第十章第十章6-1 杂环化合物杂环化合物6-1 生物碱生物碱杂环化合物和生物碱最新第第十十章章 杂杂环环化化合合物物和和生生物物碱碱一、杂环化合物的分类和命名第一节杂环化合物第一节杂环化合物二、杂环化合物的结构和性质三、重要的杂环化合物及其衍生物第二节生物碱第二节生物碱一、生物碱的概念及一般性质二、生物碱的提取方法三、重要的生物碱本章节内容本章节内容杂环化合物和生物碱最新 杂环化合物杂环化合物是指一类环状有机化合物，构成环的原子是指一类环状有机化合物，构成环的原子除碳外还有其它原子（除碳外还有其它原子（杂原子杂原子）。）。 这种这种环状化合物环状化合物具有具有芳香结构芳香结构（闭合共轭体系闭合共轭体系）和一定）和一定程度的程度的稳定性稳定性。通常杂原子有通常杂原子有：O 、N 、S 等等 从形式上看，它们都是含从形式上看，它们都是含杂原子杂原子的的环状化合物环状化合物，但其性质，但其性质与相应的开链化合物相似，不属于与相应的开链化合物相似，不属于杂环化合物杂环化合物讨论的范畴。讨论的范畴。OO内酯内酯ONH内酰胺内酰胺OOO环状酸酐环状酸酐CH2CH2O环氧化合物环氧化合物第一节第一节 杂环化合物杂环化合物杂环化合物和生物碱最新在自然界中杂环化合物分布很广在自然界中杂环化合物分布很广如：如：使植物中成绿色的使植物中成绿色的叶绿素叶绿素 使血液成红色的使血液成红色的血红素血红素 具有遗传作用的具有遗传作用的核酸核酸 许多许多中草药中草药的有效成分大都含有的有效成分大都含有含氮杂环化合物含氮杂环化合物，部，部分分维生素维生素和和抗菌素抗菌素以及一些以及一些植物色素植物色素和和植物染料植物染料都含有都含有杂杂环环，不少合成，不少合成药物药物和合成和合成染料染料也含杂环。也含杂环。它们都具有重要的它们都具有重要的生理作用生理作用。 杂环化合物杂环化合物是一大类有机化合物，在理论和实际是一大类有机化合物，在理论和实际中都有十分重要的意义。中都有十分重要的意义。杂环化合物和生物碱最新（一）分类（一）分类（二）命名（二）命名分类分类单杂环单杂环稠杂环稠杂环五元杂环五元杂环六元杂环六元杂环OSNNNNNN利用国际通用名称利用国际通用名称译音译音，加，加口旁口旁以表示是以表示是 杂环化合物杂环化合物。1. 音译法音译法一一 、杂环化合物的分类和命名、杂环化合物的分类和命名杂环化合物和生物碱最新 这种方法的优点是比较简单，缺点是遇到字音相近的字这种方法的优点是比较简单，缺点是遇到字音相近的字比较难译，并且译出的名字与结构没有联系。比较难译，并且译出的名字与结构没有联系。OSNNONNfuranpyridinepyrrolethiophenepyranpyrimidine呋喃呋喃吡啶吡啶吡咯吡咯吡喃吡喃嘧啶嘧啶噻吩噻吩杂环化合物和生物碱最新 这种命这种命名方法的缺名方法的缺点是名称太点是名称太长，使用不长，使用不便。目前一便。目前一般都采用音般都采用音译名称来命译名称来命名。名。ONNNNN氧（杂）茂氧（杂）茂氮（杂）茂氮（杂）茂氮（杂）苯氮（杂）苯1,3-二氮苯二氮苯氮萘氮萘茂茂（碳环母核）（碳环母核）苯苯（碳环母核）（碳环母核）萘萘（碳环母核）（碳环母核）2. 根据相应碳环母核命名根据相应碳环母核命名 把把杂环杂环当作是相应的碳环中碳原子被杂原子置换而形当作是相应的碳环中碳原子被杂原子置换而形成的，命名时在成的，命名时在碳环母体碳环母体名称前加名称前加“某杂某杂” （杂原子的名杂原子的名称称）两字，以表示其中的杂原子。）两字，以表示其中的杂原子。杂环化合物和生物碱最新杂环化合物和生物碱最新环上有取代基时，应以杂环为母体，将杂环母核编号环上有取代基时，应以杂环为母体，将杂环母核编号编号原则编号原则 杂原子杂原子编号最小编号最小（即从杂原子开始编号）；（即从杂原子开始编号）； 环上含两个以上相同环上含两个以上相同杂原子杂原子时，应使杂原子的时，应使杂原子的 编号最小（一般从连有取代基的杂原子开始）；编号最小（一般从连有取代基的杂原子开始）； 环上有不同环上有不同杂原子时杂原子时，按，按O、S、N的顺序编号；的顺序编号； 尽可能使连有尽可能使连有取代基取代基的的碳碳原子编号最小。原子编号最小。N-CH3N-CH2COOHCH3-NNNSCH3-NN-NH2NOHNCH38-羟基喹啉羟基喹啉N-甲基吡咯甲基吡咯或或1-甲基吡咯甲基吡咯4-甲基咪唑甲基咪唑2-氨基嘧啶氨基嘧啶5-甲基噻唑甲基噻唑3-甲基吡啶甲基吡啶或或-甲基吡啶甲基吡啶123456234567812341523415123456123453-吲哚乙酸吲哚乙酸 或或-吲哚乙酸吲哚乙酸2345671杂环化合物和生物碱最新 典型的典型的五元杂环五元杂环是是呋喃呋喃、噻吩噻吩、吡咯吡咯。它们是最重要的。它们是最重要的含一个杂原子的五元环化合物。它们的重要性不在于它们的含一个杂原子的五元环化合物。它们的重要性不在于它们的单体而是它们的单体而是它们的衍生物衍生物。它们的衍生物不单种类繁多，而且。它们的衍生物不单种类繁多，而且有些是重要的工业原料，有些具有重要的有些是重要的工业原料，有些具有重要的生理生理作用。作用。（一）（一） 呋喃、噻吩、吡咯的结构与芳香性呋喃、噻吩、吡咯的结构与芳香性 物理方法物理方法证明：证明：呋喃呋喃、噻吩噻吩、吡咯吡咯都是平面结构，环都是平面结构，环上所有原子都是上所有原子都是SP2 杂化杂化，各原子均以，各原子均以SP2 杂化杂化轨道重叠形轨道重叠形成成键键。 