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章 末 整 合 提 升 知识网络构建1概念在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化学平衡状态时,任何相同组分的百分含量(体积分数、物质的量分数等)均相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。等效平衡等效平衡专题知识提升概念的理解:(1)只要是等效平衡,平衡时同一物质的百分含量(体积分数、物质的量分数等)一定相同。(2)外界条件相同:通常可以是恒温恒容,恒温恒压。(3)平衡状态只与始态有关,而与途径无关,如:无论反应从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始;投料是一次还是分成几次;反应容器是经过扩大缩小还是缩小扩大的过程,在比较时都运用“一边倒”的方法回到起始的状态进行比较。2分类等效平衡根据外界温度、压强和体积的变化情况,可分为三类:类:定温(T)、定容(V)条件下,对于一般的可逆反应,改变起始加入情况,只要通过可逆反应的化学计量数比换算成平衡式左右两边同一边物质的物质的量与原平衡相等,则二平衡等效。类:在定温(T)、定容(V)情况下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,改变起始加入情况,只要通过可逆反应的化学计量数比换算成平衡式左右两边同一边物质的物质的量之比与原平衡相等,则二平衡等效。1不等分子数反应:如可逆反应mA(g)nB(g)=pC(g)qD(g),mnpq,则为不等分子数反应。2等分子数反应:如可逆反应mA(g)nB(g)=pC(g)qD(g),mnpq,则为等分子数反应。3回归:即按可逆反应的化学计量系数比换算成平衡式左右两边同一边物质的物质的量。4等值:回归后,各物质的物质的量与原平衡相等。5等比:回归后,各物质的物质的量之比与原平衡相等。在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下已知N2(g)3H2(g)=2NH3(g)H92.4 kJmol1:容器容器甲甲乙乙丙丙反应物投入量反应物投入量1 mol N2、3 mol H22 mol NH34 mol NH3NH3的浓度的浓度(molL1)c1c2c3反应的能量变化反应的能量变化放出放出a kJ吸收吸收b kJ吸收吸收c kJ体系压强体系压强(Pa)p1p2p3反应物转化率反应物转化率123下列说法正确的是()A2c1c3 Bab92.4C2p2p3 D132c2,即c32c1;B项,甲反应生成NH3的量加乙反应消耗NH3的量恰好为2 mol,则ab92.4;C项,将丙分两步完成,第一步将4 mol NH3加入2倍体积的容器,达到与乙一样的平衡状态,此时丙的压强p3等于p2,第二步将丙的体积压缩至一倍体积,在这一时刻,丙的压强p32p2,增大压强,平衡向右移动,压强减小,最终平衡时,2p2p3;D项,甲、乙为等同平衡,121,丙的转化率小于2,13,但达到平衡时P%却是,这说明升高温度时P%降低,因而平衡应向逆反应方向移动,则该反应的正反应为放热反应;比较曲线和,二者温度相同,但压强,这时P%却是,这说明增大压强时P%降低,因此该反应生成物中气体的总体积应大于反应物中气体的总体积,由此判断L一定为气体。答案:B1平衡模式思维法(或三段思维法)化学平衡计算中,依据化学方程式列出“起始”“变化”“平衡”时三段各物质的物质的量(或体积、或浓度),然后根据已知条件建立代数等式而进行解题的一种方法。解化学平衡题的几种思维方法解化学平衡题的几种思维方法注意:有些计算型选择题,若用常规方法求解(思维过程简单)需要比较复杂的计算才能得出正确结论,但如果依据其化学背景从有关概念、原理入手,充分利用边界条件(或选项特点)通过估计、推断、排除,近似处理(“似算非算”“半推半算”或“只推不算”)便可迅速、准确得出结论,这种方法是选择题的一种实用技巧。估算法通常分为:数字近似估算、范围估算、平均值估算、极值估算、比值变换估算、经验公式估算、推理估算等。2等量法(或差值法)等量法是利用化学反应(或物理变化)中某化学量从始态到终态的差量(或差值),作为已知量或未知量的对应关系量列比例式进行计算的一种常用方法。3极限思维法(极值法)极值法是将可逆反应看成是处于完全反应和完全不反应的中间状态,解题时用这两个极端点,根据题目巧妙假设某一种物质100%消耗(推向极端),求出另一方的最大值(或最小值),从而得出可逆反应达到某一平衡状态时的取值(或取值范围)的方法。4“虚拟”思维法(构造法)“虚拟”思维法是指在分析或解决问题时,根据需要和可能,虚拟出能方便解决问题的对象,并以此为中介,实现由条件向结论转化的方法。如虚拟反应结果、虚拟数据、虚拟解题需要的条件、虚拟反应过程及虚拟某混合物的化学式等。在化学平衡计算中,依据题目所给条件运用虚拟的策略构造一等效过程(特定途径),以此为中介,由图示化定量为定性,从而实现由条件向结论的转化的方法是常用的方法。5守恒思维法在任何化学反应中,均存在某些守恒关系,在化学平衡中有时运用某种量守恒能够快速得出正确答案。研究的化学平衡体系绝大多数为气体体系,而对于反应物和生成物全部为气体的反应而言,前后质量肯定是相等的,有的总体积不变,运用这些知识点来分析平衡体系,可巧妙解答。因此,在进行化学平衡计算时,应树立“守恒意识”。6假设思维法在解题中,要把一种状态与另一种状态平衡时的情况(如转化率、物质的量浓度及含量等)进行比较时,可以假设一个中间转换过程,有利于顺利比较。7等效平衡思维法等效平衡有“恒温恒容”平衡和“恒温恒压”平衡两种情况。在前面已经对此问题有较深刻的分析,在此不再赘述。(1)A容器中SO2的转化率为_;(2)A、B两容器中SO2转化率是A_B(填“”、“”或“”);(3)当A、B两容器连接后,打开开关使互通一段时间后又重新达到平衡时,A容器的体积为_L(设连通管中气体体积不变);(4)若开始时B中充入2 mol SO2、1 mol O2,则连通A、B后,A容器的容积为_L。(3)按A的比例,打开活塞连通A、B后,容器的总容积应为0.8 L32.4 L,由于B仍为1 L,则A将膨胀为1.4 L。(4)若B中充入2 mol SO2、1 mol O2,则打开活塞连通A、B后,容器的总容积为0.8 L21.6 L,又由于B为1 L,则A将缩小为0.6 L。答案:(1)60%(2)(3)1.4(4)0.6
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