第七章第七章 水质快速检验水质快速检验 重庆医科大学公共卫生学院重庆医科大学公共卫生学院代兴碧代兴碧2011-12-26主要内容主要内容n n1. 概述概述n n2. 一般化学性状一般化学性状快速快速检验检验 （4项）项）n n3. 无机毒物的快速检验（无机毒物的快速检验（7项）项）n n4. 有机毒物的快速检验（有机毒物的快速检验（3项）项）n n实验教材内容：实验教材内容：n n氨氮氨氮氨氮氨氮、亚硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、余氯、余氯、余氯、余氯、氰化物、砷化、氰化物、砷化、氰化物、砷化、氰化物、砷化物物物物、汞、六价铬、汞、六价铬、汞、六价铬、汞、六价铬、铅、钡、生物碱铅、钡、生物碱铅、钡、生物碱铅、钡、生物碱、有机磷有机磷有机磷有机磷第一节第一节 概述概述n n一、饮用水的种类一、饮用水的种类n n二、快速水质检验的分类二、快速水质检验的分类n n三、快速水质检验的目的意义三、快速水质检验的目的意义n n四、快速水质检验中常见的有害物质四、快速水质检验中常见的有害物质n n五、快速水质检验方法的特点和要求五、快速水质检验方法的特点和要求n n六、快速水质检验结果评价六、快速水质检验结果评价第一节第一节 概述概述 n n一、饮用水的种类一、饮用水的种类n n1.1.1.1.集中式给水集中式给水集中式给水集中式给水（突发、水灾、地震等必须快速检验）（突发、水灾、地震等必须快速检验）（突发、水灾、地震等必须快速检验）（突发、水灾、地震等必须快速检验）n n2.2.2.2.分散式给水分散式给水分散式给水分散式给水n n 农村（有常规，也有快速检验）农村（有常规，也有快速检验）农村（有常规，也有快速检验）农村（有常规，也有快速检验）n n 临时（必须快速检验）临时（必须快速检验）临时（必须快速检验）临时（必须快速检验）n n 野外、行军作战（必须快速检验）野外、行军作战（必须快速检验）野外、行军作战（必须快速检验）野外、行军作战（必须快速检验）第一节第一节 概述概述n n二、快速水质检验的分类二、快速水质检验的分类n n1.生物检验（防介水传染病、防生物细菌生物检验（防介水传染病、防生物细菌 武器）武器）n n2.理化检验（防急性中毒、防核化武器）理化检验（防急性中毒、防核化武器）第一节第一节 概述概述n n三、快速水质检验的目的意义三、快速水质检验的目的意义n1.1.查明常见有害物质，为水处理提供依据。查明常见有害物质，为水处理提供依据。n2.2.评价水处理效果，为是否可以饮用提供依据。评价水处理效果，为是否可以饮用提供依据。n快速检验的重要意义在于防止急性中毒，防止灾后大快速检验的重要意义在于防止急性中毒，防止灾后大疫，提出水源选择和水源水短期饮用是否安全的意见。疫，提出水源选择和水源水短期饮用是否安全的意见。同时，快速检验对于评价水的处理效果，并为水的处同时，快速检验对于评价水的处理效果，并为水的处理提供有关数据也有一定的实际意义。此外，快速检理提供有关数据也有一定的实际意义。此外，快速检验有利于及时发现高浓度的污染排放，从而避免严重验有利于及时发现高浓度的污染排放，从而避免严重的污染事故，还可作为水污染的预警手段。的污染事故，还可作为水污染的预警手段。第一节第一节 概述概述 n n3.分散式给水的饮用标准分散式给水的饮用标准n n在本书在本书p213215附有几种水的标准可附有几种水的标准可供参考供参考.为促进农村改水事业的发展，1991年5月3日，全国爱卫会、卫生部颁布了农村实施生活饮用水卫生标准准则 ，该准则适用于广大农村居民点的集中式给水和分散式给水。第一节第一节 概述概述n饮水期限的规定饮水期限的规定 1.1.生活饮用水卫生标准是以终生饮用为依据的。生活饮用水卫生标准是以终生饮用为依据的。2.2.农村生活饮用水卫生标准也是以终生饮用为依据农村生活饮用水卫生标准也是以终生饮用为依据的，只有一般化学指标数字高一点，保险系数小一点。的，只有一般化学指标数字高一点，保险系数小一点。3.3.军队战时饮用水卫生标准饮水期限则分为军队战时饮用水卫生标准饮水期限则分为7 7天与天与9090天两类。天两类。7 7天以内是指应急情况，如遭受核、化、生武天以内是指应急情况，如遭受核、化、生武器袭击、缺水地区战斗、供水极端困难或天灾等意外器袭击、缺水地区战斗、供水极端困难或天灾等意外或不正常的环境条件。此时，水质指标项目减少至最或不正常的环境条件。此时，水质指标项目减少至最低限度，各项指标的限量值以不发生介水传染病和急低限度，各项指标的限量值以不发生介水传染病和急性中毒，能保持军队战斗力为目标而定。性中毒，能保持军队战斗力为目标而定。第一节第一节 概述概述n9090天以内则是指离开平时固定的营房，较长时天以内则是指离开平时固定的营房，较长时期在野外的野营训练、防御战斗、施工等情况，期在野外的野营训练、防御战斗、施工等情况，水质指标项目与限量值和平时有所不同。此时水质指标项目与限量值和平时有所不同。此时不考虑可逆性慢性危害，亦不考虑敏感人群，不考虑可逆性慢性危害，亦不考虑敏感人群，主要以亚慢性毒理实验为依据。主要以亚慢性毒理实验为依据。