碳未杂化碳未杂化的的 P 轨道中有轨道中有一个电子一个电子，杂原子杂原子的的 P 轨道中有轨道中有一对电子一对电子，P 轨道轨道互相平行重叠互相平行重叠，形成，形成闭合的共轭体系闭合的共轭体系。二、五元杂环化合物的结构和性质二、五元杂环化合物的结构和性质杂环化合物和生物碱最新符合符合休克休克尔尔 4 n + 2 规则规则，故，故三个杂环三个杂环均具有芳均具有芳香性香性 体系中体系中 电子数：电子数： 4 + 2 = 6 O呋喃的分子结构呋喃的分子结构NH 吡咯的分子结构吡咯的分子结构S噻吩的分子结构噻吩的分子结构S S原子杂化轨道原子杂化轨道O O原子杂化轨道原子杂化轨道N N原子杂化轨道原子杂化轨道sp2杂化轨道杂化轨道P 轨道轨道（富富电电子子环环）五五中中心心六六电电子子S噻吩噻吩N吡咯吡咯O呋喃呋喃杂环化合物和生物碱最新由于由于呋喃呋喃、噻吩噻吩、吡咯吡咯都是都是五中心六电子五中心六电子，属于，属于富电子环富电子环三种杂环具有一定程度的三种杂环具有一定程度的芳香性芳香性，杂杂原子原子电负性电负性大小：大小：芳香性芳香性与与稳定性稳定性: OSN电负性电负性 , 对外层电子对外层电子吸引力吸引力 , 孤电子离域孤电子离域 , 故故芳香性芳香性 。 O (3.5) N (3.0) S (2.5)电子密度：电子密度： 杂环杂环 苯环苯环稳稳 定定 性性 ： 杂环杂环 苯环苯环芳芳 香香 性：性： 杂环杂环 苯环苯环反反 应应 活活 性：性： 杂环杂环 苯环苯环杂环化合物和生物碱最新HNMR吸收吸收 ppm共振能共振能KJ / mol化合物化合物呋喃呋喃噻吩噻吩吡咯吡咯苯苯71.190.4125.51527.4 1 7.10（-H）7.30（-H）6.20（-H）6.68（-H）6.37（-H）7.42（-H）OSN+-杂环化合物和生物碱最新苯苯 噻吩噻吩 吡咯吡咯 呋喃呋喃 芳香性芳香性稳定性稳定性（二）化学性质（二）化学性质 五元杂环五元杂环 苯苯 （富电子环）（富电子环）反应活性反应活性（ 亲电取代亲电取代和和加成反应加成反应 ） 杂环化合物和生物碱最新1. 亲电取代反应亲电取代反应亲电试剂亲电试剂进攻发生在进攻发生在- 位位和和- 位位，而，而- 位位更容易些。更容易些。 呋喃呋喃、噻吩噻吩、吡咯吡咯能像苯一样发生一系列能像苯一样发生一系列芳香族化芳香族化合物合物的特征反应，由于它们是的特征反应，由于它们是富电子杂环富电子杂环，所以比苯更，所以比苯更容易容易发生发生亲电取代亲电取代反应。反应。溴化反应溴化反应 相对速率相对速率反应活性相对次序是反应活性相对次序是吡咯吡咯 呋喃呋喃 噻吩噻吩 苯苯31018 610 11 510 9 1杂环化合物和生物碱最新 卤代反应卤代反应 像像苯酚苯酚和和苯胺苯胺一样，一样，吡咯吡咯、呋喃呋喃、噻吩噻吩很容易发生卤代很容易发生卤代反应。反应。 氯代氯代、溴代溴代不但不需不但不需催化剂催化剂，而且为避免，而且为避免多取代物多取代物，往，往往采用往采用温和条件温和条件，如用，如用溶剂稀释溶剂稀释和采用和采用低温低温。吡咯吡咯反应反应活性最大活性最大，在，在低温下低温下进行，一般得进行，一般得多卤产物多卤产物。N+ Br20 C2H5OHN-Br-BrBr-Br-四溴吡咯四溴吡咯 呋喃呋喃与与 Br2 反应也很激烈，在反应也很激烈，在 0 与与 Br2在二氧六环存在在二氧六环存在下反应得下反应得一溴代一溴代产物，与产物，与 Cl2 在在 40 下反应得下反应得混合产物混合产物。O+ Br2O-Br0 OO2-溴呋喃溴呋喃80%杂环化合物和生物碱最新噻吩噻吩溴化可在溴化可在室温下室温下进行，得进行，得一溴代产物一溴代产物。O+ Cl2O-Cl-40 2-氯呋喃氯呋喃O-ClCl-+2,5-二氯呋喃二氯呋喃SS+ Br2-BrAcOH 2-溴噻吩溴噻吩78%室温室温 硝化反应硝化反应 五元杂环五元杂环化合物与化合物与硝酸硝酸（强氧化剂强氧化剂）反应，得不到预期）反应，得不到预期产物，而是芳环被破坏。因此它们硝化反应必须在产物，而是芳环被破坏。因此它们硝化反应必须在温和条件温和条件下，采用下，采用弱硝化剂弱硝化剂乙酰硝酸酯乙酰硝酸酯。杂环化合物和生物碱最新(CH3CO)2O + HONO2 CH3COONO2 + CH3COOH乙酰硝酸酯乙酰硝酸酯酸酐酸酐N-NO2N + CH3COONO2HH+N-NO2H83%17%Ac2O5 O + CH3COONO2Ac2O-30 -5 O-NO235%S-NO270%S + CH3COONO2Ac2O-10 +S-NO25% 呋喃呋喃, 噻吩和吡咯易氧化噻吩和吡咯易氧化, 一般不用硝酸直接硝化一般不用硝酸直接硝化; 通常用比通常用比较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯，反应在低温下进行。较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯，反应在低温下进行。杂环化合物和生物碱最新 磺化反应磺化反应 吡咯吡咯、呋喃呋喃不能直接用不能直接用硫酸硫酸磺化，因为它们在磺化，因为它们在浓硫酸浓硫酸中中不稳定，会发生聚合，通常用一种不稳定，会发生聚合，通常用一种温和的磺化剂温和的磺化剂 吡啶吡啶三氧化硫三氧化硫进行进行磺化磺化。