经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用主要内容n滴定分析法概论n常用玻璃器具的检定n容量分析方法的确立与验证2024/9/171经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用滴定分析法概论n第一章 滴定分析法概论n第二章 酸碱滴定法及其应用n第三章 非水滴定法及其应用n第四章 沉淀滴定法及其应用n第五章 配位滴定法及其应用n第六章 氧化还原滴定法及其应用2024/9/172经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n滴定分析法重要性n常用的滴定分析法分类： 1、酸碱滴定法 2、非水滴定法 3、沉淀滴定法 4、配位滴定法 5、氧化还原滴定法 2024/9/173经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n滴定分析反应必须具备的条件： 1、反应要完全（达到99.9%以上） 2、反应速度要快 3、反应选择性要高 4、要有适当的方法指示终点 其中指示剂选择的依据就是滴定突跃，某一滴定中选用的指示剂，其变色范围必须全部或部分在滴定突跃范围内，这样指示剂能准确指示滴定终点。2024/9/174经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n滴定分析常用的滴定方式 1、直接滴定法（满足上述条件） 2、返滴定法（剩余滴定法） 被测物为固体（如CaCO3的测定，先加过量HCl滴定 液，再用NaOH滴定液返滴定。） 滴定反应没有合适的指示剂确定终点 3、置换滴定法 先加入适当试剂和被测物质进行反应，置换出另 一种物质，再用滴定液滴定此物质。2024/9/175经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n关于滴定分析用滴定液 （一）表示方法 1、摩尔浓度：mol/L 2、滴定度：T 3、校正因数：F值（准确浓度/规定浓 度） 2024/9/176经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论（二）配制与标定 1、配制方法 （1）直接配制法（如重铬酸钾滴定液） 适宜配制的试剂应满足：在空气中稳定；纯度较高；实际组成应与分子式完全符合。 （2）间接配制法（标定法） 由于很多试剂很难纯制，只能先配制成接近所需浓度的溶液后再进行标定。2024/9/177经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论2、标定方法 （1）基准物标定法 （2）比较标定法（多用于返滴定中两种滴定液间的比较）准确吸取一定量已知浓度的滴定液，用待标定的溶液滴定（如硫氰酸铵滴定液）。准确吸取一定量待标定溶液，用已知浓度滴定液进行滴定（如锌滴定液）。2024/9/178经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论 （三）标定要求 工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、 量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正值与原标示值之比的绝对值大于0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。 标定工作宜在（1030）下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。2024/9/179经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，置干燥器中放冷至室温后，精密称取；有引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。 如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精确量取（精确至0.01ml），用量除另有规定外，应等于或大于20ml，其浓度亦应按药典规定准确标定。2024/9/1710经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n 根据滴定液的消耗量选用适宜容量的滴定管；滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。n 标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始；滴定液的消耗量，除另有规定外应大于20ml，读数应估计到0.01ml。2024/9/1711经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定的结果。初标者和复标者在相同条件各做平行 试验3份，分别进行计算；3份平行试验结果的RAD0.1%；初标平均值和复标平均值RAD 0.1%；标定结果按初、复标的平均值计算，取4位有效数字。第一章 滴定分析法概论2024/9/1712经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n滴定分析中的计算n1. 原料药第一章 滴定分析法概论 平行做2份,RAD0.3%。