第七章第七章 包装材料安全性能测试包装材料安全性能测试专业名称专业名称: : 包装工程包装工程授课教师授课教师: : 郭彦峰、王玉珍郭彦峰、王玉珍实验教师实验教师: : 张伟、付云岗、王宏涛张伟、付云岗、王宏涛纸包装化学残留物的检测方法纸包装化学残留物的检测方法7.1包装测试系统的组成包装测试系统的组成7.2包装安全迁移试验包装安全迁移试验7.37.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法7.1.2 7.1.2 有毒有害有机物的检测方法有毒有害有机物的检测方法7.2.1 7.2.1 残留单体、低聚体的检测方法残留单体、低聚体的检测方法7.2.2 7.2.2 添加剂的检测方法添加剂的检测方法7.2.3 7.2.3 残留溶剂的检测方法残留溶剂的检测方法7.2.4 7.2.4 重金属的检测方法重金属的检测方法7.3.1 7.3.1 食品食品/ /药品包装安全药品包装安全7.3.2 7.3.2 迁移试验迁移试验化学残留物的来源化学残留物的来源7.1 7.1 纸包装化学残留物的检测方法纸包装化学残留物的检测方法 原料本身的问题：原料本身的问题：如原材料不清洁、存在重金属、农药如原材料不清洁、存在重金属、农药残留等污染残留等污染; ; 造纸过程中的添加物：造纸过程中的添加物：荧光增白剂、防渗剂荧光增白剂、防渗剂/ /施胶剂、填施胶剂、填料、漂白剂、染色剂等料、漂白剂、染色剂等; ; 包装材料上的油墨污染等：包装材料上的油墨污染等：我国没有食品包装专用油墨，我国没有食品包装专用油墨，在纸包装上印刷的油墨，大多是含甲苯、二甲苯的有机在纸包装上印刷的油墨，大多是含甲苯、二甲苯的有机溶剂凹印油墨，为了稀释油墨常使用含苯类溶剂，造成溶剂凹印油墨，为了稀释油墨常使用含苯类溶剂，造成残留的苯类溶剂超标。残留的苯类溶剂超标。7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法重金属是指比重大于重金属是指比重大于5 5的金属，在人体中累计达到一定的金属，在人体中累计达到一定程度，会对身体产生危害。重金属主要有程度，会对身体产生危害。重金属主要有AgAg、CuCu、PbPb、NiNi、CoCo、CrCr、HgHg、CdCd、AsAs等等4545种，其中对人体危害最大种，其中对人体危害最大的有的有PbPb、HgHg、CdCd、AsAs、CrCr等。这些重金属在水中不能被等。这些重金属在水中不能被分解，在微生物作用下能转化为毒性更强的金属化合物。分解，在微生物作用下能转化为毒性更强的金属化合物。重金属简介重金属简介7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法前处理方法前处理方法湿法消解法湿法消解法干法消解法干法消解法微波消解法微波消解法易产生大量的有害气体，存在爆炸的潜在危险易产生大量的有害气体，存在爆炸的潜在危险7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法前处理方法前处理方法湿法消解法湿法消解法干法消解法干法消解法微波消解法微波消解法能降低污染，但消化周期长、耗电多、被测成能降低污染，但消化周期长、耗电多、被测成分易挥发损失分易挥发损失7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法前处理方法前处理方法湿法消解法湿法消解法干法消解法干法消解法微波消解法微波消解法消化样品能力强、速度快、消耗化学试剂少、消化样品能力强、速度快、消耗化学试剂少、金属元素不易挥发损失、污染小及空白值，金属元素不易挥发损失、污染小及空白值，一次样品处理后就可同时测定几种元素。一次样品处理后就可同时测定几种元素。7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法重金属检测方法重金属检测方法1 1）紫外）紫外可见分光光度法（可见分光光度法（UVUV）3 3）原子吸收法）原子吸收法（AASAAS）4 4）原子荧光法（）原子荧光法（AFSAFS）5 5）电化学分析法）电化学分析法6 6）X X射线荧光光谱法（射线荧光光谱法（XRFXRF）2 2）原子发射光谱法（）原子发射光谱法（AESAES）7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法1 1）紫外）紫外可见分光光度法（可见分光光度法（UVUV）UV是根据物质分子对波长为是根据物质分子对波长为200760nm范围范围电磁波的吸电磁波的吸收特性所建立起来的一种定性、定量分析方法。