+ SO3NSO3N+-吡啶三氧化硫吡啶三氧化硫吡啶吡啶HClN-SO3HH+H90%N-+Cl吡咯吡咯-2-磺酸磺酸吡啶盐酸盐吡啶盐酸盐N-SO3N +HHH90%100 SO3N+-N-+吡咯吡咯-2-磺酸吡啶盐磺酸吡啶盐杂环化合物和生物碱最新O+室温室温 3天天SO3N+-O-SO3HN+-47%呋喃呋喃-2-磺酸磺酸HCl41%O-SO3HSS+ H2SO4（95%）-SO3H噻吩噻吩-2-磺酸磺酸69%71%室温室温 从从煤焦油煤焦油中提取的中提取的苯苯（b.p.80）含有少量（）含有少量（0.5%）噻噻吩吩（ b.p.84 ）很难用分馏的方法将它们分开，由于）很难用分馏的方法将它们分开，由于噻吩噻吩比比苯苯活泼，故可在常温下用活泼，故可在常温下用浓硫酸浓硫酸一起振摇，一起振摇，噻吩噻吩比比苯苯容容易易磺化磺化，生成的，生成的噻吩噻吩-2-磺酸磺酸溶于溶于硫酸硫酸中，然后中，然后分离除去分离除去。 噻吩噻吩比较稳定，既可以用比较稳定，既可以用硫酸硫酸在室温下直接在室温下直接磺化磺化（产（产率稍低），也可以用温和的率稍低），也可以用温和的磺化试剂磺化试剂磺化。磺化。杂环化合物和生物碱最新 傅克酰基化反应傅克酰基化反应 五元杂环五元杂环化合物酰化时，需要在较温和化合物酰化时，需要在较温和催化剂催化剂甚至不甚至不用用催化剂催化剂即可反应。即可反应。吡咯吡咯不用不用催化剂催化剂可以直接酰化。可以直接酰化。N-COCH3N + (CH3CO)2OHH60%150 160 2-乙酰基吡咯乙酰基吡咯呋喃呋喃与与酸酐酸酐或或酰氯酰氯在在催化剂催化剂作用下发生酰基化反应。作用下发生酰基化反应。O + (CH3CO)2OBF3O-COCH375%92%2-乙酰基呋喃乙酰基呋喃（或（或CH3COCl）噻吩噻吩酰化反应要用酰化反应要用磷酸磷酸或或氯化锡氯化锡作作催化剂催化剂。S-COCH370%S + (CH3CO)2OH2PO4或或SnCl42-乙酰基噻吩乙酰基噻吩杂环化合物和生物碱最新 呋喃呋喃、噻吩噻吩、吡咯吡咯进行进行烷基化烷基化反应反应很难得到很难得到一烷基取一烷基取代物代物，往往生成混合的，往往生成混合的多烷基取代物多烷基取代物，甚至不可避免地产，甚至不可避免地产生树脂状物质，因此用途不大。生树脂状物质，因此用途不大。2. 加成反应加成反应 呋喃呋喃、噻吩噻吩、吡咯吡咯分子中都有一个分子中都有一个顺丁二烯型顺丁二烯型结构，结构，因此它们又具有因此它们又具有不饱和性质不饱和性质，用，用共振能共振能值来衡量。它们的值来衡量。它们的稳定性稳定性和和不饱和性不饱和性有如下顺序：有如下顺序：不饱和性增加不饱和性增加稳定性增加稳定性增加SON152 125.5 90.4 71.1 12.6共振能共振能（KJ / mol）杂环化合物和生物碱最新 加成反应加成反应是标志化合物不饱和性的最是标志化合物不饱和性的最典型反应典型反应，它们，它们能像能像环戊二烯环戊二烯分子一样分子一样催化加氢催化加氢生成相应的生成相应的饱和化合物饱和化合物。O + 2 H2NiO四氢呋喃（四氢呋喃（THF）N + 2 H2NiN四氢吡咯四氢吡咯S + 2 H2NiS四氢噻吩四氢噻吩 呋喃呋喃由于由于芳香性芳香性最小，环的最小，环的稳定性稳定性也较低，能发生也较低，能发生双烯合成。双烯合成。杂环化合物和生物碱最新O+76%苯炔苯炔OOOOO=+90%顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐OO=OO=吡咯吡咯也可以与也可以与苯炔苯炔、丁炔二酸丁炔二酸发生类似的反应发生类似的反应N-H+N-H杂环化合物和生物碱最新 噻吩噻吩的的芳香性芳香性较大，环比较稳定，较大，环比较稳定，难难发生发生双烯合成双烯合成3. 吡咯的弱碱性、弱酸性吡咯的弱碱性、弱酸性 吡咯吡咯表面上是个表面上是个仲胺仲胺，但实际上，但实际上吡咯吡咯是一个很是一个很弱的碱弱的碱，碱性碱性比比苯胺苯胺弱弱得多，它只能慢慢地溶解在冷的得多，它只能慢慢地溶解在冷的稀酸稀酸溶液中。溶液中。+N-HN-H-COOH-COOHC-COOHC-COOH 氮上电子云氮上电子云少，少，H 易离易离解，显一定解，显一定的酸性。的酸性。NH.氮上孤电子对氮上孤电子对参与环内共轭，参与环内共轭，不能再与酸结不能再与酸结合。合。杂环化合物和生物碱最新NHR-OH-OH 酸性：酸性：pka： 10 15 18 MgXNHN+ RMgX + RH NH+ KOH + H2O NK+-吡咯钾盐吡咯钾盐杂环化合物和生物碱最新 吡啶吡啶存在于存在于煤焦油煤焦油、页岩油页岩油和和骨焦油骨焦油中，它的衍生中，它的衍生物广泛分布于自然界，如物广泛分布于自然界，如植物碱植物碱、维生素维生素、辅酶辅酶和和中都存在中都存在吡啶环吡啶环。工业上，工业上，吡啶吡啶主要有从主要有从糠醛制备法糠醛制备法和和乙炔制备法乙炔制备法中制得。中制得。六元杂环六元杂环化合物中最重要的有化合物中最重要的有吡啶吡啶和和嘧啶嘧啶：NNN吡啶吡啶嘧啶嘧啶三、六元杂环化合物的结构和性质三、六元杂环化合物的结构和性质（一）结构（一）结构杂环化合物和生物碱最新共轭效应和诱导效应都是吸电子的共轭效应和诱导效应都是吸电子的孤电子对孤电子对在在sp2杂化杂化轨道上。轨道上。N 吡啶吡啶结构与结构与苯苯相似：相似：NSP2 杂化杂化 吡啶环吡啶环上的上的N 以以SP2 杂化杂化成键。一个成键。一个P 电子电子参与共轭参与共轭，形，形成具有成具有6个个P 电子电子的的闭合的共轭体系闭合的共轭体系，具有，具有芳香性芳香性。