第五章 玻璃相关实验 实验一 玻璃析晶性能的测定 n析晶定义玻璃态物质转为结晶物质的过程称为结晶过程，玻璃工业中称之为析晶或失透。n测定析晶的意义 析晶性能是玻璃的重要性质之一，它与玻璃的成分、生产过程（熔制、成型、热处理等）有着极为密切的关系，对玻璃的产量和质量有较大的影响。 在透明玻璃生产中，玻璃的析晶是决不允许的，因为析晶会造成玻璃制品外观和内部的缺陷，在晶体周围会产生用退火方法无法消除的应力而降低玻璃的机械性质和热稳定性。透明玻璃制品中有晶体存在时会引起光散射，降低玻璃的透光度和光学均匀性。 在乳浊玻璃和微晶玻璃等的生产中，却要使玻璃体内部结晶，而且要控制晶体的生成，使晶体数量和晶体颗粒的大小达到一定的要求才能满足制品质量的要求。此外，在陶瓷的生产中，若在陶瓷制品的表面覆盖结晶釉，会产生富丽堂皇、光彩夺目的效果。 n微晶玻璃具有很多优异的性能，如：机械强度高、热膨胀性可调、抗热震性好、耐化学腐蚀、低的介电损耗、电绝缘性好等优越的综合性能；使得这种材料不仅具有较好经济效益，而且有希望代替更具传统性的材料。 因此，对于所生产的玻璃，都必须了解其析晶性能，并根据析晶性能制订合理的生产工艺制度。测定玻璃的析晶性能，对研究满足新用途的玻璃或陶瓷新产品也具有重要的意义。 一实验目的实验目的 用梯温法测定某组成玻璃的析晶性能； 掌握梯温法测定玻璃析晶温度的原理和测试技术； 了解玻璃析晶上限温度与下限温度在玻璃熔制过程中的意义。 二.基本原理 根据塔曼（Tamman）理论，析晶主要决定于晶核形成速率（v）、晶核成长速度（g）以及熔体的粘度（），同时与玻璃液在该温度下的保温时间有关。 Kv Kg Kv Kg n晶核形成速率是指在一定温度下在单位时间内单位容积中所形成的晶核数目（个数分钟）。n晶体成长速度是指在单位时间内晶体增长的直线长度（微米分钟）。n晶核形成的最大速率（v,max）和长大的最大速度（,max）分别在两个不同的温度范围内出现，只有在两者都较大的温度下最易析晶。n测定析晶的方法梯温法淬冷法热分析法 本实验利用梯温炉来测定玻璃的析晶温度。在梯温炉中，由于炉中心部分的温度最高，两边的温度有规律地降低，因此总有一个温度范围是玻璃的结晶化温度。当试样在炉内恒温一定时间后，晶相和玻璃相之间就可能建立热平衡而出现析晶，这时将试样取出并迅速冷却。用眼睛或在显微镜下观察析晶程度，就可确定玻璃表面出现结晶化合物的临界温度，即析晶上、下限温度。 三实验器材实验器材 1析晶测定仪，一台； 2. 金相显微镜或偏光显微镜，一台； 3电位差计，一台； 4铂铑热电偶，二只； 5瓷舟（或白金舟），若干； 6. 玻璃条或淬火后的玻璃碎块。 四试样要求与制备1.用来测定析晶能力的玻璃应无缺陷（如气泡、砂子等）。2.对于板状的待测玻璃，可把试样切成长，宽的条。对于直径约的棒状待测玻璃，则截成需要的长度。若试样为球状，可淬火后敲成小块。若为无规则的块状样品，可选约70克重的玻璃块，捣碎、除铁、洗净、烘干，放进带盖的玻璃瓶中待用。3.把瓷舟（或白金舟）内表面刷净、烘干。将试样均匀地放在瓷舟（或白金舟）中。试样不能装太多，大约为瓷舟（或白金舟）容积的3/4即可。 五实验步骤 六.数据处理 1.炉长温度测定数据 2. 绘制梯温曲线 3. 确定析晶的上下限温度 12001100温1000度900800700炉长（cm） “温度炉长” 曲线及确定玻璃析晶上、下限的方法 4. 记录实验结果 实验基本数据及结果表 5. 重复实验 在同一炉中，用同一种玻璃试样重复试验的两次析晶温度测试值，要求相差准确度在10以内。否则再取一组试样重做。最后，由两次或两次以上的测试值算出平均析晶温度。 七. 影响因素 1.瓷舟内表面要刷净、烘干，避免杂质引起结晶，干扰扰实验结果。 2.瓷舟的顶端要正好放在控温热电偶焊接头的下方(此处是炉温的最高处)，否则会因瓷舟位置的前移或后移而引起测量的误差。 3.保温时间应适当(足够长)，否则试样表面结晶少，不易观察结果。 4.当用肉眼观察玻璃表面的结晶情况时，应趁试样还足够热时观察玻璃表面的结晶情况。否则玻璃试验冷却时表面炸裂，影响观察。实验二 玻璃软化温度的测定 n测定软化点意义 许多材料在使用时要考虑它的软化温度。