n 军用化学毒剂限量值的确定，则是以饮水军用化学毒剂限量值的确定，则是以饮水3 3天计算的，因为动物试验和人体试服耐受量天计算的，因为动物试验和人体试服耐受量都以都以3 3天为依据，因大部分毒剂染毒水源后天为依据，因大部分毒剂染毒水源后1 13 3天内，毒剂可水解一半或更多，且失能毒剂毕天内，毒剂可水解一半或更多，且失能毒剂毕兹比较稳定，连服兹比较稳定，连服7 7天就有明显蓄积作用。天就有明显蓄积作用。 第一节第一节 概述概述n n四、快速水质检验中常见的有害物质四、快速水质检验中常见的有害物质n n水中常见的有毒有害物质，主要有砷、氰化水中常见的有毒有害物质，主要有砷、氰化物、汞、铅、钡、铬、酚、生物碱，以及有物、汞、铅、钡、铬、酚、生物碱，以及有机磷和有机氯农药等。机磷和有机氯农药等。n n本书分类为：本书分类为： n n1. 一般化学性状一般化学性状快速快速检验检验 n n2. 无机毒物的快速检验无机毒物的快速检验n n3. 有机毒物的快速检验有机毒物的快速检验第一节第一节 概述概述n n五、快速水质检验方法的特点和要求五、快速水质检验方法的特点和要求n n1.1.1.1.水水水水质质质质快快快快速速速速检检检检验验验验方方方方法法法法主主主主要要要要是是是是半半半半定定定定量量量量或或或或定定定定性性性性分分分分析析析析，只只只只要要要要求求求求有有有有一一一一定定定定的的的的准准准准确确确确度度度度。与与与与常常常常规规规规方方方方法法法法比比比比较较较较，由由由由于于于于水水水水质质质质快快快快速速速速检检检检验验验验大大大大多多多多在在在在农农农农村村村村或或或或野野野野外外外外现现现现场场场场进进进进行行行行，因因因因此此此此要要要要求求求求选选选选用用用用的的的的检检检检验验验验方方方方法法法法灵灵灵灵敏敏敏敏度度度度高高高高、快快快快速速速速、简简简简便便便便、易易易易行行行行、需需需需样样样样量量量量少少少少 ，使使使使用用用用的的的的器材应便于携带。器材应便于携带。器材应便于携带。器材应便于携带。n n2.2.2.2.预预预预制制制制有有有有标标标标准准准准色色色色板板板板，与与与与标标标标准准准准色色色色板板板板比比比比较较较较，颜颜颜颜色色色色浅浅浅浅时时时时为为为为合合合合格格格格。所所所所用用用用的的的的试试试试剂剂剂剂多多多多为为为为固固固固体体体体试试试试剂剂剂剂、试试试试纸纸纸纸条条条条。快快快快速速速速检检检检验验验验产产产产品品品品，如如如如水水水水质质质质理理理理化化化化检检检检验验验验箱箱箱箱，快快快快速速速速测测测测定定定定试试试试剂剂剂剂盒盒盒盒，农农农农药药药药速速速速测测测测卡卡卡卡等等等等。通通通通常常常常，对对对对每每每每一一一一个个个个待待待待测测测测项项项项目目目目都都都都预预预预制制制制有有有有标标标标准准准准色色色色板板板板，与与与与标标标标准准准准色色色色板板板板比比比比较较较较，颜颜颜颜色色色色浅浅浅浅时时时时为为为为合合合合格格格格。所所所所用用用用的的的的试试试试剂剂剂剂多多多多为为为为固固固固体体体体试试试试剂剂剂剂、试试试试纸条。纸条。纸条。纸条。n n3.3.为了防止假阳性，必须做空白对照。为了防止假阳性，必须做空白对照。为了防止假阳性，必须做空白对照。为了防止假阳性，必须做空白对照。n n为了防止假阴性，必须做阳性标准对照。为了防止假阴性，必须做阳性标准对照。为了防止假阴性，必须做阳性标准对照。为了防止假阴性，必须做阳性标准对照。例如：多参数水质现场快速分析测试仪器例如：多参数水质现场快速分析测试仪器n中浓度氨氮0.00-9.99mg/ln低浓度氨氮0.00-3.00mg/ln溴 0.00-8.00mg/ln低浓度余氯0.00-2.50mg/ln低浓度总氯0.00-3.50mg/ln二氧化氯0.00-2.00mg/ln高浓度六价铬 0-1000gn低浓度六价铬 0-300gn色度 0-500PCUn高浓度铜0.00-5.00mg/ln低浓度铜0-99g/ln氰化物0.000-0.200mg/ln低浓度氟化物 0.00-2.00mg/l检测项目 测量范围酸碱度 0.00-14.00PH温度 -50.0-150.0电导率 0.0-45.00mg/L浊度 0.0-50.00FTU/50-1000FTU铝 0.00-11.00mg/l第一节第一节 概述概述n n六、快速水质检验结果评价六、快速水质检验结果评价n n对对对对于于于于砷砷砷砷、氰氰氰氰化化化化物物物物、汞汞汞汞、铅铅铅铅、钡钡钡钡、铬铬铬铬、酚酚酚酚、生生生生物物物物碱碱碱碱、有有有有机机机机磷磷磷磷和和和和有有有有机机机机氯氯氯氯农农农农药药药药，无无无无论论论论哪哪哪哪一一一一种种种种显显显显阳阳阳阳性性性性反反反反应应应应，则则则则被被被被检检检检验验验验的的的的水水水水源源源源水水水水都都都都不不不不能能能能供供供供饮饮饮饮用用用用。如如如如果果果果水水水水中中中中氨氨氨氨氮氮氮氮、亚亚亚亚硝硝硝硝酸酸酸酸盐盐盐盐氮氮氮氮超超超超过过过过标标标标准准准准色色色色板板板板的的的的颜颜颜颜色色色色时时时时，说说说说明明明明水水水水源源源源水水水水曾曾曾曾受受受受过过过过粪粪粪粪便便便便或或或或有有有有机机机机物物物物污污污污染染染染。如如如如急急急急需需需需使使使使用用用用，必必必必须须须须将将将将水水水水煮煮煮煮沸沸沸沸10101010minminminmin以以以以上上上上或或或或用用用用氯氯氯氯消消消消毒毒毒毒后后后后使余氯达使余氯达使余氯达使余氯达1 1 1 1mgmgmgmgL L L L方可使用。