氮氮上上未未成键电子对成键电子对未参与共轭未参与共轭，因此具有，因此具有碱性碱性。吡啶环吡啶环上的上的氢氢的的H NMR 数据数据NHHH8.50 ppm6.98 ppm7.36 ppm 核磁共振核磁共振数据也可以证明数据也可以证明吡啶吡啶的的芳香性芳香性杂环化合物和生物碱最新吡啶吡啶的的偶极矩偶极矩与与吡咯吡咯方向方向相反：相反：NNH= 0 D= 2.26 D= 1.81 D吡吡 啶啶结构：吡啶结构：吡啶N是是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。杂化，孤电子对不参与共轭。反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核 取代反应。发生亲电取代反应时，环上取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定起间位定 位基的作用。发生亲核取代反应时，环上位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对起邻对 位定位基的作用。位定位基的作用。 这是由于杂环上氮原子作用不同，吡啶环上的这是由于杂环上氮原子作用不同，吡啶环上的N 是吸是吸电子作用。（电负性电子作用。（电负性 N C ） 吡啶具有碱性，在发生吡啶具有碱性，在发生亲电取代反应时比苯难。（相当于环上有一个吸电子基）亲电取代反应时比苯难。（相当于环上有一个吸电子基）杂环化合物和生物碱最新 吡咯环上的吡咯环上的N 把电子转移给环把电子转移给环 吡咯具有酸性，亲吡咯具有酸性，亲电取代反应时比苯容易（相当于环上有一个供电子基）电取代反应时比苯容易（相当于环上有一个供电子基）（二）（二） 吡啶的性质吡啶的性质 吡啶是一个无色有恶臭的液体，沸点吡啶是一个无色有恶臭的液体，沸点115.5 ，与水及，与水及许多有机溶剂如乙醇、乙醚等混溶，它是良好的溶剂。许多有机溶剂如乙醇、乙醚等混溶，它是良好的溶剂。 吡啶的化学性质体现在芳环的取代反应（包括亲核、亲吡啶的化学性质体现在芳环的取代反应（包括亲核、亲电）及氮上未成键电子对的碱性及亲核性上。电）及氮上未成键电子对的碱性及亲核性上。、碱性和亲核性、碱性和亲核性 嘧啶嘧啶是含有二个是含有二个氮氮原子的六元原子的六元杂环杂环，易溶，易溶于水，于水，嘧啶嘧啶中的中的氮氮是是SP2杂化，都以一个杂化，都以一个P 电子电子参与参与共轭共轭，性质性质与与吡啶吡啶类似。由于体系中类似。由于体系中氮氮的的吸电子吸电子作用，作用，碱性碱性比比吡啶吡啶弱弱得多，其得多，其亲电取代亲电取代反应比反应比吡啶吡啶困难困难，亲核取代亲核取代则比则比吡啶吡啶容易容易。NN165432杂环化合物和生物碱最新碱性：碱性：叔胺叔胺 吡啶吡啶 吡咯吡咯NNH叔胺叔胺NH2pKb: 4 8.8 9.37 14碱性增强碱性增强N+ HClN Cl -+H吡啶盐酸盐吡啶盐酸盐 吡啶吡啶氮氮原子还可以作为原子还可以作为亲核试剂亲核试剂与与R-X、Br2等亲核等亲核试剂反应形成试剂反应形成吡啶盐吡啶盐 吡啶分子中氮原子的吡啶分子中氮原子的SP2杂化轨道上有一对未共用电子，这杂化轨道上有一对未共用电子，这对电子不参与环的共轭，它像叔胺一样这对电子可以接受质子，对电子不参与环的共轭，它像叔胺一样这对电子可以接受质子，具有碱性。但碱性弱于叔胺，强于吡咯。具有碱性。但碱性弱于叔胺，强于吡咯。杂环化合物和生物碱最新N+ CH3IN I -+CH3三级胺三级胺季铵盐季铵盐300重排重排N I -+-CH3HN I -+CH3H+甲基吡啶盐甲基吡啶盐、亲电取代反应、亲电取代反应 吡啶是缺电子芳杂环，由于氮原子的吸电子作用，吡啶是缺电子芳杂环，由于氮原子的吸电子作用，降低环上碳原子密度，它的亲电取代反应似硝酸苯。降低环上碳原子密度，它的亲电取代反应似硝酸苯。N+ Br2N Br -+Br杂环化合物和生物碱最新反反 应应 特特 点点*1 不能发生傅氏烷基化、酰基化反应。不能发生傅氏烷基化、酰基化反应。*2 硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生；硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生；*3 吡啶环上有给电子基团时，反应活性增高；吡啶环上有给电子基团时，反应活性增高；*4 吡啶吡啶N可以看作是一个间位定位基。可以看作是一个间位定位基。 与富电子芳杂环的呋喃、吡咯和噻吩相反，吡啶在亲与富电子芳杂环的呋喃、吡咯和噻吩相反，吡啶在亲电取代反应中很不活泼，比苯的取代反应难得多，一般反电取代反应中很不活泼，比苯的取代反应难得多，一般反应必需在激烈的条件下才能硝化、卤代和磺化，不能进行应必需在激烈的条件下才能硝化、卤代和磺化，不能进行傅克反应。傅克反应。杂环化合物和生物碱最新反应反应主要主要发生发生在在位位 （电子云（电子云密度密度 ）N + Br2N300气相气相3-溴吡啶溴吡啶-Br39%N+ 浓浓HNO3300，一，一天天浓浓H2SO4N3-硝基吡啶硝基吡啶-NO26%N+ 发烟发烟H2SO4220N吡啶吡啶-3-磺酸磺酸-SO3H70%杂环化合物和生物碱最新 如果如果吡啶吡啶环上有环上有供电子供电子基团，则能基团，则能增加增加反应反应活性活性。提高产率。提高产率。