在无机非金属材料的研究与生产中，测定玻璃的软化点温度在生产工艺上有重要意义。对于玻璃制品的退火和增强处理等，热温度都不应达到、更不能超过软化点温度，否则制品将变形成为废品。本实验以玻璃为测试对象。 一.实验目的 1. 懂得测定玻璃软化点在生产中的重要意义。 2. 掌握玻璃丝伸长法测定软化点温度的基本原理和测量方法。二.基本原理 玻璃的软化点温度有几种说法。本实验所要测定的软化点温度，是指规定尺寸（长2351mm；平均直径mm）的玻璃丝，悬挂在特定的炉中，以每分钟1的速度升温加热时，玻璃丝在自身重力作用下每分钟伸长mm时的温度。为了避免误解，这个软化点温度通常称为李特列登（Littleton）点。对于许多玻璃，这一温度所对应的粘度大约是帕秒。 三实验器材实验器材 1. 软化点测定仪（型） 一台； （或DNY型吊丝法玻璃粘度测定仪 一台）。 2. 读数显微镜 一台； 3.千分尺（螺旋测微器） 5秒表 一块； 6酒精灯 四试样要求与制备用来测定软化点的玻璃丝要求直而不弯，粗细均匀，平均直径应为，在玻璃丝的全长上，最大直径与最小直径的差不得大于。玻璃丝表面光滑、丝内无气泡、砂粒、结石及其他杂质。将玻璃丝的一端在酒精灯上烧一个小球，取小球以下235mm1mm长的玻璃丝作为待测试样。把上述制做好的玻璃丝穿在一块有一小孔的云母片上，玻璃丝应在悬挂时不往下掉。按同样方法制备3个试样。五实验步骤 六实验结果分析 1.实验记录 当玻璃丝开始以约min的速度伸长时，开始记录玻璃丝的长度，精确到。每分钟末记录一次长度读数，每半分钟记录一次温度读数，直至伸长速度达每分钟以上时即可停止实验。 2图解法求结果 n直角座标系法 温度时间 min时间 min伸长mm45on半对数座标法 温度logL软化点3计算机法求结果 Tsp=(0+16.802)/0.0225=746.8 4求平均值 以三个试样的平均值表示试验结果。5. 精密度和偏差 一般说来，本方法重复测试软化点温度的偏差在1以内。如果偏差过大，应另取三个试样重作。 七. 影响因素 1试样的影响： 玻璃丝的粗细要均匀，直而不弯，这样可使测定结果有较好的重复性。 2升温速度的影响： 升温速度过快时，玻璃丝的表面温度比内部高，玻璃表面与内部的伸长不一致，这将影响实验结果的准确性。 3图解方法的影响： 作图时，在直角坐标系中必须用单位长度表示时间(分钟)伸长(mm)，否则违背了玻璃软化点温度的定义，得出错误得结果。实验三 玻璃内应力的测定 玻璃是脆性材料。由于生产工艺的特殊性，在制作完成后的玻璃制品中还或多或少地存在内应力，严重时会降低玻璃制品的机械强度和热稳定性，用户在使用过程中也可能产生炸裂，造成财产损失或人身安全事故。因此，为了保证使用时的安全，对各种玻璃制品都规定其残余的内应力不能超过某一规定值。在玻璃出厂前的质量检验时测定玻璃的内应力，可控制应力超标的玻璃流入市场。 一.实验目的 1. 进一步了解玻璃内应力产生的原因； 2. 掌握测定玻璃内应力的原理和方法。二.基本原理 1玻璃中的内应力与光程差 玻璃、塑料等许多透明材料通常是一种均质体，具有各向同性的性质，当单色光通过其中时，光速与其传播方向和光波的偏振面无关，不会发生双折射现象。 无应力的玻璃入射光出射光 玻璃具有残余应力时，各向同性的玻璃在光学上就成为各向异性体，单色光通过玻璃时就会分离为两束光，O光在玻璃内的光速及其传播方向、光波的偏振面都不变，所以仍沿原来的入射方向前进，到达第二个表面时所需的时间较少，所经过的路程较短；E光在玻璃内的光速及其传播方向、光波的偏振面都发生变化，因此偏离原来的入射方向，到达第二个表面时所需的时间较多，所经过的路程较长。O光和E光的这种路程之差称为光程差。测出这种光程差的大小，就可计算玻璃的内应力。 有应力的玻璃入射光O光E光2光程差的测量原理 本实验采用补偿器测定法测定光程差，由光源1发出的光经起偏镜2后，变成平面偏振光（假设其振动方向为垂直方向），当旋转检偏镜5与之正交时，偏振光不能通过，用眼睛6观察时视场呈黑色。若在光路中放入有应力的玻璃试样3时，该偏振光通过玻璃后被分解为具有程差的水平偏振光和垂直偏振光。