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挥发性有害物质挥发性有害物质挥发性有害物质挥发性有害物质(VOCs)(VOCs)的管控的管控的管控的管控 2简介 什么是挥发性有机物?什么是挥发性有机物?n关于关于VOC(Volatile Organic Compounds)的定义有多种形式,)的定义有多种形式,例如美国例如美国ASTM D3960-98标准将标准将VOC定义为任何能参加大气光化定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物;美国联邦环保署(学反应的有机化合物;美国联邦环保署(EPA)将)将VOC定义除定义除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外任何参加、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外任何参加大气光化学反应的碳化合物;大气光化学反应的碳化合物;n世界卫生组织(世界卫生组织(WHO)对)对VOC的定义为熔点低于室温而沸点在的定义为熔点低于室温而沸点在50260之间的挥发性有机化合物的总称。之间的挥发性有机化合物的总称。3挥发性有机物 (VOC)WHO沸点在 50-260C之间的所有有机物, 除了杀虫剂EU在 20 C条件下,蒸气压大于0.01KPa的所有有机物US EPA所有含碳的并参加大气中光化学反应的有机物Australian National Pollution Inventory澳大利亚国家污染物清单澳大利亚国家污染物清单在 25 C条件下蒸气压大于 0.27 kPa 的所有有机物n毒性毒性& & 刺激性刺激性: : 丙酮丙酮, , 脂肪烃脂肪烃 (C(C6 6-C-C1212), ), 含氯溶剂含氯溶剂, , 醋醋酸丁酯酸丁酯, , 二氯苯二氯苯, 4-, 4-苯己烯苯己烯, , 萜烯萜烯(松香油)(松香油), , 臭氧臭氧n致癌性致癌性: : 苯苯, 1,3-, 1,3-丁二烯丁二烯, , 甲醛甲醛VOC的定义VOC的危害4常见挥发性有机物种类常见挥发性有机物种类n甲苯(甲苯(Toluene)n二甲苯二甲苯 ( (Xylene) )n对对- -二氯苯二氯苯 ( (para-dichlorobenzene) )n乙苯乙苯 ( (Ethyl benzene) )n苯乙烯苯乙烯 ( (Styrene) ) n甲醛甲醛 ( (Formaldehyde) )n乙醛乙醛 ( (Acetaldehyde) )5VOC 来源运输燃料工业产品氟氯化碳其它溶剂使用6含VOC的产品1. 纺织 & 鞋类2. 气溶胶产品7. 环境测试 (e.g. 办公室)8. (汽)车厢 & 内置部件5. 油漆&油墨6. 家居& 木制品3. 玩具4. 电子电器7健康影响健康影响nVOC在太阳光和热的作用下能参与氧化氮反应并形成臭氧,臭氧导致空在太阳光和热的作用下能参与氧化氮反应并形成臭氧,臭氧导致空气质量变差并且是夏季烟雾的主要组分。气质量变差并且是夏季烟雾的主要组分。 (VOC + NOx (VOC + NOx O3) O3)n溫室效溫室效应气体应气体 - - 导致全球范围内的升温导致全球范围内的升温nVOC很容易通过血液很容易通过血液-大脑的障碍,从而导致中枢神经系统受到抑制,因大脑的障碍,从而导致中枢神经系统受到抑制,因此当此当VOC达到一定浓度时,会引起头痛、恶心、呕吐、乏力等症状,严达到一定浓度时,会引起头痛、恶心、呕吐、乏力等症状,严重时甚至引发抽搐、昏迷,伤害肝脏、肾脏、大脑和神经系统,造成记忆重时甚至引发抽搐、昏迷,伤害肝脏、肾脏、大脑和神经系统,造成记忆力减退等严重后果力减退等严重后果nVOC对人体的影响可分为三种类型:对人体的影响可分为三种类型:一是气味和感官,包括感官刺激,使人感觉干燥;一是气味和感官,包括感官刺激,使人感觉干燥;二是粘膜刺激和其它系统毒性导致的病态,如刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼吸二是粘膜刺激和其它系统毒性导致的病态,如刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼吸道和皮肤等;道和皮肤等;三是具有基因毒性和致癌性。(当然,三是具有基因毒性和致癌性。(当然,VOC对人的影响与其浓度有关)对人的影响与其浓度有关)VOCs如何入侵人体?