方可使用。方可使用。方可使用。第二节第二节 一般化学性状检验一般化学性状检验n 一、pH值n最简便易行的是广泛最简便易行的是广泛pH试纸法。试纸法。n农村农村2级、级、3级标准为级标准为69 ，军队，军队7天和天和90标准为标准为59n二、氨二、氨 氮氮n纳氏试剂法纳氏试剂法 n固体纳氏试剂固体纳氏试剂 ，标准色板准色板 氯化钠作为稀释剂，酒石酸钾氯化钠作为稀释剂，酒石酸钾钠掩蔽钠掩蔽Ca2+、Fe3+、Mg2+等离子，同时使溶液呈碱性。等离子，同时使溶液呈碱性。n检测范围检测范围 01.0mg/Ln未受污染的地下水中氨氮含量一般低于未受污染的地下水中氨氮含量一般低于0.2mgL，n测定这两项指标的意义：是否受测定这两项指标的意义：是否受过粪便或有机物污污染过粪便或有机物污污染过粪便或有机物污污染过粪便或有机物污污染第二节第二节 一般化学性状检验一般化学性状检验n 三、亚硝酸盐氮三、亚硝酸盐氮n未受污染地面水中亚硝酸盐氮一般低于未受污染地面水中亚硝酸盐氮一般低于0.10.1mgmgL L，n格氏试剂法和改良格氏试剂法格氏试剂法和改良格氏试剂法n固体格氏试剂固体格氏试剂 89g酒石酸作稀释剂，同时使溶液呈酸酒石酸作稀释剂，同时使溶液呈酸性。性。标准色板准色板n固体改良格氏试剂固体改良格氏试剂 格氏试剂格氏试剂+甲萘基盐酸二氨基乙烯甲萘基盐酸二氨基乙烯25g ，此法显色明显，产物稳定此法显色明显，产物稳定 n本法最低检测质量浓度为本法最低检测质量浓度为0.0020.002mgmgL L，测定范围在测定范围在0.20.2mgmgL L以内。以内。 n测定这项指标的意义：是否受测定这项指标的意义：是否受过粪便或有机物污污染过粪便或有机物污污染过粪便或有机物污污染过粪便或有机物污污染还有是否投毒。还有是否投毒。还有是否投毒。还有是否投毒。第二节第二节 一般化学性状检验一般化学性状检验n四、余四、余 氯氯n1.1.邻联甲苯胺法邻联甲苯胺法 固体邻联甲苯胺试剂固体邻联甲苯胺试剂 标准色板准色板n原理原理：在酸性条件下，余在酸性条件下，余氯可与可与邻联甲苯胺反甲苯胺反应生成生成黄色黄色联苯苯醌式化合物。与式化合物。与标准色板比色准色板比色, ,可可测定出余定出余氯的大致含量。的大致含量。n该法既可法既可测得游离性余得游离性余氯，又可，又可测得得总余余氯( (即游离性即游离性余余氯和化合性余和化合性余氯之和之和) )。立即比色，。立即比色，测得得结果果为游离游离性余性余氯；如放置；如放置1010minmin后比色，所得后比色，所得结果果为总余余氯。n测定这项指标的意义：检验消毒效果测定这项指标的意义：检验消毒效果 第二节第二节 一般化学性状检验一般化学性状检验n2.二乙基对苯二胺法二乙基对苯二胺法 固体试剂固体试剂 标准色板准色板n可用于游离性余氯的测定。可用于游离性余氯的测定。n原理：在原理：在pH 67范围内，游离性余与二乙基对苯范围内，游离性余与二乙基对苯二胺作用生成紫红色化合物，根据颜色深浅比色定二胺作用生成紫红色化合物，根据颜色深浅比色定量。取加氯消毒量。取加氯消毒30min后的水样后的水样3ml，加二乙基对加二乙基对苯二胺硫酸盐苯二胺硫酸盐5mg，振摇振摇1min后，若显紫红色表后，若显紫红色表示含有游离性余氯，与标准板比色。示含有游离性余氯，与标准板比色。n本法最低检测质量浓度为本法最低检测质量浓度为0.025mgL，测定范围测定范围在在0.02510mgL。第三节第三节 无机毒物的检验无机毒物的检验n 一、砷、氰、汞、磷化锌检验一、砷、氰、汞、磷化锌检验n n检验结果评价：检验结果评价：砷、氰、汞、磷化锌均具有很强的毒砷、氰、汞、磷化锌均具有很强的毒性，水中检出任何一种毒物，均不适合饮用。性，水中检出任何一种毒物，均不适合饮用。 n测定砷、氰、汞、磷化锌等毒物的方法有联合测定法和分别测定砷、氰、汞、磷化锌等毒物的方法有联合测定法和分别测定法测定法n1.1.多种毒物联合测定的方法多种毒物联合测定的方法n采用一定的装置，控制一定的条件，将砷、氰、汞、磷化锌采用一定的装置，控制一定的条件，将砷、氰、汞、磷化锌四种毒物转变成挥发性组分的形式，以空气作载体，使它们四种毒物转变成挥发性组分的形式，以空气作载体，使它们分别与有关的试剂或试纸接触显色。分别与有关的试剂或试纸接触显色。第三节第三节 无机毒物的检验无机毒物的检验n（1）砷化物砷化物n溴化汞试纸法溴化汞试纸法 试纸法试纸法 固体试剂固体试剂 n水水中中的的砷砷主主要要以以AsOAsO3 33-3-（三三价价砷砷）或或AsOAsO4 43-3-（五五价价砷砷）形形式式存存在在，利利用用酸酸性性溶溶液液中中加加锌锌所所产产生生的的新新生生态态氢氢把把水水中中的的砷砷还还原原为为挥挥发发性性的的砷砷化化氢氢。砷砷化化氢氢与与溴溴化化汞汞试试纸作用，产生黄色至褐色色斑。纸作用，产生黄色至褐色色斑。n（2）氰化物）氰化物n水合茚三酮法水合茚三酮法 棉花浸渍法棉花浸渍法 固体试剂固体试剂n氰化物在酸性环境中转化为挥发性的氰化氢，在水中氰化物在酸性环境中转化为挥发性的氰化氢，在水中离解产生的离解产生的CNCN一一可催化水合茚三酮进行自身氧化还原反可催化水合茚三酮进行自身氧化还原反应，所生成的产物与另一分子水合茚三酮的应，所生成的产物与另一分子水合茚三酮的一羟基一羟基进行交换，生成进行交换，生成一羟基茚三酮一羟基茚三酮11，33。