当两束偏振光通过1/4波片4后，被合成为平面偏振光，但此时的平面偏振光的偏振面对起偏镜产生的平面偏振光的振动方向有一个角的旋转。因此，在视场中就可看到两条黑色条纹隔开的明亮区。旋转检偏镜，重新使玻璃中心变黑，根据检偏镜的角度差，就可计算玻璃的光程差。 123456n 由理论推导可知，玻璃试样的光程差与偏转角成正比，即： R = /n 当以白光灯为光源时，= 540（纳米），则 R = 3 n 通常，用单位长度的光程差来表示玻璃的内应力： = R / d n布儒斯特（Brewster）等研究得出，玻璃的双折射程度与玻璃内应力强度成正比，即n 就可得玻璃内应力计算公式，即三实验器材实验器材 1双折射仪，一台； 2玻璃试体若干：长方条玻璃。 四实验步骤 五实验结果分析 1.实验数据记录 2. 结果计算 单位长度的光程差可按下式计算： （）/单位长度试样的残余应力：实验四 玻璃退火温度的测定 为了消除热不均匀所产生的内应力，在生产中绝大多数玻璃制品都需作退火处理（少数薄壁的小件制品，有时省去退火工序），以期减少或消除玻璃中的内应力，提高制品的机械强度和热稳定性，减小生产过程中的破损，提高产品的产量。测定玻璃的退火温度上、下限，可以合理地确定退火工艺制度，对生产控制有很大的作用。 一.实验目的 1. 进一步了解玻璃退火的实质； 2. 掌握测定玻璃退火温度的原理和方法。 二.基本原理n 玻璃中内应力的消除与玻璃粘度有关，粘度越小，应力松驰越快，应力消除也越快。退火处理的安全温度，常称为最高退火温度或退火点，它是指在此温度下维持分钟能使玻璃内的应力消除，相当于玻璃粘度为12帕秒时的温度。最低退火温度是指在此温度下维持分钟仅能使应力消除，即相当于玻璃粘度为帕秒时的温度。n 玻璃退火温度与化学组成有关，普通工业玻璃的最高退火温度约为，一般采用的最低退火温度比这个温度低。 n 在玻璃的退火温度范围内，玻璃试样退火时的剩余应力i与初始应力0的比值i /0，与温度呈线性关系，因此根据上述定义就可以求出玻璃的最高退火温度和最低退火温度。i/o0.95 0.05 T下 T上 T（） 三实验器材实验器材 1双折射仪，一台； 2. 管式电炉，一台 ； 3. 时钟或秒表，一只； 4. 待测试样。四试样制备 块状试样的制备 用玻璃刀或切片机将待测玻璃切成尺寸为的方块玻璃，选取无砂子、条纹、气泡、裂纹等缺陷的小块为试块。试块须经淬火处理，即将选取的试块置于马弗炉中，在稍高于玻璃退火温度下保温0. 51小时，取出在空气中自然冷却到室温。 棒状试样的制备 若试样为棒状时，可选取的玻璃棒为试样。用薄砂轮片将玻璃棒切成约mm长的棒状试体，然后按上述方法进行淬火处理。 五实验步骤 1.装上玻璃试体出现四个月牙形的亮域，此时检偏镜旋转角度为0 。 2. 旋转检偏镜使试体左右两侧边缘出现月牙形小亮域（上、下无月牙形），应力值最大时的初始角度max 。 3.当试体进入最低退火温度时，光程差（即干涉色）开始显著平稳地减小，试样两侧的月牙形小亮域往边部移动。此时，每分钟慢慢旋转偏镜，以保持原始max时月牙亮域的大小。并记下此时的角度i和温度 ；如此下去，直到试体内的光程差为“”，此时正好检偏镜转回到0的位置上，视域全黑，即应力完全消除。 实验录像 六实验结果分析 1.原始数据记录 2.作图 以温度为横坐标，i0为纵坐标作图。 最低退火温度最高退火温度 利用EXCEL计算 T下（）400.7 T上（）550.7 七. 影响因素 1.试样放置的影响： 试样放置时，要仔细调整其位置，使试样的四周边缘出现明显的四个月牙形的亮域，否则会影响应力消除的观察。 2.在旋转捡偏镜使试体左右两侧边缘出现月牙形小亮域（上、下无月牙形）时，所留的月牙形小亮域要尽量地小，以便观察应力的消除。应力消除后，要施转检偏镜使试体左右两侧边缘再出现月牙形小亮域，而且其大小要与第一次的相同，否则给实验带来误差。 3. 升温速度的影响： 当达300以后，要控制升温速度为3/分钟，如果升温速度大，应力消除过快，来不及观察应力的变化，读数不准，会给实验带来误差。 4.人为误差的消除： 每个人眼睛的分辨率是不同的，在观察应力消除时，需要仔细观察，要一人看到底，避免读数误差。