第四章第四章 电位分析法电位分析法9. 当当下下述述电电池池中中的的溶溶液液是是pH等等于于4.00的的缓缓冲冲溶溶液液时时，在在298K 时用毫伏计测得下列电池的电动势为时用毫伏计测得下列电池的电动势为 0.209V: 玻璃电极玻璃电极H+(a = x) 饱和甘汞电极饱和甘汞电极 当当缓缓冲冲溶溶液液由由三三种种未未知知溶溶液液代代替替时时，毫毫伏伏计计读读数数如如下下: （a） 0.312V ; （b）0.088V; （c）-0.017V。试试计计算算每每种种未知溶液的未知溶液的pH。（a）pH = 4.00 + （0.312-0.209）/ 0.059 = 5.75同理同理: （b）pH = 1.95 （c）pH = 0.17 解解: 根据公式根据公式:10. 设设溶溶液液中中 pBr = 3，pCl =1。如如用用溴溴离离子子选选择择性性电电极极测测定定Br-离离子子活活度度，将将产产生生多多大大误误差差？已已知知电电极极的的选选择择性性系系数数KBr-, Cl-= 610-3。将有关已知条件代入上式得将有关已知条件代入上式得:相对误差相对误差 = 610-3 10-1/10-3 100 = 60% 解解:已知已知12. 用标准加入法测定离子浓度时，于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1molL-1Cu(NO3)2后，电动势增加4mV，求铜的原来总浓度。故故: Cx = 2.73 10-3 mol L-1解解: 根据公式根据公式13. 3.000g锡矿试样以Na2O2熔融后溶解之，将溶液转移至250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取稀释后的试液25mL进行极谱分析，测得扩散电流为24.9A。然后在此液中加入5mL浓度为6.010-3molL-1的标准锡溶液，测得扩散电流为28.3A。计算矿样中锡的质量分数。得得 Cx = 3.3010-3mol L-1W% = Cx 0.250 118.3 /3.000 = 3.25%第五章第五章 伏安分析法伏安分析法解解: 根据公式根据公式:15. 用下列数据计算试样中铅的质量浓度，以用下列数据计算试样中铅的质量浓度，以mg L-1表示。表示。溶液溶液在在-0.65V测得电流测得电流/ A25.0mL 0.040mol L-1KNO3稀释至稀释至50.0mL25.0mL 0.040mol L-1KNO3加加10.0mL试样溶液，试样溶液，稀释至稀释至50.0mL25.0mL 0.040molo.L-1 KNO3加加10.0mL试样，加试样，加5.0mL 1.7 10-3 mol L-1 Pb2+，稀释至，稀释至50.0mL12.458.981.3解解: 设试样中铅的摩尔浓度为设试样中铅的摩尔浓度为CPb, 则则:i1 = 58.9-12.4 = 46.5 = K（CPb 10.0）/50.0i2 = 81.5-12.4 = 69.1 = K （CPb 10.0 + 5.0 1.7 10-3）/50.0 得得: CPb = 0.00175 mol L-1质量浓度为质量浓度为 = CPb MPb 1000 = 0.00175 207.2 1000 = 362.3 mg L-1i1 = 58.9-12.4 = 46.5 = K（CPb 10.0）/50.0i2 = 81.5-12.4 = 69.1 = K （CPb 10.0 + 5.0 1.7 10-3）/50.0 第六章第六章 库仑分析法库仑分析法6. 在库仑滴定中，1mAs-1相当于下列物质多少克? （1）OH-，（2） Sb（III到V价），（3） Cu（II到0价）， （4）As2O3（III到V价）（1）mOH- = 17.01 110-3 /（964871） =17.01 1.04 10-8 = 1.77 10-7 g（2）mSb= 121.75 110-3 /（964872） = 121.755.18 10-9 = 6.31 10-7 g（3）mCu= 63.55 5.18 10-9 = 3.29 10-7 g（4）mAs2O3 = 197.84 110-3 /（964874） = 5.13 10-7 g解: 根据法拉第电解定律，得: 7. 在一硫酸铜溶液中，浸入两个铂片电极，接上电源，使之发生电解反应。这时在两铂片电极上各发生什么反应?写出反应式。若通过电解池的电流强度为24.75mA，通过电流时间为284.9s，在阴极上应析出多少毫克铜?解解: 阴极阴极: Cu2+ + 2e = Cu 阳极阳极: 4OH- - 4e = 2H2O + O2故故: m = MCu i t/（2 96487）= 2.322 mg8. 10.00mL浓度约为0.01molL-1的 HCl溶液，以电解产生的OH-滴定此溶液，用pH计指示滴定时pH的变化，当到达终点时，通过电流的时间为6.90 min，滴定时电流强度为20 mA，计算此HCl溶液的浓度。解解: 根据题意根据题意m/M = 20 10-3 6.90 60 / 96487 = 8.58 10-5 mol故故: CHCl = 8.58 10-5 mol/0.01L = 8.58 10-3 mol L-19. 以适当方法将0.854g铁矿试样溶解并使之转化为Fe2+后，将此试液在-1.0V(vs.SCE)处，在铂阳极上定量地氧化为Fe3+，完成此氧化反应所需的电量以碘库仑计测定，此时析出的游离碘以0.0197 molL-1Na2S2O3标准溶液滴定时消耗26.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。解解: 1mol Fe2+ 1mol Fe3+ 1/2mol I2 1mol S2O32- 1mol Fe2O3 2mol Fe3+ 2mol S2O32- 设试样中设试样中Fe2O3的的 x moL，则则: 1: 2 = x : （0.0197 26.3010-3） 故故x = 2.59 10-4 molFe2O3质量分数质量分数= 159.69 2.59 10-4 /0.854 100% = 4.84%