一羟基茚一羟基茚三酮三酮11，33在碱性条件下可转化为红色的化合物。在碱性条件下可转化为红色的化合物。 第三节第三节 无机毒物的检验无机毒物的检验n（3）汞）汞n碘化亚铜法碘化亚铜法 试纸法试纸法 固体试剂固体试剂 （想一想空气（想一想空气HgHg的测定）的测定）n利用利用SnClSnCl2 2把水中汞化物还原成挥发性的汞，与碘化亚铜作用后形把水中汞化物还原成挥发性的汞，与碘化亚铜作用后形成红色碘化亚铜汞沉淀。此沉淀附着在不溶于水的碘化亚铜表面，成红色碘化亚铜汞沉淀。此沉淀附着在不溶于水的碘化亚铜表面，反应式为：反应式为：n 2 2HgHg+2+2 + Sn + Sn2+2+2Hg2Hg+ + Sn+ Sn+4+4n 2Hg 2Hg+ + + Sn + Sn2+2+ 2Hg+Sn 2Hg+Sn4+4+n 4CuI+Hg 4CuI+HgCu2HgI4(Cu2HgI4(红色红色)+2)+2CuCun（4）磷化锌）磷化锌 试纸法试纸法n磷化锌与酸作用生成磷化氢气体，该气体如遇硝酸银呈黑色；如磷化锌与酸作用生成磷化氢气体，该气体如遇硝酸银呈黑色；如遇溴化汞试纸则呈鲜黄色。磷化锌的检验可采用溴化汞试纸法或遇溴化汞试纸则呈鲜黄色。磷化锌的检验可采用溴化汞试纸法或硝酸银法，反应式如下：硝酸银法，反应式如下：n Zn3P2+6H+3Zn2+PH3 n PH3+3AgNO33Ag3P(黑色黑色)+3HNO3n PH3+2HgBr22HBr+PHHgBr2(鲜黄色鲜黄色)第第一一节节吸吸收收管管中中装装乙乙酸酸铅铅棉棉花花，上上端端装装新新制制备备的的HgBr2试试纸纸条条，用用于于检检验验磷化锌和砷；磷化锌和砷；第第二二节节吸吸收收管管中中装装入入一一块块水水合合茚茚三三酮酮棉棉花花，用用于于检检验验 氰氰 化化 物物 ， 临临 用用 时时 取取Na2CO3少少许许放放到到棉棉花花上上，再再加加蒸蒸馏馏水水数数滴滴溶溶解解使使棉棉花花润润湿湿，这这时时棉棉花花应应呈呈黄黄色；色；第第三三节节吸吸收收管管中中装装入入两两段段脱脱脂脂棉棉，在在两两段段脱脱脂脂棉棉之之间间装装少少量量CuI粉粉剂剂，用用于于检验汞。检验汞。第三节第三节 无机毒物的检验无机毒物的检验n打打气气显显色色法法具具有有样样品品用用量量少少、方方法法简简单单、不不需需要要加加温温和和预预处处理理、反反应应快快、干干扰扰小小、专专一一性性强强、灵灵敏度高等优点，在快速检验中颇受欢迎。敏度高等优点，在快速检验中颇受欢迎。n用用此此法法大大约约在在1010minmin内内可可检检出出或或排排除除砷砷、氰氰、汞汞、磷化锌。磷化锌。n改改进进的的打打气气显显色色测测定定装装置置见见p156,p156,可可联联合合测测定定砷砷、汞、氰、磷化锌、亚硝酸盐氮五种毒物。汞、氰、磷化锌、亚硝酸盐氮五种毒物。n2 2分别测定法分别测定法n见见p156157p156157水质快速检验方法创新实验的设想四种无机毒物砷、氰、汞、磷化氢联合测定第三节第三节 无机毒物的检验无机毒物的检验n二、六价铬二、六价铬n二苯碳酰二肼比色法二苯碳酰二肼比色法 溶液法溶液法 液体试剂液体试剂n在在酸酸性性溶溶液液中中，二二苯苯碳碳酰酰二二肼肼与与六六价价铬铬作作用用生生成成紫紫红红色的配位化合物，颜色深浅与六价铬的含量成正比。色的配位化合物，颜色深浅与六价铬的含量成正比。n最最低低检检出出质质量量浓浓度度为为0.02mgL，测测定定范范围围在在1.0mgL以以内内，超超过过1.0mgL时时应应将将水水样样稀稀释释后后再再测测。对对含含铁铁量量高高的的水水样样，需需先先用用氢氢氧氧化化钠钠调调节节pH至至811，使使Fe3+沉淀，过滤再测，以免产生干扰。沉淀，过滤再测，以免产生干扰。第三节第三节 无机毒物的检验无机毒物的检验n 三、重金属铅、钡三、重金属铅、钡n玫瑰红酸钠法检验铅、钡玫瑰红酸钠法检验铅、钡n硫化氢一对苯二酚法检验铅硫化氢一对苯二酚法检验铅n 1 1玫瑰红酸钠法玫瑰红酸钠法 溶液法溶液法 固体试剂固体试剂n原理：在酸性溶液中，铅、钡离子与玫瑰红酸钠反应，生成红色原理：在酸性溶液中，铅、钡离子与玫瑰红酸钠反应，生成红色的玫瑰红酸铅的玫瑰红酸铅( (钡钡) )沉淀。沉淀。n将将酒酒石石酸酸0.750.75g g，酒酒石石酸酸氢氢钠钠1.01.0g g，玫玫瑰瑰红红酸酸钠钠O.2gO.2g，NaNONaNO3 33.05g3.05g研磨混匀制成。研磨混匀制成。n本本法法测测定定应应在在酸酸性性条条件件下下进进行行，故故用用酒酒石石酸酸和和酒酒石石酸酸氢氢钠钠作作为为缓缓冲冲剂剂，可可控控制制在在pH2.8pH2.8左左右右。NaNONaNO3 3用用作作混混合合试试剂剂的的稀稀释释剂剂。取取5 5mlml水水样样，加加混混合合试试剂剂半半匙匙，摇摇匀匀后后，如如显显红红色色表表示示水水中中可可能能有有铅铅、钡存在。钡存在。n 第三节第三节 无机毒物的检验无机毒物的检验n2 2硫硫化化氢氢-对对苯苯二二酚酚法法 其其原原理理是是重重金金属属试试剂可与铅生成黑色的硫化铅沉淀。剂可与铅生成黑色的硫化铅沉淀。