丙烯酸甲酯生产第2组谷媛王冬欣鲍冬浩刘海波答应产品现状丙烯酸不断刷新年内价格高点丙烯酸不断刷新年内价格高点 未来预计仍存上涨空间未来预计仍存上涨空间 受全球丙烯酸龙头企业日本触媒停产影响，近期国内受全球丙烯酸龙头企业日本触媒停产影响，近期国内丙烯酸价格不断上调，年内高点不断刷新。分析人丙烯酸价格不断上调，年内高点不断刷新。分析人士认为，日本触媒的产能预计年内难以恢复，丙烯士认为，日本触媒的产能预计年内难以恢复，丙烯酸价格易涨难跌，未来预计仍然存在上涨空间。酸价格易涨难跌，未来预计仍然存在上涨空间。价格多次上调价格多次上调10月月22日，丙烯酸龙头企业卫星石化日，丙烯酸龙头企业卫星石化002648丙烯酸出厂报价大涨丙烯酸出厂报价大涨1000元元/吨，最新报价为：吨，最新报价为：丙烯酸丙烯酸16000元元/吨、精酸吨、精酸17000元元/吨、甲酯吨、甲酯16800元元/吨、乙酯吨、乙酯16500元元/吨、丁酯吨、丁酯18500元元/吨、异辛吨、异辛酯酯19500元元/吨。据统计，这已经是日本触媒事件以吨。据统计，这已经是日本触媒事件以来，卫星石化第七次上调产品价格。来，卫星石化第七次上调产品价格。公开资料显示，公开资料显示，9月月29日下午日下午2点，全球丙烯酸龙点，全球丙烯酸龙头企业日本触媒位于日本姫路的丙烯酸储罐发生爆头企业日本触媒位于日本姫路的丙烯酸储罐发生爆炸，导致其姫路厂区全部停产。有分析称，日本触炸，导致其姫路厂区全部停产。有分析称，日本触媒的丙烯酸与高吸水性树脂媒的丙烯酸与高吸水性树脂(SAP)产能分别占到全球产能分别占到全球总产能的总产能的9%和和20%，此次停产将严重影响全球丙烯，此次停产将严重影响全球丙烯酸及酸及SAP树脂供应，并将推升其价格。树脂供应，并将推升其价格。 日本触媒公司社长在随后召开的发布会上表示，这次爆炸导致公司每天损失1.5亿日元，设备损失高达50亿-100亿日元，复产时间不定。据德意志银行的分析，该厂区将至少停产6个月。爆炸事件发生当天，卫星石化丙烯酸产品上调100元/吨。10月8日，卫星石化已将丙烯酸及酯类报价统一上调500元。其中，丙烯酸报13000元/吨、丙烯酸甲酯13800元/吨、丙烯酸乙酯14800元/吨、丙烯酸丁酯16200元/吨。安迅思化工分析则称，日本触媒事故对市场已构成实质性影响。新兴的SAP产业耗酸极高，触媒事故导致国内大量丙烯酸产能从丙烯酸酯的生产领域转向SAP。这是近期丙烯酸开工逐渐恢复而货源紧张的重要原因。另外，继国际市场价格上调之后，国内出口逐渐向好回暖，国内供给面更加紧张，本轮影响可能长达数月。 生产工艺路线选择结论丙烯两步氧化-酯化法理由 原料易得，收率较高，工艺成熟，便于实现连续化大生产.目前工业上基本都采用丙烯两步氧化法生产丙烯酸，再和醇酯化生产相应的酯。丙烯两步氧化法技术在新(扩)建的工业生产装置中约占95%，可谓一枝独秀。酯化反应催化剂的选择酯化反应催化剂的选择催化剂浓硫酸磺酸型离子交换树脂可膨胀石墨优点催化效率高，价廉易得催化效率高，技术成熟，污染小，腐蚀小。，可重复利用；易于连续生产。催化活性高、不污染环境、对设备无腐蚀、易分离及再生处理简单缺点设备腐蚀严重，副反应多污染大。路线长。适合小吨位间歇生产。催化剂相对贵。暂无工业成熟案例。选择结论：硫酸间歇生产工艺选择结论：硫酸间歇生产工艺酯化反应原理酯化反应原理（1 1主反应主反应丙烯酸与醇的酯化反应是一种生产有机酯的反应。