2024/9/1713经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n2. 片剂（胶囊剂）n平行做2份，RAD0.5%。2024/9/1714经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章 滴定分析法概论n3. 注射剂n平行做2份，RAD0.5%。2024/9/1715经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（第一节第四节、第六节略）n氢氧化钠滴定液（1、0.5或0.1mol/L）（1） 配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成，其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。第二章 酸碱滴定法及其应用2024/9/1716经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第二章 酸碱滴定法及其应用因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢，故基准邻苯二甲酸氢钾在干燥前应尽可能研细，以利于标定时的溶解。在滴定接近终点之前，必须使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，否则，在滴定至酚酞指示剂显粉红色后，将因邻苯二甲酸氢钾的继续溶解而迅速褪色。2024/9/1717经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酸碱滴定法及其应用n盐酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L）（1）配制中，如按药典的规定量取，则F值常为1.051.10。因此，宜先与已知浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求得其粗略浓度，在加水适量稀释，使其F值为0.951.05，而后再进行标定。2024/9/1718经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酸碱滴定法及其应用（2）基准无水碳酸钠需在270300干燥至恒重，以除去水分和碳酸氢钠。因具引湿性，故在称量时采用减量法，并要求动作迅速。（3）甲基红溴酚绿混合指示剂的变色阈为pH5.1，碳酸对其有干扰，因此在滴定至近终点时，必须煮沸2分钟以除去滴定液中的二氧化碳，待冷却至室温后，再继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。2024/9/1719经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三章 非水滴定法及其应用第一节 概述溶剂的分类：质子性、非质子性和混合溶剂。溶剂选择的原则1.溶剂对样品的溶解能力要大，并能溶解滴定产物。2.溶剂应能增强样品的酸碱性，而又不引起副反应。3.溶剂的极性不可太强。4.溶剂应纯净。5. 注意使用的安全、价廉、易于精制及回收等。2024/9/1720经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三章 非水滴定法及其应用n第二节 碱的滴定 溶剂选择：滴定弱碱应选用酸性溶剂，最常用的酸性溶剂是冰醋酸 高氯酸滴定液的配制与标定 无水冰醋酸含水量不得超过0.2%，可采用加入醋酐的方法除去水分。每1g水加入醋酐5.22ml，高氯酸8.5ml加醋酐22.5ml，但应注意本滴定液中也不应有过量的醋酐存在，以免在测定易酰化的供试品（如芳香第一胺或第二胺）时，在滴定过程中发生乙酰化反应而导致测定结果偏低，调节滴定液中的含水量为0.01%0.20%。 2024/9/1721经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三章 非水滴定法及其应用 高氯酸（70%72%）不应与醋酐直接混合，以免发生剧烈反应，致使溶液显黄色。因此在配制本滴定液时，应先用无水冰醋酸加高氯酸稀释后，再缓缓滴加醋酐，滴速不宜过快，并边加边摇使之混合均匀。 本滴定液应贮于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包裹，避光密闭保存；如溶液显黄色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。2024/9/1722经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三章 非水滴定法及其应用 本滴定液因系以无水冰醋酸为溶剂，其膨胀系数为0.0011。室内温度变动将影响滴定液的浓度，因此在标定与滴定供试品的过程中，均应保持室内温度的恒定，记录室温。若滴定供试品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10，则应重新标定；若未超过10，则可根据公式予以校正。2024/9/1723经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三章 非水滴定法及其应用n非水滴定法注意事项：（1）水分影响终点观察，注意除去。（2）高氯酸滴定液应贮存在棕色瓶中（3）滴定体积要求（采用10.00ml，最小分度值0.05ml滴定管。）