N+ 浓浓HNO3浓浓H2SO4N-NO266%-CH3H3C-CH3H3C-N+ Br2AcOHN-NH2-NH2Br-2090% 、 亲核取代亲核取代 由于由于环上电子云环上电子云密度降低密度降低，吡啶吡啶易与亲核试剂（如易与亲核试剂（如芳基锂芳基锂、烷基锂烷基锂等）作用，主要生成等）作用，主要生成-位位取代产物若取代产物若-位位被占据，则生成被占据，则生成-位位取代产物。取代产物。N+ NaNH2- H2N-NHNa H2O-氨基吡啶氨基吡啶N-NH2+ NaOH杂环化合物和生物碱最新、 吡啶环对氧化剂的稳定性吡啶环对氧化剂的稳定性吡啶吡啶比比苯苯稳定，稳定，难难于于氧化氧化因因吡啶吡啶为为叔胺叔胺，很，很容易容易被被H2O2、过氧化酸过氧化酸氧化氧化成成 N-氧化物氧化物。NHNO3N-COOH-COOHH+KMnO4N-COOHN-CH3-吡啶甲酸吡啶甲酸HNO3NNH尼古丁（烟碱）尼古丁（烟碱）NN+ H2O2 （30%）吡啶吡啶N-氧化物氧化物O+-95%（烟酸或尼古丁酸）（烟酸或尼古丁酸）-甲基吡啶甲基吡啶杂环化合物和生物碱最新 吡啶吡啶N-氧化物氧化物是有机合成的重要中间体，由于是有机合成的重要中间体，由于O 上孤电上孤电子对与子对与吡啶环吡啶环发生动态发生动态共轭共轭的结果，它使的结果，它使吡啶环吡啶环活化活化，使之，使之容易容易在在和和位发生位发生亲电取代亲电取代反应，且产率较高反应，且产率较高NN+ CH3-C-O-OH吡啶吡啶N-氧化物氧化物O+-O=吡啶吡啶N 氧化物氧化物用用三氯化磷三氯化磷处理，可恢复为处理，可恢复为吡啶环吡啶环。NNO2+ POCl3PCl3CHCl380%+ （发烟）（发烟）HNO3吡啶吡啶N-氧化物氧化物NO+-NO+-发烟发烟H2SO490，4hNO290%杂环化合物和生物碱最新、 还原反应还原反应吡啶吡啶还原反应还原反应比比苯苯更更容易容易进行，还原生成进行，还原生成六氢吡啶六氢吡啶NHC2H5OH + NaN六氢吡啶六氢吡啶95%NHN+ H2Pt ，CH3COOH25四、重要的杂环化合物及其衍生物四、重要的杂环化合物及其衍生物（一）糠醛（一）糠醛（- 呋喃甲醛）呋喃甲醛）杂环化合物和生物碱最新1. 制备制备 由由米糠米糠、甘蔗渣甘蔗渣、高粱杆高粱杆、玉米芯玉米芯、花生壳花生壳等与等与酸酸共热、蒸馏制取。共热、蒸馏制取。农业副产品农业副产品含含戊多糖戊多糖打碎打碎水解为水解为戊糖戊糖进一步脱水进一步脱水糠醛糠醛稀稀H2SO4 糠醛糠醛是是呋喃衍生物呋喃衍生物中最重要的一个，中最重要的一个，最初从最初从米糠米糠制得而得名。制得而得名。O-CHO(C5H8O4)n + n H2O n C5H10O53%5% H2SO4，水解，水解戊多糖戊多糖戊糖戊糖H-CH CH-CHO-3H2OHO-CHCH-OHOH OH戊糖戊糖O-CHO糠醛糠醛杂环化合物和生物碱最新2. 性质及用途性质及用途 糠醛糠醛是无色透明液体，沸点是无色透明液体，沸点161.7,在空气中逐渐变在空气中逐渐变为黄棕色，能溶于为黄棕色，能溶于醇醇、醚醚及其它及其它有机溶剂有机溶剂中，中，糠醛糠醛本身是本身是一个一个良好的溶剂良好的溶剂，在工业上有广泛的用途，常用于，在工业上有广泛的用途，常用于精炼石精炼石油油、精制、精制松香松香、溶解、溶解硝酸纤维硝酸纤维等，在有机合成工业上也很等，在有机合成工业上也很重要，是重要，是油漆油漆、树脂树脂工业的重要原料。工业的重要原料。糠醛糠醛与与苯甲醛苯甲醛具有类似结构，表现出具有类似结构，表现出无无-H的的醛醛的性质。的性质。 催化加氢催化加氢O-CHO+ H2O-CH2OHCr2O3CuO150 ，10MPa糠醇糠醇 氧化氧化O-CHOO-COOHKMnO4中性或碱性中性或碱性糠酸糠酸杂环化合物和生物碱最新 歧化反应歧化反应O-CHOO-CH2OHO-COOH浓浓OH-2+ 安息香缩合（糠醛偶合）安息香缩合（糠醛偶合）O-CHOKCN2O-CHC-O=OOH呋嗡呋嗡O-CHO+ O2V2O5-MoO3320 + CO2 + H2OOOO=顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐 柏琴反应柏琴反应O-CHO+ (CH3CO)2OO-CH=CHCOOHCH3COOK-呋喃丙烯酸呋喃丙烯酸杂环化合物和生物碱最新 自然界有许多自然界有许多嘧啶衍生物嘧啶衍生物。在新陈代谢中起着重要作。在新陈代谢中起着重要作用，如用用，如用氨基氨基、羟基羟基取代的取代的嘧啶嘧啶：尿嘧啶尿嘧啶、胞嘧啶、胸腺胞嘧啶、胸腺嘧啶嘧啶是组成是组成核酸核酸的三个的三个碱基碱基。NNOHOHH3CNH2NNOHOHNNOH尿嘧啶尿嘧啶胸腺嘧啶胸腺嘧啶胞嘧啶胞嘧啶维生素维生素及及药物药物中许多含有中许多含有嘧啶嘧啶环系环系NN磺胺嘧啶磺胺嘧啶NH-S-NH2OO= =治疗肺炎、脑炎等治疗肺炎、脑炎等（二）嘧啶及其衍生物（二）嘧啶及其衍生物杂环化合物和生物碱最新 维生素维生素B1是是嘧啶嘧啶的重要衍生物之一，是维持的重要衍生物之一，是维持糖糖的正常的正常代谢代谢必需的物质，体内缺乏必需的物质，体内缺乏维生素维生素B1时，可引起多发性时，可引起多发性神神经炎经炎、脚气病脚气病及及食欲不振食欲不振等。等。维生素维生素B1存在于存在于米糠米糠、麦麸麦麸、瘦肉瘦肉、绿叶绿叶、花生花生、豆类豆类、酵母酵母中。中。