收特性所建立起来的一种定性、定量分析方法。UV分析有两种情况，一种是利用物质本身对紫外及可见分析有两种情况，一种是利用物质本身对紫外及可见光的吸收进行测定；另一种是通过在被测物质中加入显光的吸收进行测定；另一种是通过在被测物质中加入显色剂，即色剂，即“显色显色”，然后测定。，然后测定。UV的主要特点是所需仪器设备简单、成本低、检测限高、的主要特点是所需仪器设备简单、成本低、检测限高、选择性差，一般只能检测一种组分。选择性差，一般只能检测一种组分。7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法2 2）原子发射光谱法（）原子发射光谱法（AESAES）AESAES是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发条件是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发条件下，发射特征的电磁辐射对元素的定性与定量分析的方法。下，发射特征的电磁辐射对元素的定性与定量分析的方法。原子发射光谱法具有灵敏度高、选择性好、准确度高、能原子发射光谱法具有灵敏度高、选择性好、准确度高、能同时测定多种元素等优点。同时测定多种元素等优点。该方法一般只能用于元素分析，而不能确定元素在样品中存该方法一般只能用于元素分析，而不能确定元素在样品中存在的化合物状态；基体效应较大，必须采用组成与分析样品在的化合物状态；基体效应较大，必须采用组成与分析样品相匹配的参比试样；原子发生光谱仪较昂贵，难以普及。相匹配的参比试样；原子发生光谱仪较昂贵，难以普及。7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法3 3）原子吸收法（）原子吸收法（AASAAS）这种方法根据蒸汽相中被测元素的基态原子对其原子这种方法根据蒸汽相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量。共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量。AASAAS具有灵敏度高、选择性强、分析范围广、精密度好具有灵敏度高、选择性强、分析范围广、精密度好及准确性高等特点，火焰原子吸收分光光度法测定大多及准确性高等特点，火焰原子吸收分光光度法测定大多数金属元素的相对灵敏度为数金属元素的相对灵敏度为1.010-10 1.010-8mg/L。不足之处：多元素同时测定尚有困难。不足之处：多元素同时测定尚有困难。7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法4 4）原子荧光光谱法（）原子荧光光谱法（AFSAFS）AFSAFS是通过待测元素的原子蒸汽在辐射能激发下所产生荧是通过待测元素的原子蒸汽在辐射能激发下所产生荧光的发射强度来测定待测元素的一种分析方法。光的发射强度来测定待测元素的一种分析方法。AFSAFS兼有原子发射和原子吸收两种分析方法的优点，又克兼有原子发射和原子吸收两种分析方法的优点，又克服了两种方法的不足，具有发射谱线简单、线性范围较服了两种方法的不足，具有发射谱线简单、线性范围较宽、灵敏度高、干扰少等优点，且灵敏度高于原子吸收宽、灵敏度高、干扰少等优点，且灵敏度高于原子吸收光谱法，能够进行多元素同时测定。光谱法，能够进行多元素同时测定。7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法5 5）电化学分析法）电化学分析法电化学分析法是依据物质电化学性质来测定物质组成及含电化学分析法是依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法，该方法直接通过测定溶液中电流、电位、量的分析方法，该方法直接通过测定溶液中电流、电位、电导、电量等各种物理量，确定参与反应的化学物质的量。电导、电量等各种物理量，确定参与反应的化学物质的量。电化学分析法具有设备简单、分析速度快、灵敏度高、选电化学分析法具有设备简单、分析速度快、灵敏度高、选择性好、所需试样量较少、易于控制等特点。择性好、所需试样量较少、易于控制等特点。