v第一节 溶度积原理v第二节 沉淀的生成和溶解1.第一节第一节 溶度积原理溶度积原理一、沉淀一、沉淀溶解平衡与溶度积常数溶解平衡与溶度积常数难溶：某固体物质在难溶：某固体物质在100g100g溶剂中，溶解溶剂中，溶解的质量小于的质量小于0.01g0.01g。溶解和沉淀是可逆的溶解和沉淀是可逆的2 2个过程。个过程。在一定条件下，难溶电解质电解质溶在一定条件下，难溶电解质电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。持不变的状态。 平衡特点：饱和溶液，多相平衡平衡特点：饱和溶液，多相平衡 2.第一节第一节 溶度积原理溶度积原理溶度积常数溶度积常数 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)当溶解与沉淀速度相等时，达到平衡当溶解与沉淀速度相等时，达到平衡状态，状态，该平衡服从化学平衡定律。该平衡服从化学平衡定律。 Ksp, AgCl = Ag+Cl- Ksp, AgCl = Ag+Cl- 为一常为一常数，数，该常数称为溶度积常数，用该常数称为溶度积常数，用K0spK0sp表示。表示。 AmBn (s) mAn+(aq) + nBm-(aq) AmBn (s) mAn+(aq) + nBm-(aq)那么那么 Ksp, AnBm= An+mBm-n Ksp, AnBm= An+mBm-n 3.关于关于K0sp的几点说明的几点说明 （1） K0sp只与难溶电解质的本性和温度有关，与离只与难溶电解质的本性和温度有关，与离子浓度和沉淀量无关。（由于温度对子浓度和沉淀量无关。（由于温度对K0sp的影响不大，的影响不大，实际上常用室温时的数据）实际上常用室温时的数据）（2难溶电解质溶液是稀溶液，可用浓度代替活度。难溶电解质溶液是稀溶液，可用浓度代替活度。但严格来说但严格来说 K0sp, AnBm=(a An+ ) m (aBm- )n（3） 且溶解部分全部电离，没有溶解的分子形式存且溶解部分全部电离，没有溶解的分子形式存在。否则要用弱电解质溶液的处理方法。在。否则要用弱电解质溶液的处理方法。4.二、溶度积和溶解度二、溶度积和溶解度溶解度是指在一定温度下，一定量饱和溶液中溶解度是指在一定温度下，一定量饱和溶液中溶质的含量。溶质的含量。一般常用摩尔溶解度表示。摩尔溶解度是指一般常用摩尔溶解度表示。摩尔溶解度是指1L饱和溶液中所含溶质的物质的量，单位是饱和溶液中所含溶质的物质的量，单位是mol/L。5.不能认为溶解度大，溶度积就大。不能认为溶解度大，溶度积就大。因为不同类型的难溶电解质溶度积表达式不因为不同类型的难溶电解质溶度积表达式不同。同。根据沉淀根据沉淀-溶解平衡关系，推导各种类型：溶解平衡关系，推导各种类型：AB，AB2或或A2B， AB3或或A3B， A2B3或或A3B2等等6.难溶电解质的难溶电解质的K0spK0sp与与s (molLs (molL1 )1 )的关的关系系同一类型的电解质，可以用同一类型的电解质，可以用KspKsp直接比较直接比较溶解度的大小表溶解度的大小表6-36-3）；）；不同类型的难溶电解质，不能用不同类型的难溶电解质，不能用KspKsp比较，比较，而要计算出而要计算出s s进行比较表进行比较表6-46-4）。）。 7.溶度积和溶解度的换算：溶度积和溶解度的换算： 条 件：（1仅适用于离子强度较小，浓度可代替活度的难溶强电解质饱和溶液。（2完全电离（3难溶强电解质溶于水后不发生副作用。8.三、溶度积原理三、溶度积原理AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) J = Am+nBn-m(1) J K0sp时，沉淀从溶液中析出溶液时，沉淀从溶液中析出溶液过饱过饱 和），直到达和），直到达J0 K0sp新平衡新平衡为止。为止。(2) J K0sp时，沉淀与饱和溶液达平衡时，沉淀与饱和溶液达平衡 J K0sp时，溶液不饱和，若体系中有沉时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，淀， 则沉淀会溶解则沉淀会溶解J 称为离称为离子积子积9. 