n重金属试剂重金属试剂的配制：将硫化氢的配制：将硫化氢( (硫化铁与稀盐硫化铁与稀盐酸作用而得酸作用而得) )通入对苯二酚饱和水溶液中，析通入对苯二酚饱和水溶液中，析出灰白色结晶出灰白色结晶( (如有颜色可用活性炭脱色如有颜色可用活性炭脱色) )，滤，滤去液体，将结晶在空气中干燥即可。去液体，将结晶在空气中干燥即可。n测定测定: :取取5 5mlml水样于试管中，加重金属试剂少许，水样于试管中，加重金属试剂少许，摇匀后，溶液呈黄褐色或棕褐色为阳性。检验摇匀后，溶液呈黄褐色或棕褐色为阳性。检验时，可用蒸馏水作空白对照，空白管应无色。时，可用蒸馏水作空白对照，空白管应无色。本法最低检出质量浓度为本法最低检出质量浓度为2 2mgmgL L。 第四节第四节 有机毒物的检验有机毒物的检验n一、酚一、酚n4一氨基安替比林比色法一氨基安替比林比色法 溶液法溶液法 固体试剂固体试剂n原理原理n在在pH 1002的的介介质质中中，在在铁铁氰氰化化钾钾存存在在下下，酚酚类类化化合合物物能能与与4-氨氨基基安安替替比比林林作作用用生生成成红红色色的的安安替替比比林林染料，其颜色深浅与酚含量成正比。染料，其颜色深浅与酚含量成正比。试剂的配制试剂的配制n(1)4(1)4一氨基安替比林固体试剂的配制：一氨基安替比林固体试剂的配制：n取取4 4一氨基安替比林一氨基安替比林3.713.71g g，KOH1.644gKOH1.644g，NaHCONaHCO3 36.29g6.29g和无水和无水NaCl 29.1gNaCl 29.1g充分研磨充分研磨混匀，即可得混匀，即可得4 4一氨基安替比林混合试剂。一氨基安替比林混合试剂。n(2)(2)K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6固体试剂的配制：固体试剂的配制：n取取K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 67g7g和无水和无水NaCl 43gNaCl 43g充分研磨，充分研磨，即得铁氰化钾试剂。即得铁氰化钾试剂。测定测定n取取1010mlml水样于试管中，水样于试管中，n加入加入4 4一氨基安替比林混合试剂约一氨基安替比林混合试剂约5050mgmgn振摇溶解后再加人铁氰化钾试剂约振摇溶解后再加人铁氰化钾试剂约5050mgmg，再振摇溶解，再振摇溶解，n放置放置1010minmin后与标准色板比色后与标准色板比色 。n教材中没有该实验，我们可不可以做这个测定教材中没有该实验，我们可不可以做这个测定？n我们才做了水中酚的测定，可以做这个测定！我们才做了水中酚的测定，可以做这个测定！第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n二、生物碱二、生物碱n 生生物物碱碱是是一一类类存存在在于于生生物物(主主要要是是植植物物)体体内内、对对人人和和动动物物有有强强烈烈生生理理作作用用的的含含氮氮碱碱基基的的有有机机化化合合物物。生生物物碱碱的的分分子子构构造造多多数数属属于于仲仲胺胺、叔叔胺胺或或季季胺胺类类，少少数数为为伯伯胺胺类类。它它们们的的构构造造中中常常含含有有杂杂环环，并并且且氮氮原原子子在在环环内内。生物碱大多呈碱性反应，能与酸作用生成盐而溶于水。生物碱大多呈碱性反应，能与酸作用生成盐而溶于水。n 生生物物碱碱常常常常是是很很多多中中草草药药中中的的有有效效成成分分，例例如如，麻麻黄黄中中的的平平喘喘成成分分麻麻黄黄碱碱、黄黄连连中中的的抗抗菌菌消消炎炎成成分分小小檗檗碱碱(黄黄连连素素)和和长长春春花花中中的的抗抗癌癌成成分分长长春春新新碱碱等等。常常见见的的生生物物碱碱有有士士的的宁宁、阿阿托托品品、乌乌头头碱碱、马马钱钱子子碱碱、烟烟碱碱、吗吗啡、可待因、麻黄碱等。大多数生物碱可作药用。啡、可待因、麻黄碱等。大多数生物碱可作药用。n用药过量或误食含生物碱的植物均可引起中毒。用药过量或误食含生物碱的植物均可引起中毒。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n水水中中生生物物碱碱的的检检验验方方法法有有：碘碘化化汞汞钾钾法法和和BTB(溴溴麝麝香香草酚蓝草酚蓝)反应法。反应法。n1.碘化汞钾试剂法碘化汞钾试剂法 固体试剂固体试剂 溶液反应溶液反应 原理：生物碱能与碘化汞钾作用产生沉淀或浑浊。原理：生物碱能与碘化汞钾作用产生沉淀或浑浊。碘化汞钾试剂的配制方法与氨氮（纳氏试剂）检验相同。碘化汞钾试剂的配制方法与氨氮（纳氏试剂）检验相同。检验时，如出现沉淀或浑浊为阳性。检验时，如出现沉淀或浑浊为阳性。本法本法检验为阳性反应，表示可能含有生物碱检验为阳性反应，表示可能含有生物碱，但不能确证，但不能确证含有生物碱。因为蛋白质及其分解产物及其他一些物质含有生物碱。因为蛋白质及其分解产物及其他一些物质也有类似反应。要确证是否有生物碱存在，也有类似反应。要确证是否有生物碱存在，还要通过有还要通过有关的确证试验来判断关的确证试验来判断第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验nBTB（溴溴麝麝香香草草酚酚蓝蓝）反反应应法法：固固体体试试剂剂 溶溶液液反应反应n原原理理：BTB与与生生物物碱碱类类化化合合物物作作用用生生成成黄黄色色化化合合物物。