如何入侵人体?VOCs存在于气体或蒸汽中存在于气体或蒸汽中, , 通过呼吸进入人体通过呼吸进入人体8n2004/42/EC 指令指令 限制油漆、室内和车内装饰中使用的有机溶剂挥发性有机物逸散,限制油漆、室内和车内装饰中使用的有机溶剂挥发性有机物逸散, 室内空气中总挥发性有机物含量须低于室内空气中总挥发性有机物含量须低于300 g/m3;n2009/544/EC 指令室内色漆与清漆的生态标签生态标准指令室内色漆与清漆的生态标签生态标准nECMA-328 VOC法规欧洲电脑制造协会规定法规欧洲电脑制造协会规定VOC含量含量n德国德国VOC测试标准测试标准-依据依据VDA277/PV3341,DIN:13130-4 (汽车)(汽车)VOC的相关法规(例)92009/544/EC10n美国美国40 CFR 63 Subpart II 限制油漆、粘合剂、溶剂、木业胶水中挥发性有机物逸散;限制油漆、粘合剂、溶剂、木业胶水中挥发性有机物逸散;n加州加州65提案中提案中 对对VOC的限制为室内空气中总挥发性有机物含量低于的限制为室内空气中总挥发性有机物含量低于0.5 mg/m3;n加州加州CARB法规法规VOC的相关法规11加州加州CARB背景背景n使用含有甲醛的胶粘剂和树脂是空气中产生甲醛的主要原因使用含有甲醛的胶粘剂和树脂是空气中产生甲醛的主要原因n美国加利福尼亚空气资源委员会(美国加利福尼亚空气资源委员会(CARB)的研究表明,含有脲醛的研究表明,含有脲醛树脂的复合板释放出大量的甲醛气体是人类暴露于甲醛环境的一个树脂的复合板释放出大量的甲醛气体是人类暴露于甲醛环境的一个重要原因重要原因n加州法典第加州法典第17册第册第93120-93120.12部分部分n2008年年4月月18日通过,日通过, 2009 年年1月月1日实施日实施 n范围范围在加州销售、供销、供应、使用和制造的复合木制品,以及含在加州销售、供销、供应、使用和制造的复合木制品,以及含有复合木制品的成品有复合木制品的成品加州范围的制造商、销售商、进口商、加工商、零售商加州范围的制造商、销售商、进口商、加工商、零售商n明尼苏达州和俄勒冈州也打算实施该类法案明尼苏达州和俄勒冈州也打算实施该类法案12第第1 1阶段的阶段的排放标准排放标准(PPM-ASTM E 1333-96)生效日期生效日期HWPW-VCHWPW-CCPBMDFThin-MDF2009年年1月月0.08-0.180.210.212009年年7月月-0.08-第第2 2阶段的排放标准阶段的排放标准2010年年1月月0.05-2011年年1月月-0.090.11-2012年年1月月-0.132012年年7月月-0.05-HWPW-VC指单板芯指单板芯 HWPW-CC指复合芯指复合芯PB刨花板刨花板 MDF中密度纤维中密度纤维限量要求限量要求13责任人责任人定定 义义制造商制造商制造或生产符合木制品的任何人士。(兼有:制造、销售、制造或生产符合木制品的任何人士。(兼有:制造、销售、供销或供应)供销或供应)进口商进口商销售、供销或供应硬木复合板、刨花板、中密度纤维板以销售、供销或供应硬木复合板、刨花板、中密度纤维板以及含有复合木制品之成品以在加利福尼亚州使用。及含有复合木制品之成品以在加利福尼亚州使用。加工商加工商指使用符合木制品制造成品的任何人士;包括层压制品的指使用符合木制品制造成品的任何人士;包括层压制品的生产商。生产商。分销商分销商因转售或商业分配目的而向其销售或供应复合木制品或成因转售或商业分配目的而向其销售或供应复合木制品或成品的任何人士,但是制造商和零售商不是分销商。品的任何人士,但是制造商和零售商不是分销商。零售商零售商直接向消费者销售、供销或供应复合木制品或含有符合木直接向消费者销售、供销或供应复合木制品或含有符合木制品之成品的个人或实体。制品之成品的个人或实体。责任人定义责任人定义14供应链各环节的责任供应链各环节的责任 法规要求法规要求制造商制造商分销商分销商进口商进口商加工商加工商零售商零售商符合甲醛排放标准符合甲醛排放标准CARB授权的第三方认证授权的第三方认证购买符合要求的木板购买符合要求的木板/成品成品产品标签要求产品标签要求符合性声明符合性声明记录保存记录保存设施检查设施检查n加工商加工商-豁免项目豁免项目窗户窗户-复合木制品不足窗户总体面积的复合木制品不足窗户总体面积的5%门门-复合木制品不足外门或车库门总体面积的复合木制品不足外门或车库门总体面积的3%15VOC的相关法规(例)(例)nChina GB 18581-2001 to GB 18587-2001n香港香港空气污染管制(挥发性有机化合物)规例空气污染管制(挥发性有机化合物)规例2007年年4月月1日生效,日生效,管控管控51种建筑漆料种建筑漆料/涂料、涂料、7种印墨、种印墨、6大类消费品(喷发胶、空气清新大类消费品(喷发胶、空气清新剂、地蜡清洗剂、多用途润滑剂、除虫剂、喷雾驱虫剂)。剂、地蜡清洗剂、多用途润滑剂、除虫剂、喷雾驱虫剂)。 