H3CNNNH2HCl维生素维生素B1（也称盐酸磺胺素）（也称盐酸磺胺素）NS CH2CH2CH2OHCl+-（三）吲哚及其衍生物（三）吲哚及其衍生物 吲哚吲哚存在于煤焦油中，为存在于煤焦油中，为无色片状无色片状结晶，结晶，熔点熔点52.5，具有具有极臭极臭的气味，与的气味，与-甲基吲哚甲基吲哚共存于粪便中。但共存于粪便中。但纯纯吲哚吲哚的的极稀极稀溶液有愉快香气，可制溶液有愉快香气，可制香精香精。杂环化合物和生物碱最新 吲哚吲哚是闭合的是闭合的共轭体系共轭体系，它的，它的性质性质和和吡咯吡咯很相似，几很相似，几乎没有乎没有碱性碱性，但比，但比吡咯吡咯稳定。稳定。 吲哚主要衍生物：吲哚主要衍生物： 无色叶状晶体，是一种广泛存无色叶状晶体，是一种广泛存在于植物幼芽中的植物生长素。在于植物幼芽中的植物生长素。 亦称粪臭素是大粪的臭味亦称粪臭素是大粪的臭味来源，可用于制香精。来源，可用于制香精。N-CH2COOH- 吲哚乙酸吲哚乙酸N-CH2CH-COOHNH2N-CH3-甲基吲哚甲基吲哚色氨酸色氨酸主要存在于蛋白质中。主要存在于蛋白质中。杂环化合物和生物碱最新（四）喹啉及其衍生物（四）喹啉及其衍生物 喹啉喹啉和和异喹啉异喹啉都是都是苯苯环与环与吡啶吡啶环环稠合稠合而成的化合物，而成的化合物，它们是它们是同分异构同分异构体，都存在于体，都存在于煤焦油煤焦油中，很多中，很多生物碱生物碱中含中含有有喹啉喹啉杂环。杂环。1. 喹啉的合成法喹啉的合成法 斯克普（斯克普（Skraup）法）法 由由苯胺苯胺、甘油甘油、浓硫酸浓硫酸及一种及一种弱氧化剂弱氧化剂（如（如硝硝基苯基苯、氧化铁氧化铁）共热来制得。）共热来制得。N喹喹 啉啉异喹啉异喹啉12345678N12345678NNH2CH2-OHCH2-OHCH-OH+浓浓H2SO4硝基苯，硝基苯，84 % 91%甘油甘油杂环化合物和生物碱最新2. 喹啉的化学性质喹啉的化学性质 喹啉喹啉是是无色油状无色油状液液体，有体，有特殊气味特殊气味，化学，化学性质和性质和吡啶吡啶及及-硝基萘硝基萘有有些相似，些相似， 喹啉喹啉中的中的氮氮原子，相当于原子，相当于硝基萘硝基萘，进行，进行亲电取代亲电取代反应较反应较难难，反应，反应主要主要在在苯环上苯环上进行，进行，生成生成5、8位位取代物。取代物。 亲电取代反应亲电取代反应SO3HN浓浓H2SO4220浓浓HNO3浓浓H2SO4 ，0NNO2NNO25-硝基喹啉硝基喹啉8-硝基喹啉硝基喹啉52%48%+Br2 ，H2SO4NBrNBr5-溴喹啉溴喹啉8-溴喹啉溴喹啉51%49%+N12345678杂环化合物和生物碱最新 亲核取代反应亲核取代反应喹啉喹啉分子中用分子中用吡啶吡啶环，可发生环，可发生亲核取代亲核取代反应，主要在反应，主要在2、4位位 氧化和还原反应氧化和还原反应喹啉喹啉加氢还原时，加氢还原时，吡啶环吡啶环最先被还原生成最先被还原生成四氢化喹啉四氢化喹啉NH十氢喹啉十氢喹啉H2 / NiNNH四氢喹啉四氢喹啉H2 / Pt或或C2H5OH + NaNN-COOH-COOH吡啶吡啶-2,3-二甲酸二甲酸H+KMnO4NNNH2100二甲苯二甲苯2-氨基喹啉氨基喹啉+ KNH2杂环化合物和生物碱最新（五）嘌呤及其衍生物（五）嘌呤及其衍生物 嘌呤嘌呤为为无色无色晶体，熔点晶体，熔点216 217，易溶于，易溶于水水，水溶液，水溶液呈呈中性中性，但它却能与，但它却能与酸酸或或碱碱生成盐生成盐 嘌呤嘌呤本身不存在于自然界中，但它的本身不存在于自然界中，但它的羟基羟基和和氨基氨基衍生衍生物却存在于物却存在于自然界自然界中。中。 由一个由一个嘧啶嘧啶环和一个环和一个咪唑咪唑环环稠稠合合而成。它有而成。它有两种两种互变异构体互变异构体。NHNNN1. 尿酸尿酸 是鸟类和爬虫类动物排泄物中的主要成分是鸟类和爬虫类动物排泄物中的主要成分无色无色晶体，难溶于晶体，难溶于水水，它的，它的酸性酸性很弱，很弱，pKa = 5.7NNNN嘌呤嘌呤HNHNNHNO=OOHH2,6,8-三羟基嘌呤三羟基嘌呤NHNNNOHOHHO123456789杂环化合物和生物碱最新2. 黄嘌呤黄嘌呤 存在于动物的存在于动物的血液血液、肝脏肝脏和和尿尿中中NNNHNO=OHH黄嘌呤黄嘌呤本身不太重要，而其衍生物则比较重要。本身不太重要，而其衍生物则比较重要。 它们都是它们都是嘌呤嘌呤的的甲基衍生物甲基衍生物，都是，都是生物碱生物碱类药物。它类药物。它们都有刺激们都有刺激中枢神经中枢神经的作用，以的作用，以咖啡碱咖啡碱的效为力最好，被的效为力最好，被广泛地用于医药中，它们存在于广泛地用于医药中，它们存在于茶叶茶叶、咖啡咖啡和和可可可可中。中。N-CH3NNH3C-NO=OCH3NHNNH3C-NO=OCH3N-CH3NNHNO=OCH3咖啡碱咖啡碱茶碱茶碱可可碱可可碱1,3,7-三甲基黄嘌呤三甲基黄嘌呤1,3-二甲基黄嘌呤二甲基黄嘌呤3,7-二甲基黄嘌呤二甲基黄嘌呤NNNNOHHOH杂环化合物和生物碱最新3. 腺嘌呤和鸟嘌呤腺嘌呤和鸟嘌呤 腺嘌呤腺嘌呤和和鸟嘌呤鸟嘌呤是核蛋白中的两种是核蛋白中的两种嘌呤衍生物嘌呤衍生物。它。它们与们与尿嘧啶尿嘧啶、胞嘧啶胞嘧啶和和胸腺嘧啶胸腺嘧啶构成构成核酸核酸的五大的五大碱基碱基，对对核酸核酸的的生物功能生物功能起重要作用。起重要作用。腺嘌呤腺嘌呤(A)(6-氨基嘌呤氨基嘌呤)鸟嘌呤鸟嘌呤(G)(2-氨基氨基-6-羟基嘌呤羟基嘌呤)杂环化合物和生物碱最新 生物碱生物碱又称又称植物碱植物碱，是指一类由生物体中取得的，是指一类由生物体中取得的有机有机碱性碱性物质。它们大多数具有含物质。