（4）空白实验校正（5）注意尽量避免环境污染2024/9/1724经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三章 非水滴定法及其应用n第三节 酸的滴定n常用碱性非水溶剂：醇类、胺类、非质子性和混合溶剂。n注意事项： 甲醇钠滴定液配制过程中，应尽量避免接触空气中的二氧化碳和水分，并要防止溶剂的挥发。 2024/9/1725经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三章 非水滴定法及其应用 甲醇钠滴定液应储存于硬质玻璃或聚乙烯容器中，最好储备容器附有滴定装置，以免二氧化碳与水分的侵入，并防止溶剂的挥发。 溶解被测药物的溶剂和配制滴定液的溶剂如不同，其碱度不应相差太大。 一般应同时做空白试验，以校正测定结果。2024/9/1726经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四章 沉淀滴定法及其应用n第一节略n第二节 银量法 分为以下三种滴定法：（1）铬酸钾指示剂法（莫尔法） 用于盐酸盐或氨溴酸盐类药物 反应的适宜条件：近中性或弱碱性 铬酸钾能被用于银量法的指示剂，因为一是AgCrO4呈砖红色；二是AgCrO4沉淀的溶解度比AgCl沉淀的溶解度大，适于指示终点并能满足要求。 2024/9/1727经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四章 沉淀滴定法及其应用（2）铁铵矾指示剂法（伏尔哈德法） 加入过量已知浓度AgNO3滴定液，再用NH4SCN滴定液返滴定。 用于硝酸酸性溶液中测定卤化物n在滴定Cl近终点时，AgCl转化成AgSCN，多消耗NH4SCN滴定液，使测定结果偏低。2024/9/1728经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四章 沉淀滴定法及其应用 为了防止上述沉淀的转化，可采用以下措施：1.终点前用力振摇，近终点时轻轻摇动，以减少AgCl沉淀与SCN的接触机会。2.将生成AgCl沉淀滤除，再用NH4SCN滴定溶液滤液，但此法需滤过及洗涤，操作较繁。3.在用NH4SCN滴定液返滴定以前，向待测溶液中加入硝基苯13ml或邻苯二甲酸丁二酯5ml，并强力振摇，使硝基苯包在AgCl沉淀表面，以减少AgCl沉淀和SCN的接触，防止转化，此法简便易行。2024/9/1729经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四章 沉淀滴定法及其应用（3）吸附指示剂法（法扬氏法） 用于测定卤化物n应用吸附指示剂应注意的问题：n加入糊精、淀粉或阿拉伯胶等保护胶体，同时应避免大量中性盐的存在，以防胶体凝聚。选用吸附指示剂的原则为：I二甲基二碘荧光黄Br曙红Cl二氯荧光黄荧光黄溶液的pH值应适当（有利于吸附指示剂阴离子的存在） 卤化银胶体沉淀见光易分解为黑色金属银，滴定时应避免阳光的直接照射。2024/9/1730经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四章 沉淀滴定法及其应用n硝酸银滴定液（0.1mol/L）的标定 标定中采用以荧光黄为指示剂的吸附指示剂法，在基准氯化钠加水溶解后再加入糊精溶液，以形成保护胶体。标定需要在中性或弱碱性（pH710）中进行，以利于荧光黄阴离子的形成，故需在溶液中加入碳酸钙0.1g，以维持溶液的弱碱性。2024/9/1731经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四章 沉淀滴定法及其应用 氯化银的胶体沉淀遇光极易分解，因此在滴定过程中应避免强光直接照射。 本滴定液应避光保存。2024/9/1732经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第五章 配位滴定法及其应用n配位滴定：一般指EDTA滴定n影响滴定曲线的因素： （1）滴定溶液的pH值：pH值越高，突跃越显著。 （2）金属离子水解及其他配位剂的影响。n其他金属离子的干扰及其排除：加入掩蔽剂、沉淀剂和利用氧化还原反应排除干扰。2024/9/1733经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第五章 配位滴定法及其应用n滴定类型（1）直接滴定法（钙、镁、锌、铁、铜）（2）返滴定法（用Zn滴定液返滴定）（3）置换滴定法（如：EDTA滴定钙时加入镁EDTA配位化合物溶液，终点明显）（4）间接滴定法 利用被测组分和金属离子定量地形成难溶性的化合物，将其分离，过量的沉淀剂用EDTA滴定液滴定。 2024/9/1734经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n 乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）的配制和标定配制过程中，EDTA不易及时完全溶解，可采用加热促使其完全溶解或在配制放置数日后再行标定。氧化锌在空气中能缓缓吸收二氧化碳，因此要强调经800灼烧至恒重。第五章 配位滴定法及其应用2024/9/1735经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第五章 配位滴定法及其应用滴定时溶液的pH值要较严控制，因此在基准氧化锌加稀盐酸3ml（不宜过多）溶解并加水25ml稀释后，应以甲基红为指示剂，滴加氨试液以中和多余的稀盐酸，而后在加水25ml与氨氯化铵缓冲液（pH10.0）10ml，才能控制溶液的pH值为10左右。