该该黄黄色色化化合合物物可可被被有有机机溶溶剂剂萃萃取取，通通过过观观察察有有机机相相的的颜颜色色来定性。来定性。n取取无无水水Na2HP041.708g，NaH2PO40.182g和和溴溴麝麝香香草草酚酚蓝蓝0.3g混混匀匀，置置于于110烘烘箱箱中中烘烘烤烤2h，在在干干燥燥器器中中放放冷冷后后迅迅速速研研细细。再再将将研研细细的的混混合合试试剂剂，与与块块状状焦焦磷磷酸酸钾钾(已已于于110120烘烘箱箱烘烘2h)以以4：l的的比比例例混混合合研研磨磨均匀，均匀，即制得即制得BTB试剂。试剂。n测定测定n取取10ml水样于试管中，加水样于试管中，加BTB混合试剂混合试剂约约40mg，加三氯甲烷加三氯甲烷2ml，密塞反复倒密塞反复倒置置20次，静置分层。若下层次，静置分层。若下层(三氯甲烷层三氯甲烷层)为黄色，上层无色或为蓝绿色为阳性；为黄色，上层无色或为蓝绿色为阳性；若下层若下层(三氯甲烷层三氯甲烷层)无色，上层呈现无色，上层呈现BTB本身蓝绿色为阴性。本身蓝绿色为阴性。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n n三、有机磷农药三、有机磷农药n有机磷农药种类很多，根据其毒性强弱分为有机磷农药种类很多，根据其毒性强弱分为高毒、中毒、低毒三类。高毒、中毒、低毒三类。n我国目前常用有机磷农药有我国目前常用有机磷农药有:对硫磷（对硫磷（1605）、）、内吸磷（内吸磷（1059）、甲拌磷（）、甲拌磷（3911）、乙拌磷）、乙拌磷和磷胺和磷胺（属高毒类）。（属高毒类）。n敌敌敌敌畏畏、甲甲基基对对硫硫磷磷（甲甲基基1065）和和甲甲基基内内吸磷（甲基吸磷（甲基1059，4044）（属中毒类）。（属中毒类）。n敌百虫、乐果、马拉硫磷（敌百虫、乐果、马拉硫磷（40494049，马拉松）、，马拉松）、二溴磷为和杀螟松（杀螟硫磷）二溴磷为和杀螟松（杀螟硫磷）（属低毒）（属低毒） 第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n有有机机磷磷农农药药是是近近年年来来水水中中最最常常见见的的毒毒物物之之一一。它它们们既既可可从从农农田田、果果园园蔬蔬菜菜地地面面被被雨雨水水冲冲刷刷而而进进入入各各种种水水源源，又又可可从从工工业业废废水水直直接接排排人人水体，还可因投毒进入饮水或水体中。水体，还可因投毒进入饮水或水体中。n有有机机磷磷农农药药的的检检验验分分为为预预试试验验和和确确证证检检验验，预试验可用氯化钯法和酶化学法。预试验可用氯化钯法和酶化学法。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n（一）预实验（一）预实验n1 1氯化钯法氯化钯法n原理：原理：16051605、10591059、40494049、乐果、敌百虫、乐果、敌百虫、敌敌畏等有机磷农药，均可与敌敌畏等有机磷农药，均可与PdClPdCl2 2反应得到反应得到黄色产物。黄色产物。n 2酶化学法酶化学法 n2 2，6 6一二氯靛酚混合试剂法一二氯靛酚混合试剂法 n原理：在原理：在3540和和pH 7.2的条件下，胆碱的条件下，胆碱酯酶能催化酯酶能催化硫代乙酰胆碱硫代乙酰胆碱水解成水解成硫胆碱硫胆碱和和乙酸乙酸。硫胆碱能使蓝色的硫胆碱能使蓝色的2，6一二氯靛酚钠盐还原成一二氯靛酚钠盐还原成无色产物。无色产物。当有机磷或其他神经毒剂存在时，当有机磷或其他神经毒剂存在时，胆碱酯酶被抑制，水解硫代乙酰胆碱的能力减胆碱酯酶被抑制，水解硫代乙酰胆碱的能力减弱甚至丧失。使蓝色靛酚的褪色速度减慢。以弱甚至丧失。使蓝色靛酚的褪色速度减慢。以此可以初步判断是否可能存在有机磷农药。此可以初步判断是否可能存在有机磷农药。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n（）（） 2 2，6 6一二氯靛酚混合试剂的配制：一二氯靛酚混合试剂的配制：n将将2 2，6 6一二一二氯靛酚靛酚2.92.9g g、K K2 2HPOHPO4 4 54g54g、NaHNaH2 2P0P04 4 474g474g充分研充分研细混匀即可。混匀即可。 K K2 2HPOHPO4 4 54g54g和和NaHNaH2 2P0P04 4 474g474g起缓冲剂和稀释剂的作用。起缓冲剂和稀释剂的作用。n n（）测定（）测定（）测定（）测定n取取3 3支试管，一支加支试管，一支加5 5mlml水样，另一支加水样，另一支加5 5mlml清洁水作清洁水作空白对照。第三只做阳性对照，空白对照。第三只做阳性对照，3 3管各加管各加2 2，6 6一二氯靛一二氯靛酚混合试剂约酚混合试剂约6060mgmg，摇匀。摇匀。n各加硫代乙酰胆碱片一片，充分振摇使之溶解。各加硫代乙酰胆碱片一片，充分振摇使之溶解。 n各加硫代乙酰胆碱酯酶片一片，各加硫代乙酰胆碱酯酶片一片，充分振摇使之溶解。充分振摇使之溶解。 n观察观察3 3管颜色变化。若空白管蓝色褪去或变淡，而水管颜色变化。若空白管蓝色褪去或变淡，而水样管和阳性对照管仍呈明显蓝色为样管和阳性对照管仍呈明显蓝色为阳性阳性。本法最低检。本法最低检出浓度为出浓度为O.02O.02O.04mgO.04mgL L。n最适宜的反应温度为最适宜的反应温度为35354040。温度超过。