它们大多数具有含氮杂环氮杂环，有很强的，有很强的生理作用生理作用，是非常有效的药物，例如是非常有效的药物，例如当归当归、甘草甘草、贝母贝母、麻黄麻黄、黄连黄连等许多等许多草药草药中的中的有效成分有效成分都是都是生物碱生物碱。第二节生物碱第二节生物碱一、生物碱的概念及一般性质一、生物碱的概念及一般性质在生物体内，生物碱大都与草酸、乳酸、苹果酸、酒石在生物体内，生物碱大都与草酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、乙酸等有机酸或磷酸、硫酸等无机酸酸、柠檬酸、琥珀酸、乙酸等有机酸或磷酸、硫酸等无机酸结合成盐而存在于植物的不同器官中，也有少数以游离碱或结合成盐而存在于植物的不同器官中，也有少数以游离碱或以糖苷、酯、酰胺等形式存在。以糖苷、酯、酰胺等形式存在。绝大多数生物碱是无色有苦味的晶体，少数为液体，难溶绝大多数生物碱是无色有苦味的晶体，少数为液体，难溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等有机溶剂。但生物碱于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等有机溶剂。但生物碱与酸结合成盐后，则易溶于水而难溶于有机溶剂。与酸结合成盐后，则易溶于水而难溶于有机溶剂。(一一)生物碱的概念生物碱的概念杂环化合物和生物碱最新大多数生物碱具有旋光性，自然界存在的多为左旋体，大多数生物碱具有旋光性，自然界存在的多为左旋体，而左旋体和右旋体的生理效应往往差别很大。而左旋体和右旋体的生理效应往往差别很大。生物碱一般都按照它们的来源命名。例如，从烟草提生物碱一般都按照它们的来源命名。例如，从烟草提取出来的生物碱就叫烟碱。有时也用外文音译名称，例如，取出来的生物碱就叫烟碱。有时也用外文音译名称，例如，烟碱亦称尼古丁。烟碱亦称尼古丁。生物碱在中性或酸性溶液中能同一些试剂发生沉淀或生物碱在中性或酸性溶液中能同一些试剂发生沉淀或颜色反应，这些试剂叫做颜色反应，这些试剂叫做生物碱试剂生物碱试剂，可用来检验生物碱，可用来检验生物碱的存在。生物碱试剂可分为的存在。生物碱试剂可分为沉淀试剂沉淀试剂和和颜色试剂颜色试剂两类两类(二二)生物碱的一般性质生物碱的一般性质 （生物碱的）沉淀反应（生物碱的）沉淀反应生物碱生物碱能与磷钨酸（能与磷钨酸（H3PO412WO32H2O）、硅钨酸）、硅钨酸（SiO212WO34H2O）、碘化铋钾（）、碘化铋钾（BiI3KI）、碘化汞钾）、碘化汞钾（HgI2KI）、）、苦味酸苦味酸、鞣酸等反应、鞣酸等反应生成沉淀。生成沉淀。杂环化合物和生物碱最新 （生物碱的）（生物碱的）颜色颜色反应反应生物碱能与大多数的氧化剂和脱水剂（如高锰酸钾、重生物碱能与大多数的氧化剂和脱水剂（如高锰酸钾、重铬酸钾、钒酸铵、铬酸钾、钒酸铵、浓硫酸浓硫酸、硝酸硝酸、甲醛甲醛和和氨水氨水等）产生颜色等）产生颜色反应。反应。某些生物碱与碘某些生物碱与碘-碘化钾溶液生成棕红色沉淀；与磷钼酸碘化钾溶液生成棕红色沉淀；与磷钼酸试剂生成黄褐色或兰色沉淀；与硅钨酸试剂形成白色沉淀。试剂生成黄褐色或兰色沉淀；与硅钨酸试剂形成白色沉淀。 重铬酸钾的浓硫酸溶液使吗啡显绿色；浓硫酸使秋水仙碱显重铬酸钾的浓硫酸溶液使吗啡显绿色；浓硫酸使秋水仙碱显黄色；钒酸铵的浓硫酸溶液使吗啡显棕色，而使奎宁显淡橙色。黄色；钒酸铵的浓硫酸溶液使吗啡显棕色，而使奎宁显淡橙色。这些显色试剂在色谱分析上常作为生物碱的鉴定试剂。这些显色试剂在色谱分析上常作为生物碱的鉴定试剂。（一）有机溶剂提取法（一）有机溶剂提取法 首先将含有生物碱的植物干燥，然首先将含有生物碱的植物干燥，然后切碎或研成细粉，与碱液（稀氨水、后切碎或研成细粉，与碱液（稀氨水、Na2CO3或或Ca(OH)2水溶水溶液等）拌匀研磨，使生物碱游离析出，再选用适合的有机溶剂液等）拌匀研磨，使生物碱游离析出，再选用适合的有机溶剂二、生物碱的提取方法二、生物碱的提取方法杂环化合物和生物碱最新浸泡，使生物碱溶于有机溶剂，将提取液进行浓缩，蒸浸泡，使生物碱溶于有机溶剂，将提取液进行浓缩，蒸馏回收有机溶剂，冷却后即得生物碱结晶。也可把有机馏回收有机溶剂，冷却后即得生物碱结晶。也可把有机溶剂提取液用稀盐酸处理，使生物碱变成盐而溶于水，溶剂提取液用稀盐酸处理，使生物碱变成盐而溶于水，浓缩盐的水溶液后，再加入碱液使生物碱游离析出，然浓缩盐的水溶液后，再加入碱液使生物碱游离析出，然后再用有机溶剂提取，浓缩提取液后就得生物碱结晶。后再用有机溶剂提取，浓缩提取液后就得生物碱结晶。 （二）稀酸提取法（二）稀酸提取法 将含有生物碱的植物切碎，用稀酸将含有生物碱的植物切碎，用稀酸浸泡或加热回流，则生物碱生成盐而溶于水。将水溶液流浸泡或加热回流，则生物碱生成盐而溶于水。将水溶液流经阳离子交换树脂柱进行交换分离，生物碱阳离子与离子经阳离子交换树脂柱进行交换分离，生物碱阳离子与离子交换树脂阴离子结合而留在交换树脂上，用稀氢氧化钠溶交换树脂阴离子结合而留在交换树脂上，用稀氢氧化钠溶液洗脱生物碱，再用有机溶剂抽提，即得生物碱结晶。液洗脱生物碱，再用有机溶剂抽提，即得生物碱结晶。用上述方法提取的往往是多种生物碱的混合物，需进用上述方法提取的往往是多种生物碱的混合物，需进一步分离和精制，以便获得更纯的成份。一步分离和精制，以便获得更纯的成份。