2024/9/1736经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第五章 配位滴定法及其应用铬黑T在水或醇溶液中不稳定，故规定采用固定粉末状的铬黑T指示剂，而不采用指示液。由于在加入的试剂中可能混杂有金属离子而消耗滴定液，因此需将滴定的结果用空白试验校正。2024/9/1737经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n碘量法分类：（1）直接法（2）间接法（被测物质中加入过量的KI，I氧化成I2，用Na2S2O3滴定析出的碘。）n注意事项（1）滴定容器采用碘瓶（碘具挥发性，碘离子易被空气氧化）第六章 氧化还原滴定法及其应用2024/9/1738经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用（2）放置需密塞，且注意放置时间。（3）滴定时注意控制溶液酸度、滴定速 度、温度、避光等操作，以减少误差。（4）直接法中被测溶液的pH值不应超 过9（5）淀粉溶液加入方式：直接碘量法可滴定前加入；间接碘量法近终点时加入。（6）淀粉溶液需临用新配2024/9/1739经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 碘滴定液（0.05mol/L）的配制和标定n 在配制中，为促使碘的溶解，宜先制成高浓度的碘化钾溶液后，再加入研细的碘，振摇使完全溶解；而后再加水稀释使成1000ml（含盐酸3滴），摇匀，经3号垂熔玻璃漏斗滤过，即得。2024/9/1740经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 在上述配制过程中，加入盐酸3滴的目的在于:使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸盐的存在；并在与硫代硫酸钠滴定液反应的过程中用于中和硫代硫酸钠滴定液中加有的稳定剂碳酸钠。n 本滴定液具有挥发性和腐蚀性，应贮存于具玻塞的棕色玻瓶中，并应在配制后放置一周再行标定。2024/9/1741经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 标定时，基准物三氧化二砷不溶于水，因此需加氢氧化钠溶液10ml，并加微热促使形成亚砷酸钠而溶解完全。但碘量法不能在强碱性溶液中进行，因此在溶解完全后，又需滴加适量的硫酸滴定液（0.5mol/L）中和过量的氢氧化钠，并立即加入碳酸氢钠2g，使溶液的pH值维持在8左右。2024/9/1742经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 配制淀粉指示液时的加热时间不宜过长，并应快速冷却，以免降低其灵敏度；制成的淀粉指示液应在日内使用。所配制的淀粉指示液遇碘应显纯蓝色；如显红色，即不宜使用。2024/9/1743经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）n 配制中加无水碳酸钠作为稳定剂：经实验证明，0.7%亚硝酸钠溶液的pH值约为6，呈弱酸性，导致亚硝酸钠的水解而不稳定，贮存后的浓度将随时间有明显的下降；如在每1000ml溶液中加无水碳酸钠0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液的浓度趋于稳定。2024/9/1744经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 标定中采用永停法指示终点，因此供试液宜在150200ml的烧杯中进行滴定；滴定前应在试样中加入溴化钾2g，以促进重氮化反应的速率；所用铂铂电极也应于事前活化。2024/9/1745经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 为防止HNO2的分解与逸失，滴定需在30以下进行，并将滴定管尖端插入液面下约2/3处。常用滴定管尖端的长度不够，因此可在滴定管的下端用乳胶管连接一滴管进行滴定。灌装滴定液时，必须注意将乳胶管与滴管内的气泡排空，以免影响读数。2024/9/1746经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 滴定至近终点时，滴定速度要慢，要缓缓逐滴加入，并继续搅拌，直至达到终点。2024/9/1747经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）n 配制中须将溶液煮沸15分钟，以促使溶剂中可能混有的还原性杂质反应完全，以免贮存过程中浓度的改变。放置2日后再经垂熔玻璃滤器滤过（不能用滤纸等有机滤材）滤过的目的是为了滤除其还原产物二氧化锰。n 本滴定液应贮于具玻璃塞的棕色玻瓶中，避光保存，并避免与橡皮管、橡皮塞等接触。2024/9/1748经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n 标定中强调要用“新沸过的冷水”来溶解基准草酸钠，是为了除去水中溶入的氧，以免其氧化基准草酸钠而使标定结果偏高；溶液的酸度宜用硫酸（不能用硝酸或盐酸）调节，并控制硫酸的浓度约为0.5mol/L（如酸度太低，则反应速度较慢，并有可能生成二氧化锰沉淀；酸度过高，会导致高锰酸钾分解）。