其反应方丙烯酸与醇的酯化反应是一种生产有机酯的反应。其反应方程式如下：程式如下：CH2=CHCOOH+CH3OHCH2=CHCOOCH3+H2OCH2=CHCOOH+CH3OHCH2=CHCOOCH3+H2O可逆，放热可逆，放热（2 2） 副反应副反应CH2=CHCOOHCH2=CHCOOH十十2CH3OH2CH3OH(CH3O)CH2CH2COOCH3+H2O(CH3O)CH2CH2COOCH3+H2OMPMMPM：(3-(3-甲氧基丙酸甲酯甲氧基丙酸甲酯) )2CH2=CHCOOH2CH2=CHCOOH十十CH3OHCH3OHCH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2OCH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2OD-M(3-D-M(3-丙烯酰氧基丙酸甲酯二聚丙烯酸甲酯丙烯酰氧基丙酸甲酯二聚丙烯酸甲酯) )CH3COOH+R-OHCH3COOH+R-OHCH3COORCH3COOR十十H2OH2OC2H5COOH+R-OHC2H5COOH+R-OHC2H5COORC2H5COOR十十H2OH2O影响因素分析1醇酸摩尔比热力学分析 本反应为直接酯化反应，平衡常数较小。酸或醇过量，都能使平衡向正反应方向移动，有利于提高丙烯酸甲酯的含量。动力学分析 随着醇或酸过量增加，反应速率加快，可缩短达到平衡的时间。为什么是丙烯酸过量？ 采用丙烯酸比醇过量的摩尔比，增大了反应物浓度,不仅促使了反应向正方向进行,而且可以减少精制系统的能耗。因为丙烯酸沸点比甲酯和未反应甲醇沸点高的多,用普通的精馏方法一步就可以将丙烯酸从反应生成液中分离出来循环使用。 但如果采用甲醇过量，甲醇-甲酯相对挥发度较小，其回收要经34步才能完成,这样不仅增加了精制系统的工艺过程,也会增加精制系统的能耗。 结论 酸过量 醇酸比0.75 2温度热力学分析 本反应为可逆微放热反应。降低温度，平衡向正反应方向移动，甲醇转化率升高，有利于提高丙烯酸甲酯的含量。又为平行反应，副反应随温度升高而增加。动力学分析 温度升高时，分子运动速率增大，分子间碰撞频率增加，反应速率加快，可缩短达到平衡的时间。结论 75在该温度下不仅保证了甲醇的转化率，同时也最大限度的额降低了副产物的发生量，更降低了能耗节约了资源。3压力 反应温度下甲醇汽化逃逸反应器，导致甲醇在反应器内停留时间变短，与丙烯酸接触机会变少，若增大压强热力学分析：增加甲醇沸点，甲醇成液相，浓度增加，有利于平衡向右移动 动力学分析：增加单位体积内反应物的物质的量，单位体积内活化分子数目增加，从而增加了单位时间单位体积内反应物分子之间的有效碰撞，因而可以增大化学反应速率。 同时压力过高会妨碍酯化生成水与酯，甚至会促进逆反应水解）结论 低压，本组选择0.3MPa表压）4加催化剂与不加催化剂热力学 无动力学分析 酯化反应如不用催化剂，反应进行得很慢，需要几百小时才能完成，加入硫酸做催化剂可以大大降低反应活化能，使反应在几小时即可完成。5 加阻聚剂与不加阻聚剂 在整个系统加入对苯二酚单甲醚作阻聚剂，约总投料量的0.1%，以使反应顺利进行，提高产率。如若不加，甲酯易聚合使产量降低。总结 温度 75摄氏度，压力 0.3MPa，酸过量 醇酸比0.75 浓硫酸催化对苯二酚单甲醚阻聚