温度超过5050，酶的，酶的活性便会丧失。活性便会丧失。 第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n（二）确证实验（二）确证实验n(1)1605(对对硫硫磷磷)的的确确证证：1605可可采采用用酚酚试试剂剂法法确确证证。在在碱碱性性溶溶液液中中1605水水解解成成对对硝硝基基酚酚钠钠，对对硝硝基基酚酚被被锌锌粉粉还还原原成成对对胺胺基基酚酚，对对胺胺基基酚酚可可与与酚酚偶偶合合生生成成蓝蓝色色的的吲哚酚染料吲哚酚染料(靛酚靛酚)。反应式为：。反应式为：在碱性溶液中在碱性溶液中1605水解成对硝基酚钠水解成对硝基酚钠第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验对硝基酚被锌粉还原成对胺基酚对硝基酚被锌粉还原成对胺基酚对胺基酚可与酚偶合生成蓝色对胺基酚可与酚偶合生成蓝色第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n（）（） 酚试剂的配制：酚试剂的配制：取四硼酸钠（调节取四硼酸钠（调节pHpH为为9.59.5）4 4g g和硅胶粉和硅胶粉4646g g配成一种混合试剂，干燥保存。另取结晶酚配成一种混合试剂，干燥保存。另取结晶酚5 5g g和硅胶粉和硅胶粉4545g g配成另一种混合试剂，干燥保存。临用时配成另一种混合试剂，干燥保存。临用时将两混合试剂按将两混合试剂按1 1：1 1的比例混合均匀即可。的比例混合均匀即可。 n（）测定：（）测定：n取水样取水样5ml于试管中，加于试管中，加600gL NaOH溶液溶液0.1ml及锌及锌粉粉500mg，充分振摇后，将试管置于沸水浴中加热充分振摇后，将试管置于沸水浴中加热15min，（碱性溶液中（碱性溶液中1605水解成对硝基酚钠，水解成对硝基酚钠，对硝基对硝基酚被锌粉还原成酚被锌粉还原成对胺基酚对胺基酚，），趁热加入酚试剂，），趁热加入酚试剂500mg，继续加热继续加热5min，若溶液呈蓝色，证明有若溶液呈蓝色，证明有1605存在。存在。对对胺基酚可与酚偶合生成蓝色胺基酚可与酚偶合生成蓝色的吲哚酚染料的吲哚酚染料(靛酚靛酚)。n注意：注意：加碱量要适当，少则反应不完加碱量要适当，少则反应不完全，多则对显色有影响或出现蓝色后又全，多则对显色有影响或出现蓝色后又迅速褪色；迅速褪色；试剂中加了四硼酸钠，可试剂中加了四硼酸钠，可控制控制pHpH在在9 95 5左右；左右；如果最后溶液不如果最后溶液不出现蓝色，应加蒸馏水稀释一倍，加热，出现蓝色，应加蒸馏水稀释一倍，加热，若仍无蓝色出现方可确定为阴性。若仍无蓝色出现方可确定为阴性。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n(2)1059(内内吸吸磷磷)的的确确证证：亚亚硝硝酰酰铁铁氰氰化化钠钠法法确确证证。其其原原理理是是在在碱碱性性条条件件下下1059水水解解产产生生硫硫醚醚(或或硫硫醇醇)，这这些些水水解解产产物物能能与与亚亚硝酰铁氰化钠作用，酸化后生成洋红色化合物。反应式如下：硝酰铁氰化钠作用，酸化后生成洋红色化合物。反应式如下：碱性条件下碱性条件下1059水解产生硫醚水解产生硫醚亚硝酰铁氰化钠作用，酸化后生成洋红色化合物亚硝酰铁氰化钠作用，酸化后生成洋红色化合物第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n取取5ml水水样于于试管管中中，加加10gL亚硝硝酰铁氰化化钠溶溶液液(临用用时配配制制)2滴滴，加加600gLNaOH 1滴滴，振振摇后后置置于于2535的的水水浴浴中中加加热12min，取取出出放放冷冷，沿沿管管壁壁加加1+1盐酸酸56滴滴，如如在在接接触触面面出出现红色色环，摇动后后溶溶液液变红且且颜色色经久久不不退退，证明有明有1059存在。存在。n 本本法法检验时要要注注意意：控控制制加加热时间和和温温度度。时间过长，温温度度过高高，最最后后不不能能得得到到洋洋红色色配配位位化化合合物物，而而使使溶溶液液呈呈蓝色色或或蓝绿色色；时间过短短或或温温度度过低低，反反应不不完完全全，现象象不不明明显；加加亚硝硝跣跣铁氰化化钠的的量量要要适适当当。用用量量太太少少，反反应不不完完全全；用用量量过多多，使使正正常常色色泽受受影影响响；当当大大量量乙乙醇醇存存在在时对反反应有干有干扰；本法最低本法最低检出出质量量浓度度为10mgL。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n(3)敌敌畏和敌百虫的确证敌敌畏和敌百虫的确证：n间间苯苯二二酚酚法法敌敌百百虫虫在在碱碱性性溶溶液液中中能能转转化化为为敌敌敌敌畏畏，所所以以可可用用同同一一方方法法对对它它们们进进行行检检验验。因因为为敌敌敌敌畏畏在在碱碱性性溶溶液液中中水水解解产产生生的的醛醛类类物物质质可可与与间间苯苯二二酚酚缩缩合合形形成成红红色色化化合合物物，所所以以用间苯二酚法可同时检验敌敌畏和敌百虫。反应式如下：用间苯二酚法可同时检验敌敌畏和敌百虫。