2024/9/1749经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用开始滴定时，因高锰酸钾和草酸的反应速度较慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml，但应边加边振摇，以避免副反应，并保证反应完全；待褪色后，加热至65（促使反应加速，但温度不能过高，以免引起部分草酸分解），立即继续滴定至溶液显微红色，并保持30秒钟不褪色，作为滴定终点；被滴定溶液的温度应保持在不低于55，必要时应加温。2024/9/1750经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用n硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L） 配制本滴定液所用的水，必须经过煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并杀灭微生物；在配制中还应加入0.02%的无水碳酸钠作为稳定剂，使溶液的pH值保持在910，以防止硫代硫酸钠的分解。 配制后应在避光处放一个月以上，待浓度稳定，再经滤过，而后标定。2024/9/1751经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六章 氧化还原滴定法及其应用 碘化钾的强酸性溶液，再静置过程中遇光也会使出微量的碘，因此在标定中的放置过程中应置于暗处，并用空白试验校正。 本滴定液在贮藏中如出现浑浊，即不得再供使用 2024/9/1752经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定n检定条件 室温（205），且室温变化不得大于1/h。 水温与室温之差不得大于2。 衡量法检定介质纯水（蒸馏水或去离子水）。 清洗干净的被检量器具须在检定前2h放入恒温室内。 2024/9/1753经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定n检定项目 外观和结构检查 、应力检验 、密合性检定、流出时间检定和容量检定 2024/9/1754经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定n容量检定 采用衡量法或容量比较法检定，但以衡量法为仲裁检定方法。 容量检定须在量器密合性和水的流出时间均合格的条件下进行。量器的各检定点的最大误差均应符合容量允差的规定。2024/9/1755经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定 量器的清洗 弯液面的调定2024/9/1756经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定 容量的调定方法滴定管：垂直稳固在检定架上，充水至最高标线以上约几毫米处，慢慢将液面正确地调至零位。当液面至距被检分度线上约5mm处时，等待30s，然后在10s内将液面正确地调至被检分度线。 2024/9/1757经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定分度吸管：把已经洗净的吸管垂直放置，充水至高出被检分度线几毫米处，擦干吸管口外面的水，将弯液面调至被检分度线。调液面时，应使流液口与接水杯内壁接触，称量杯倾斜约30，二者不能有相对移动。吹出式吸管：当水流至口端不流时，随即将口端残留液排出。2024/9/1758经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定单标线吸管调定方法同分度吸管当水自最高标线排至流液口后，约等3s后移开。量瓶和量入式量筒 水注入干燥的量瓶或量筒内标线处的体积，即为该量瓶或量筒的标称容量。 标线以上的残留水滴应擦干。2024/9/1759经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定 量出式量筒和量杯 先充水至所需标线处，然后从倒液嘴排出，排完后等待30s，再注水至标线处，即为该标线容量。 衡量法 将滴定管等量出式量器稳妥地置于检定架上，充水至被检标线上5mm处，等待容量检定。2024/9/1760经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定洗净的量器（若量入式量器应先行干燥）提前放入标定室（与室温接近）取一只容量大于被检量器的洁净有盖称量杯（如检定量瓶则取一只洁净干燥的待检量瓶）进行空称量将被检量器内的纯水放入称量杯中（量瓶应注纯水到标线），称得纯水质量值（m0）2024/9/1761经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定在调整被检量器弯月面的同时，应观察测温筒内的水温，读数应准确到0.1，量瓶可在称完后将温度计直接插入瓶内测温。然后在附录1衡量法用表中查得质量值（m）量器在标准温度20 时的实际容量计算公式：V20= V0+(m0m)w2024/9/1762经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定凡使用需要实际值的检定，其检定次数至少2次，2次检定数据的差值应不超过被检容量允差的14，并取2次的平均值容量允差：在20时，滴定管、分度吸管的标称总容量和零至任何分量，以及任意两检定点之间的最大误差，均应符合表中规定。