油漆产品的绿色标签(油漆产品的绿色标签( GL-005-003 ):): 水性漆中挥发性有机物含量水性漆中挥发性有机物含量 100 g/L 油性漆中挥发性有机物含量油性漆中挥发性有机物含量 300 g/L 卤化溶剂挥发性有机物含量卤化溶剂挥发性有机物含量 250 g/L卤化卤化 甲醛甲醛 禁止禁止 芳香复合物总量芳香复合物总量 1.0%16电子电器产品测试方法nECMA-328: 电子设备中的化学挥发物质检测电子设备中的化学挥发物质检测-不使用耗材的电子产品不使用耗材的电子产品a)监控器和电视机监控器和电视机 (CRT, LCD, projector)b)视频视频 (VCR, DEV player)c)音频设备音频设备 (CD player, home theater system, amplifier)d)便携式音频设备便携式音频设备 (MP3, clock radio, i-pod, discman.)e)电脑电脑 (desktop, notebok, server, PDA.)-使用耗材的电子产品使用耗材的电子产品a)传真机传真机b)打印机打印机c)影印机影印机d)换气机换气机nJEITA (2006 Jan): IT产品的产品的VOC指导标准指导标准 个人电脑个人电脑-Laptop PC, PC with build in display monitor, desktop PC, display monitorISO/IEC PRF 28360 : 电子设备化学物质挥发率测试电子设备化学物质挥发率测试Other method : VDA 276 (汽车配件汽车配件), BIFMA (家具家具), ISO 16000 (建材建材)17VOC的管控的管控分析:分析:n材料源头材料源头n材料工艺材料工艺n辅助材料辅助材料流程:流程:n设计设计n采购采购n检查检查n生产流程生产流程常见常见VOC材料来源:材料来源:n毡制品毡制品n皮革产品皮革产品n粘合剂、附注力促进剂粘合剂、附注力促进剂n纺织品纺织品n涂料涂料n脱模剂脱模剂n清洗剂清洗剂18DMF问题产品问题产品n欧洲欧洲中国生产的沙发和躺椅引致皮疹等症状中国生产的沙发和躺椅引致皮疹等症状经查实由产品中的小袋经查实由产品中的小袋DMF防霉剂引起防霉剂引起 n法国法国一著名成品分销商被消费者投诉一著名成品分销商被消费者投诉店铺中销售的鞋被店铺中销售的鞋被DMF污染污染召回所有受影响的产品召回所有受影响的产品n英国英国有超过有超过1,000名受害者因为皮革制沙发和躺椅而名受害者因为皮革制沙发和躺椅而引发皮肤过敏或丘疹引发皮肤过敏或丘疹集体提起诉讼,要求集体提起诉讼,要求6001,000万英镑的赔偿万英镑的赔偿 n欧盟目前公布的欧盟目前公布的2009年前年前23周的(截止到周的(截止到6月月6日)预警(日)预警(RAPEX),针对),针对DMF问题产品的问题产品的预警共预警共72起起19DMF介绍介绍n富马酸二甲酯又名反丁烯二酸二甲酯、延胡索酸二甲酯,别名富马酸二甲酯又名反丁烯二酸二甲酯、延胡索酸二甲酯,别名: 霉敌、霉克霉敌、霉克星星1号、防霉保鲜剂。能很好地抑制号、防霉保鲜剂。能很好地抑制30余种霉菌、酵母菌及细菌。余种霉菌、酵母菌及细菌。 主要用途包括:主要用途包括:聚丙烯、纺织品、人造革、皮革等的生产、储存、运输等过程的杀菌和聚丙烯、纺织品、人造革、皮革等的生产、储存、运输等过程的杀菌和防霉等;防霉等;食品、粮食、果蔬、饲料和烟草的防霉和保鲜等;食品、粮食、果蔬、饲料和烟草的防霉和保鲜等;工厂会将工厂会将DMF直接喷洒直接喷洒在产品或包装上用于杀菌和防霉,然后出口到海在产品或包装上用于杀菌和防霉,然后出口到海外市场;外市场;其它用途:添加入干燥剂,而干燥剂常常被作为必备的附件,和海运的其它用途:添加入干燥剂,而干燥剂常常被作为必备的附件,和海运的电子电气产品一起进入海外市场。一旦干燥剂出问题,电子电气产品会电子电气产品一起进入海外市场。一旦干燥剂出问题,电子电气产品会一起被扣。一起被扣。n危害危害可在常温下升华而具有熏蒸性,对眼睛、呼吸系统、皮肤和黏膜有一定可在常温下升华而具有熏蒸性,对眼睛、呼吸系统、皮肤和黏膜有一定的刺激作用的刺激作用皮肤接触后会引起皮肤湿疹和灼伤,且不易治愈皮肤接触后会引起皮肤湿疹和灼伤,且不易治愈 注意:二甲基甲酰胺简称也为注意:二甲基甲酰胺简称也为DMF 20DMF限用法规限用法规地区地区产品范围产品范围说明说明EU消费品消费品欧委会决议:欧委会决议:2009/251/ECn2009年年5月月1日起,不超过日起,不超过0.1 ppmn2009年年5月月1日起,召回所有含日起,召回所有含DMF的产品的产品法国法国鞋、椅子鞋、椅子2008年年12月月10日,禁止含有日,禁止含有比利时比利时所有物品和产品所有物品和产品2009年年1月月12日,禁止含有日,禁止含有西班牙西班牙所有消费品所有消费品2009年年1月月21日,禁止含有日,禁止含有
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