伏安法一般包括阳极溶出伏安法、阴极溶出伏安法、吸附伏安法一般包括阳极溶出伏安法、阴极溶出伏安法、吸附溶出伏安法等。溶出伏安法等。7.1.1 7.1.1 重金属的检测方法重金属的检测方法6 6） X X射线荧光光谱法（射线荧光光谱法（XRFXRF）XRFXRF的基本原理是，当物质中的原子受到适当的高能辐射的基本原理是，当物质中的原子受到适当的高能辐射的激发后，放射出该原子所具有的特性的激发后，放射出该原子所具有的特性X X射线。根据探测射线。根据探测到该元素特征到该元素特征X X射线的存在与否的特点，可以进行定性分射线的存在与否的特点，可以进行定性分析，而其强度的大小可做定量分析。析，而其强度的大小可做定量分析。XRFXRF具有分析迅速、样品前处理简单、可分析元素范围广、具有分析迅速、样品前处理简单、可分析元素范围广、谱线简单、光谱干扰少、试样形态多样性及测定时的非破谱线简单、光谱干扰少、试样形态多样性及测定时的非破坏性等特点。这种方法既可分析块状样品，还可对多层镀坏性等特点。这种方法既可分析块状样品，还可对多层镀膜的各层镀膜分别进行成分和膜厚的分析。膜的各层镀膜分别进行成分和膜厚的分析。7.1.2 7.1.2 有毒有害有机物的检测方法有毒有害有机物的检测方法主要的有毒有害有机物主要的有毒有害有机物纸质包装材料中的有毒有害残留有机物的类型较多，例如纸质包装材料中的有毒有害残留有机物的类型较多，例如烷烃、链烯烃、醛、醇、酮、杂环类、丙烯酸类、硫化物烷烃、链烯烃、醛、醇、酮、杂环类、丙烯酸类、硫化物类挥发性物质，油墨及胶粘剂中的低聚物和单体；类挥发性物质，油墨及胶粘剂中的低聚物和单体；含氟防油剂含氟防油剂所形成的全氟辛磺酰基铵（所形成的全氟辛磺酰基铵（FOSEFOSE）；）；荧光增白剂荧光增白剂中的双三嗪氨基二苯乙烯基磺酸（盐）及其衍中的双三嗪氨基二苯乙烯基磺酸（盐）及其衍生物；生物；增塑剂增塑剂中的邻苯二甲酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯和癸二酸中的邻苯二甲酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯和癸二酸酯等。酯等。7.1.2 7.1.2 有毒有害有机物的检测方法有毒有害有机物的检测方法1 1）气相色谱方法（）气相色谱方法（GCGC）GCGC是一种高效、快速的分离方法，它主要利用物质各组是一种高效、快速的分离方法，它主要利用物质各组分的沸点、极性及吸附性质的微小差异来实现混合物的分的沸点、极性及吸附性质的微小差异来实现混合物的分离。可用于检测烷烃、链烯烃、醛、醇、酮、杂环类、分离。可用于检测烷烃、链烯烃、醛、醇、酮、杂环类、丙烯酸类、硫化物类挥发性有机物等。丙烯酸类、硫化物类挥发性有机物等。气相色谱法具有分离能力好、灵敏度高、分析速度快、操气相色谱法具有分离能力好、灵敏度高、分析速度快、操作方便等优点，但是受技术条件的限制，沸点太高的物质作方便等优点，但是受技术条件的限制，沸点太高的物质或热稳定性差的物质都难于应用气相色谱法进行分析。或热稳定性差的物质都难于应用气相色谱法进行分析。7.1.2 7.1.2 有毒有害有机物的检测方法有毒有害有机物的检测方法2 2）高效液相色谱法（）高效液相色谱法（HPLCHPLC）HPLCHPLC是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。现对试样的分析。对于高沸点、热稳定性差、相对分子量大（大于对于高沸点、热稳定性差、相对分子量大（大于400400以上）以上）的有机物，原则上都可应用高效液相色谱法来进行分离、的有机物，原则上都可应用高效液相色谱法来进行分离、分析。分析。7.1.2 7.1.2 有毒有害有机物的检测方法有毒有害有机物的检测方法3 3）质谱分析法（）质谱分析法（MSMS）MSMS是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比大小是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比大小进行分离并记录其信息的分析方法。根据质谱图所提供进行分离并记录其信息的分析方法。根据质谱图所提供的信息，可进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、的信息，可进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定以复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定以及固体表面的结构和组分分析等。