第二节第二节 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解一、沉淀的生成一、沉淀的生成（1沉淀的生成沉淀的生成 a、只有当、只有当 J K0sp 时才有沉淀生成。时才有沉淀生成。 b、一般将、一般将Am+ 105 molL1作为判作为判断断Am+沉淀完全的标准。沉淀完全的标准。10.二、分步分级沉淀二、分步分级沉淀在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象。子在另一条件下沉淀的现象。对同一类型的沉淀，离子浓度相同时，对同一类型的沉淀，离子浓度相同时，K0sp越小越先沉淀，且越小越先沉淀，且K0sp相差越大分相差越大分步沉淀越完全；步沉淀越完全；对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。溶液中含有多种离子时，过计算才能确定。溶液中含有多种离子时，当加入某种沉淀剂，当加入某种沉淀剂， J 较早达到较早达到K0sp的先的先沉淀。沉淀的先后顺序与沉淀。沉淀的先后顺序与K0sp和离子浓度和离子浓度有关。有关。11.三、沉淀的溶解三、沉淀的溶解当当J Ksp0 时沉淀发生溶解，使时沉淀发生溶解，使J 减小减小的方法有的方法有（一生成弱电解质使溶液沉淀溶解（一生成弱电解质使溶液沉淀溶解a、生成水、生成水b、生成弱碱、生成弱碱c、生成弱酸、生成弱酸12.a、生成电离度小的水。例如：、生成电离度小的水。例如：Mg(OH)2 (s)+2HAc Mg2+2Ac-+2H2O可见Mg(OH)2易溶于HAc。13.b b、生成弱碱、生成弱碱Mg(OH)2 + 2 NH4+ Mg2+ + 2 NH3 + 2 H2O14.c c、生成弱酸、生成弱酸Mg(OH)2 + 2 H+ Mg2+ + 2 H2O15.(二二)发生氧化还原反应使沉淀溶解。发生氧化还原反应使沉淀溶解。有些沉淀有些沉淀Ksp0太小，难溶于非氧化性强酸中，太小，难溶于非氧化性强酸中，但可溶于氧化性强酸中。例如：但可溶于氧化性强酸中。例如：3CuS+8HNO3(稀稀)=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O三、沉淀的溶解三、沉淀的溶解16.(三三)生成配合物使沉淀溶解。生成配合物使沉淀溶解。有些难溶电解质，它们的阳离子可与某些配有些难溶电解质，它们的阳离子可与某些配合剂生成配合物使沉淀溶解。例如：合剂生成配合物使沉淀溶解。例如： AgCl(s)+2NH3=Ag(NH3)2+Cl-三、沉淀的溶解三、沉淀的溶解AgCl溶于氨水溶于氨水AgBr溶于溶于Na2S2O3AgI溶于溶于KCN溶液。溶液。17.某些某些Ksp0 极小的难溶电解质，经常采用既氧极小的难溶电解质，经常采用既氧化、又生成配合物的方法达到溶解的目的。化、又生成配合物的方法达到溶解的目的。例如，例如，HgS (Ksp0 =4.010-53) 常用王水常用王水(浓浓HNO3 和浓和浓HCl按体积比按体积比13混合混合)使其溶解。使其溶解。 3HgS(s)+2NO3+12Cl +8H+=3HgCl42 +3S +2NO+4H2O18.四、沉淀的转化四、沉淀的转化由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如如:BaCO3(s) + CrO42- BaCrO4 (s) + CO32-a、新生成的沉淀必须是更难溶解的，对于、新生成的沉淀必须是更难溶解的，对于同类型的难溶电解质来说，溶度积大的可以同类型的难溶电解质来说，溶度积大的可以转化为溶度积小得沉淀。转化为溶度积小得沉淀。b、类型不同时，溶解度大的沉淀转化为溶、类型不同时，溶解度大的沉淀转化为溶解度小的沉淀。解度小的沉淀。19.作作 业业课后题：1、3、7、920.