三、重要的生物碱三、重要的生物碱杂环化合物和生物碱最新、 烟碱（尼古丁）烟碱（尼古丁）是烟草中所含十二种生物碱中最是烟草中所含十二种生物碱中最多的一种。烟碱为无色液体，沸点多的一种。烟碱为无色液体，沸点247，呈左旋性。，呈左旋性。 NNCH3沸点：沸点： 246.1D = -169。 从从烟草烟草中提取，有中提取，有剧毒剧毒，少量有兴奋，少量有兴奋中枢神经中枢神经，能，能增高增高血压血压，大量则抑制，大量则抑制中枢神经中枢神经系统，使系统，使心脏麻痹心脏麻痹以致以致死亡。死亡。、麻黄碱、麻黄碱是含于麻黄中的一种生物碱，俗称麻黄素。是含于麻黄中的一种生物碱，俗称麻黄素。是一种不含杂环的生物碱，属仲胺。是一种不含杂环的生物碱，属仲胺。 -CHCH-NH-CH3OHCH3*熔点：熔点：38D = - 6.8。杂环化合物和生物碱最新-CH2CH-NH-CH3CH3去氧麻黄碱或冰毒去氧麻黄碱或冰毒麻黄碱为无色结晶，易溶于水和氯仿、乙醇、乙醚等有机麻黄碱为无色结晶，易溶于水和氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂。麻黄碱有兴奋交感神经、增高血压、扩张气管的作用，溶剂。麻黄碱有兴奋交感神经、增高血压、扩张气管的作用，用于支气管哮喘病。用于支气管哮喘病。、颠茄碱、颠茄碱又叫又叫阿托平阿托平，存在于茄科植物如，存在于茄科植物如颠茄颠茄、曼陀罗曼陀罗、天仙子天仙子等。等。熔点：熔点：114 116OCCHCH2OH=ON-CH3H杂环化合物和生物碱最新颠茄碱颠茄碱是白色结晶，易溶于乙醇、氯仿，难溶于水，有是白色结晶，易溶于乙醇、氯仿，难溶于水，有苦味，在医药上用作抗胆碱药，能抑制苦味，在医药上用作抗胆碱药，能抑制汗腺汗腺、唾液唾液、泪腺泪腺、胃液胃液等分泌，并能扩散等分泌，并能扩散瞳孔瞳孔，用于治疗，用于治疗胃痛胃痛与与肠绞痛肠绞痛，也可，也可用作用作有机磷有机磷与与锑剂锑剂中毒的中毒的解毒剂解毒剂。、蓖麻碱、蓖麻碱 蓖麻碱与蛋白质结合存在蓖麻碱与蛋白质结合存在于蓖麻植株的各个部分，尤以蓖麻仁中于蓖麻植株的各个部分，尤以蓖麻仁中含量较多，属于吡啶类生物碱。蓖麻碱含量较多，属于吡啶类生物碱。蓖麻碱是晶体，溶于水，其水溶液呈中性。蓖是晶体，溶于水，其水溶液呈中性。蓖麻碱有剧毒，用于防治蚜虫、螟虫等麻碱有剧毒，用于防治蚜虫、螟虫等。、喜树碱、喜树碱 喜树碱是从我国的喜喜树碱是从我国的喜树中提取出的喹啉族生物碱，喜树树中提取出的喹啉族生物碱，喜树碱为黄色结晶，在紫外光照射下显碱为黄色结晶，在紫外光照射下显蓝色荧光，有抗白血病及抗癌作用。蓝色荧光，有抗白血病及抗癌作用。 杂环化合物和生物碱最新 吗啡吗啡对对中枢神经中枢神经有有麻醉麻醉作用，有强作用，有强镇痛镇痛效力，但容效力，但容易易成瘾成瘾，医药上常用于局部麻醉。，医药上常用于局部麻醉。 可待因可待因是是吗啡的甲基醚吗啡的甲基醚，与，与吗啡吗啡有同样的生理作用，成有同样的生理作用，成瘾性较瘾性较吗啡吗啡差，用于镇咳，存在于大麻中的毒品差，用于镇咳，存在于大麻中的毒品海洛因海洛因是是吗吗啡啡的的二乙酰基衍生物二乙酰基衍生物。、吗啡碱罂粟、吗啡碱罂粟科科植物鸦片植物鸦片中含有中含有20余种余种生物碱生物碱，其中，其中含量最多的是含量最多的是吗啡吗啡。吗啡是。吗啡是1803年被提纯的第一个生物碱，但年被提纯的第一个生物碱，但它的结构直到它的结构直到1952年才确定。属于异喹啉族生物碱，是微溶于年才确定。属于异喹啉族生物碱，是微溶于水的结晶，有苦味。水的结晶，有苦味。 OROR/ON-CH3R = R/ = H 吗啡吗啡R = CH3 ，R/ = H 可待因可待因R = R/ = -COCH3 海洛因海洛因杂环化合物和生物碱最新、小蘖碱、小蘖碱 小蘖碱是存在于黄柏、小蘖碱是存在于黄柏、黄连中的异喹啉族生物碱，又名黄连中的异喹啉族生物碱，又名黄连素。黄连素。黄连素为黄色结晶，味苦，易溶黄连素为黄色结晶，味苦，易溶于水。药用的是黄连素的盐酸盐，于水。药用的是黄连素的盐酸盐，是抑制痢疾、杆菌、链球菌及葡是抑制痢疾、杆菌、链球菌及葡萄球菌的抗菌药物。萄球菌的抗菌药物。、秋水仙碱、秋水仙碱 秋水仙碱是灰秋水仙碱是灰黄针状结晶，可溶于水或稀酒精黄针状结晶，可溶于水或稀酒精中，易溶于氯仿。中，易溶于氯仿。秋水仙碱毒性较大，是人工诱发秋水仙碱毒性较大，是人工诱发单倍体的有效化学药剂，具有抗单倍体的有效化学药剂，具有抗癌作用，临床上常用于治疗乳腺癌作用，临床上常用于治疗乳腺癌、皮肤癌等。癌、皮肤癌等。 杂环化合物和生物碱最新、可可碱、茶叶碱和咖啡碱、可可碱、茶叶碱和咖啡碱 它们存在于可可豆、茶叶它们存在于可可豆、茶叶以及咖啡中，属于嘌呤类生物碱，是黄嘌呤的甲基衍生以及咖啡中，属于嘌呤类生物碱，是黄嘌呤的甲基衍生物：物：杂环化合物和生物碱最新可可碱是白色晶体，微溶于水和乙醇，有很弱和碱性。可可碱是白色晶体，微溶于水和乙醇，有很弱和碱性。能抑制胃小管再吸收和具有利尿的作用。能抑制胃小管再吸收和具有利尿的作用。茶碱是白茶碱是白色色结晶，易溶于热水，显弱碱性。它有较强的结晶，易溶于热水，显弱碱性。它有较强的利尿作用和松驰平滑肌作用。利尿作用和松驰平滑肌作用。咖啡碱又叫咖啡咽。它是白针状结晶，味苦，易溶于热咖啡碱又叫咖啡咽。它是白针状结晶，味苦，易溶于热水，显弱碱性。它的利尿作用不如前二者，但它有兴奋中枢水，显弱碱性。它的利尿作用不如前二者，但它有兴奋中枢神经和止痛作用。神经和止痛作用。杂环化合物和生物碱最新