反应式如下：敌百虫在碱性溶液中能转化为敌敌畏敌百虫在碱性溶液中能转化为敌敌畏第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验敌敌畏在碱性溶液中水解产生的醛类物质敌敌畏在碱性溶液中水解产生的醛类物质醛类物质可与间苯二酚缩合形成红色化合物醛类物质可与间苯二酚缩合形成红色化合物第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n测测定定：取取2ml水水样样于于试试管管中中，加加无无水水碳碳酸酸钠钠粉粉末末约约50mg，加加间间苯苯二二酚酚粉粉末末5mg(小小米米粒粒大大)，振振摇摇后后置置于于40水水浴浴中中加加热热6min，取取出出放放置置2min，若若溶溶液变红并且有红绿色荧光为阳性。液变红并且有红绿色荧光为阳性。n本本法法最最低低检检测测质质量量浓浓度度为为2mgL。操操作作时时应应作作空空白白对照。对照。n农药新产品层出不穷，可根据原理自己设计方法。农药新产品层出不穷，可根据原理自己设计方法。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n四、有机氯农药四、有机氯农药n 有有机机氯氯农农药药难难溶溶于于水水，故故水水中中的的有有机机氯氯需需要要进进行行富富集集后后才才能能检检验验。检检验验有有机机氯氯农农药药的的方方法法很很多多，经经过过反反复复研研究究筛筛选选，选选用用铜铜勺勺法法作作为为检检验验有有机机氯氯农农药药的的共共同同方方法法。采采用用此此法法检检验验时时应应先先将将有有机机氯氯富富集集，然然后后点点样样至至铜铜勺勺上上，通通过过灼灼烧烧观观察察火火焰焰的的颜颜色色来来判判断是否存在有机氯。断是否存在有机氯。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n原原理理：有有机机氯氯农农药药受受热热分分解解产产生生的的氯氯化化氢氢与与铜铜勺勺烧烧后后表表面面生生成成的的黑黑色色氧氧化化铜铜反反应应，产产生生挥挥发发性性较较强强的的氯氯化化铜铜，在在无无色色火火焰中呈现蓝色或蓝绿色。焰中呈现蓝色或蓝绿色。n检验方法：检验方法：n1.样样品品提提取取 取取水水样样lOml于于试试管管中中，加加石石油油醚醚025ml，密密塞塞振振摇摇3min，静静置置分分层层后后，用用注注射射器器将将石石油油醚醚层层吸吸出出。再再取取铜铜勺勺先先在在酒酒精精灯灯火火焰焰上上烧烧红红至至火火焰焰无无蓝蓝绿绿色色，这这时时铜铜勺勺表表面面呈呈现现一一层层黑黑色色氧氧化化铜铜，稍稍冷冷后后，将将注注射射器器中中石石油油醚醚溶溶液液逐逐滴滴滴滴在在铜铜勺勺上上，每每点点一一滴滴后后将将铜铜勺勺置置于于火火焰焰上上方方约约lOcm处处烘干，再点下一滴，直至滴完并挥发干为止。烘干，再点下一滴，直至滴完并挥发干为止。n2.测测定定 立立即即将将铜铜勺勺置置于于酒酒精精灯灯氧氧化化火火焰焰内内灼灼烧烧，注注意意观观察察火火焰焰的的颜颜色色，若若瞬瞬间间出出现现蓝蓝绿绿色色火火焰焰为为阳阳性性。此此法法对对六六六六六六、DDT的最低检出量为的最低检出量为5g。第三节第三节 有机毒物的检验有机毒物的检验n本法应注意：本法应注意：n无机氯有正干扰。因为无机氯也产生蓝绿色火无机氯有正干扰。因为无机氯也产生蓝绿色火焰，故萃取后务必将水层吸弃干净，以消除干扰；焰，故萃取后务必将水层吸弃干净，以消除干扰；有机胺、有机溴也呈正干扰；有机胺、有机溴也呈正干扰；n本法操作时，应在避风和暗处进行灼烧，否则，本法操作时，应在避风和暗处进行灼烧，否则，蓝绿色火焰不易分辨。蓝绿色火焰不易分辨。 复习思考题复习思考题1水质快速检验的目的意义水质快速检验的目的意义?它和常规方法比较，具有哪些特点它和常规方法比较，具有哪些特点?2采用何种试剂检测氨氮、亚硝酸盐氮采用何种试剂检测氨氮、亚硝酸盐氮?简单说明检测原理。简单说明检测原理。3邻联甲苯胺法是如何测定游离性余氯及总余氯的邻联甲苯胺法是如何测定游离性余氯及总余氯的?4简述打气显色法测定砷、氰、汞、磷化锌的原理。简述打气显色法测定砷、氰、汞、磷化锌的原理。5简述检验六价铬的原理。简述检验六价铬的原理。6重金属铅、钡快速检验的原理是什么重金属铅、钡快速检验的原理是什么?7酚、生物碱快速检验的原理是什么酚、生物碱快速检验的原理是什么?8碘化汞钾法检验生物碱，能否确证生物碱的存在，为什么碘化汞钾法检验生物碱，能否确证生物碱的存在，为什么?9有机磷农药的检验为什么分预试验和确证检验有机磷农药的检验为什么分预试验和确证检验?试举例说明。试举例说明。10用铜勺法检验有机氯农药应注意些什么用铜勺法检验有机氯农药应注意些什么?复习思考题复习思考题答案答案9有机磷农药的检验为什么分预试验和确证检验有机磷农药的检验为什么分预试验和确证检验?试举例说明。试举例说明。答：因为有机磷农药属于磷酸酯类化合物，其结构通式为：答：因为有机磷农药属于磷酸酯类化合物，其结构通式为：凡是有这种结构的都要此反应。凡是有这种结构的都要此反应。有机磷农药是有机磷农药是常见的毒物，其中常见的毒物，其中对硫磷（对硫磷（1605）、内吸磷）、内吸磷（1059）、甲拌磷（）、甲拌磷（3911）、乙拌磷和磷胺）、乙拌磷和磷胺（属高毒类）。（属高毒类）。中毒抢救更需及时，所以，对中毒抢救更需及时，所以，对对硫磷（对硫磷（1605）、内吸磷（）、内吸磷（1059）、）、甲拌磷（甲拌磷（3911）、乙拌磷和磷胺）、乙拌磷和磷胺