2024/9/1763经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定n检定点的选择滴定管110ml:半容量和总容量二点25ml: A级05,010,015,020,025ml五点 B级 012.5,025ml二点50ml: A级010，020，030，040，050ml 五点； B级 012.5,025，0 37.5,050ml四点；100ml：A级020,040，060，080，0 100ml五点， B级025,050，075，0100ml四点。2024/9/1764经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定n检定点分度吸管1ml以下（不包括1ml）检定总容量和总容量的1/10，若无1/10分度线则检2/10（自流液口起）1ml以上（包括1ml）检定点：总容量的1/10，若无1/10分度线则检2/10（自流液口起）；半容量流液口（不完全流出式自零位起）；总容量。2024/9/1765经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定n检定点量筒、量杯总容量的1/10（自底部起，若无总容量的1/10分度线，则检2/10点）；半容量；总容量。2024/9/1766经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用玻璃器具的检定n经检定，A级量器低于A级但符合B级的，允许降为B级使用；B级量器经检定符合A级的，不予升级。 n检定周期 使用中的滴定管、分度吸管、单标线吸管、量瓶、量筒和量杯的检定周期为3年，其中用于碱溶液的量器为1年。2024/9/1767经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证 对于组份单一的原料药，首选精密度高，操作简便、快速的容量法测定含量，可根据药物分子中所具有的官能团及其化学性质，选用不同的容量分析方法，但应符合如下条件：（1）反应须按一个方向完全进行；（2）反应要迅速，必要时可通过加热或加入催化剂等方法提高反应速度；2024/9/1768经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证（3）共存物不得干扰主要反应，或能用适当方法消除；（4）确定等当点的方法要简单、灵敏；（5）标化滴定液所用基准物质易得，并符合纯度高、组成恒定且与化学式符合、性质稳定（标化时不发生副反应）等要求。2024/9/1769经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证n方法叙述中要强调：供试品的取用量应满足滴定精度的要求（消耗滴定液约20ml）；滴定终点的判断要明确，如选用指示剂法，应考虑其变色敏锐，提供滴定曲线，并用电位法校准其终点颜色。2024/9/1770经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证为排除因加入其它试剂或混入杂质对测定结果的影响，或便于剩余滴定法的计算，可采用“将滴定的结果用空白试验校正”的办法；最后要给出滴定度（采用四位有效数字）。2024/9/1771经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证n 容量法测定含量要注意参加反应的应是药物分子活性部分，而不应是次要的酸根或碱基部分。如盐酸西替利嗪、盐酸氨溴索。2024/9/1772经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证n 如用容量法不适宜时，可考虑选用:HPLC法，尤其在有关物质干扰，或多组份物质时，具有特殊优势。一般不选用UV法，尤其不首选“吸收系数法”定量，不选用末端吸收峰作测定波长；须用UV法时，可采用 “对照品比较法”定量。元素测定法如定氮法，在其它方法均不适宜时可采用，但因不能反映化合物含量的变化情况，此法不可用于稳定性考察中。2024/9/1773经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证n制剂：选用方法时应考虑辅料等的干扰，首选方法一般为HPLC法，在有关物质、辅料不干扰的情况下，也可选用U法或原料药项下的容量法，复方制剂首选HPLC法较为适宜。2024/9/1774经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证n容量分析法的验证：订入质量标准的含量测定法不同于一般质量考察的方法，须经过严格的方法学验证，不同原理的测定法具有不同的验证内容及要求： 精密度：用原料药精制品考察方法精密度，平行试验5个样本的RSD0.2%；准确度：以测定原料精制品（含量99.5%）的回收率（测定值与理论值的比值）计算，应在99.7%100.3%之间（n5,RSD0.1%）；2024/9/1775经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用容量分析方法的确立与验证滴定终点确定的依据：包括滴定曲线的绘制，如用指示剂法确定终点，应用电位法校准终点颜色，提供指示剂颜色与电位变化情况的对比结果；耐用性：考察测定条件（供试液稳定性、样品提取次数、时间等）有微小变动时，测定结果不受影响的承受程度，如测试条件要求苛刻时则应在方法中注明。2024/9/1776