂化钙钛矿无机杂化钙钛矿1概述结构性能应用2一、有机一、有机- -无机杂化钙钛矿材料概述无机杂化钙钛矿材料概述2012年底，随着第一个光电转换效率达到9.7%的全固态有机太阳能电池的公开报道，有机-无机杂化钙钛矿材料及其在太阳能中的应用成为全世界光伏领域关注的焦点3一、有机一、有机- -无机杂化钙钛矿材料概述无机杂化钙钛矿材料概述什么是钙钛矿？一类有着与钛酸钙（CaTiO3）相同晶体结构的材料GustavRose在1839年发现，后来由俄罗斯矿物学家L.A.Perovski命名。结构式一般为ABX3，其中A和B是两种阳离子，X是阴离子。4一、有机一、有机- -无机杂化钙钛矿材料概述无机杂化钙钛矿材料概述什么有机-无机杂化钙钛矿？有机无机杂化钙钛矿是立方钙钛矿(AMX3)的衍生物结构中既有有机成分也有无机成分5二、有机二、有机- -无机杂化钙钛矿结构无机杂化钙钛矿结构 AOB 结构通式：ABO3晶体结构：立方晶系l典型的钙钛矿结构材料为CaTiO3lA：碱土或稀土离子rA0.090nmlB：过渡金属离子rB0.051nmO2-和半径较大的Ca2+共同组成立方紧密堆积(面心结构)，Ti4+填充在位于体心的八面体间隙中。(注：待会删，陈蓉可演讲时讲)A、B位阳离子既可以由单一离子也可以由多种离子占据，根据A、B位阳离子的中立及其离子半径的不同，可以构筑出微结构特征各异、物理性能千变万化的钙钛矿材料。（可删） 1.钙钛矿结构6二、有机二、有机- -无机杂化钙钛矿结构无机杂化钙钛矿结构钙钛矿结构中基本的(AO3)4-(111)面的密堆层7二、有机二、有机- -无机杂化钙钛矿结构无机杂化钙钛矿结构钙钛矿晶体结构B BAAX XAXB8结构通式：ABX3lA：有机胺阳离子CH3NH3+（是可以平衡BX3阴离子电荷的有机胺阳离子可删）lB：金属阳离子（主要是Pb）（可配位形成八面体的金属阳离子（主要是Pb）lX：阴离子（Cl-，Br-，I-）（为可与B形成配位八面体的阴离子（主要由Cl，Br，I等元素构成）由有机材料与无机材料的交替堆积形成了层状的有机-无机杂化钙钛矿结构。这种结构都具有量子阱的特性。二、有机二、有机- -无机杂化钙钛矿结构无机杂化钙钛矿结构2.有机-无机杂化钙钛矿结构（钙钛矿的衍生物）9将介电常数较小的有机层加入到介电常数较大的无机层中，有机层会减小对无机势阱层中电子和空穴的屏蔽作用，增加电子-空穴结合的库仑作用力，使杂化钙钛矿具有更大的激子结合能介电约束效应金属阳离子B2+和阴离子X-通过强配位键形成坚硬的无机八面体框架BX64-结构，B原子位于卤素八面体的体心，而X原子在八面体顶点位置，并通过共顶方式连接，并在三维空间形成网络状的框架结构；有机铵阳离子A填充在共顶连接的八面体形成的空隙之中量子约束效应二、有机二、有机- -无机杂化钙钛矿结构无机杂化钙钛矿结构10介电约束效应量子约束效应较大的激子结合能强的室温光致发光特性较高的载流子迁移率非线性光学效应在光电领域的巨大应用前景联合作用调节无机和有机的组分二、有机二、有机- -无机杂化钙钛矿结构无机杂化钙钛矿结构11三、有机三、有机- -无机杂化钙钛矿材料的性能无机杂化钙钛矿材料的性能应用广泛载流子迁移率高、扩散长度长光吸收能力强发光效率高能带工程制备工艺低成本特殊的杂化结构121.光吸收性质钙钛矿太阳能电池二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用优点：节能环保缺点：光电转换效率低13二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用几种薄膜太阳能电池光电转换效率近20年来的提升情况年份光电转换效率%钙钛矿PV有机太阳能电池DSSC染料敏化太阳能电池a-Si非晶硅太阳能电池 基于有机-无机杂化钙钛矿材料 (CH3NH3PbX3) 制备的太阳电池效率自 2009 年从 3.8% 增长到 19.6%。14钙钛矿太阳能电池结构典型钙钛矿电池结构电极传输电子，阻碍空穴钙钛矿吸收层（300nm）传输空穴，阻碍电子空穴迁移层导电玻璃二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用15二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用 钙钛矿太阳能电池工作原理 当钙钛矿吸收质吸收太阳光受激后，产生电子空穴对，激子在吸收层运动至钙钛矿吸收层与电子传输层与空穴传输层后发生分,电子注入电子传输层（阳极），空穴注入空穴传输层（阴极）,最后经外部电路循环形成回路电流。16二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用钙钛矿太阳能电池的优点成本低效率高钙钛矿光吸收系数高能带间隙合适载流子运输特性好激子寿命长且束缚能低钙钛矿材料廉价易得17二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用2.突出的光电性能和光致发光特性发光二极管 有机一无机杂化钙钛矿材料具有十分优异的光电性质，光致发光性能较好，其载流子具有较长的寿命和较快的迁移速率，在低压下就能够产生发光效应。18二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用3.在激光器上的应用 钙钛矿材料作为激光材料的优势：对于量子激光的增益效果十分好俄歇复合率也较低具有阈值低的特性19二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用4.在传感器和探针方面的应用20二、有机二、有机-无机杂化钙钛矿的应用无机杂化钙钛矿的应用5.其它应用 有机一无机杂化钙钛矿材料在电子学、磁学和热学方面也具有十分良好的性质，故在微电子器件方面得到广泛应用。例如，钙钛矿材料结构方面的可变性，不同的温度有不同的结构，导致其荧光性能产生差异，利用该性能制备储能材料和温度传感器。21谢谢大家！22