及固体表面的结构和组分分析等。MSMS一种重要的定性鉴定和结构分析方法，是一种高灵敏、一种重要的定性鉴定和结构分析方法，是一种高灵敏、高效的定性分析工具，但该方法没有分离能力，不能直接高效的定性分析工具，但该方法没有分离能力，不能直接分析混合物。分析混合物。化学残留物的来源化学残留物的来源7.2 7.2 塑料包装化学残留物的检测方法塑料包装化学残留物的检测方法 制造过程中的添加物：制造过程中的添加物：稳定剂、增塑剂、着色剂等稳定剂、增塑剂、着色剂等 复合薄膜用黏合剂：复合薄膜用黏合剂：聚醚类和聚氨酯类黏合剂。聚醚类和聚氨酯类黏合剂。 树脂中残留物：树脂中残留物：有害单体、裂解无及老化产物有害单体、裂解无及老化产物 非法使用的回收塑料中残留物：非法使用的回收塑料中残留物：有毒添加剂、重金属、有毒添加剂、重金属、色素、病毒等。色素、病毒等。7.2.1 7.2.1 残留单体、低聚体的检测方法残留单体、低聚体的检测方法1 1）苯乙烯）苯乙烯我国规定食品包装用聚苯乙烯树脂中苯乙烯的含量不能我国规定食品包装用聚苯乙烯树脂中苯乙烯的含量不能超过超过0.5%0.5%，美国规定接触脂肪食品的聚苯乙烯树脂中苯，美国规定接触脂肪食品的聚苯乙烯树脂中苯乙烯单体含量应不超过乙烯单体含量应不超过5000mg/kg5000mg/kg，其它食品包装聚苯乙，其它食品包装聚苯乙烯树脂中苯乙烯单体含量应不超过烯树脂中苯乙烯单体含量应不超过10000mg/kg10000mg/kg。主要采用主要采用顶空气相色谱技术顶空气相色谱技术测定食品中苯乙烯的含量，检测定食品中苯乙烯的含量，检测仪器需要联接一套吹扫捕集进样系统来提高检测灵敏度，测仪器需要联接一套吹扫捕集进样系统来提高检测灵敏度，利用质谱法或反相液相色谱分析技术测定苯乙烯的含量。利用质谱法或反相液相色谱分析技术测定苯乙烯的含量。7.2.1 7.2.1 残留单体、低聚体的检测方法残留单体、低聚体的检测方法2 2）氯乙烯）氯乙烯我国我国食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准中规定残中规定残留的氯乙烯单体不得超过留的氯乙烯单体不得超过1mg/kg1mg/kg，欧盟在指令，欧盟在指令78/142/EEC78/142/EEC中规定聚氯乙烯包装材料及成型品中氯乙烯中规定聚氯乙烯包装材料及成型品中氯乙烯单体含量不得超过单体含量不得超过1mg/kg1mg/kg，并且不得迁移到食品中（检，并且不得迁移到食品中（检测限为测限为0.01mg/kg0.01mg/kg食品）。食品）。目前主要采用目前主要采用填充柱气相色谱法填充柱气相色谱法检测氯乙烯单体，也有检测氯乙烯单体，也有采用毛细管色谱柱气相色谱质谱法检测。采用毛细管色谱柱气相色谱质谱法检测。7.2.1 7.2.1 残留单体、低聚体的检测方法残留单体、低聚体的检测方法3 3）双酚）双酚A A欧盟在欧盟在2002/16/EC2002/16/EC指令中规定与食品容器内壁环氧涂料指令中规定与食品容器内壁环氧涂料中双酚中双酚A A类化合物迁移到食品或者食品模拟物中的含量不类化合物迁移到食品或者食品模拟物中的含量不能超过能超过1mg/kg1mg/kg。 欧盟在欧盟在2002/16/EC2002/16/EC指令中规定与食品容器内壁环氧涂料指令中规定与食品容器内壁环氧涂料中双酚中双酚A A类化合物迁移到食品或者食品模拟物中的含量不类化合物迁移到食品或者食品模拟物中的含量不能超过能超过1mg/kg1mg/kg。 7.2.1 7.2.1 残留单体、低聚体的检测方法残留单体、低聚体的检测方法4 4）异氰酸酯）异氰酸酯欧盟规定塑料制品中异氰酸酯残留物的含量不得高于欧盟规定塑料制品中异氰酸酯残留物的含量不得高于1.0mg/kg1.0mg/kg。毛细管气相色谱氢火焰离子化法可检测异氰。毛细管气相色谱氢火焰离子化法可检测异氰酸酯类物质。在梯度升温条件下，对标准溶液和样品中酸酯类物质。在梯度升温条件下，对标准溶液和样品中的异氰酸酯类进行分离。的异氰酸酯类进行分离。 毛细管气相色谱氢火焰离子化法可检测异氰酸酯类物质。毛细管气相色谱氢火焰离子化法可检测异氰酸酯类物质。反相液相色谱分离与荧光检测也可定量检测异氰酸酯类反相液相色谱分离与荧光检测也可定量检测异氰酸酯类物质。物质。7.2.1 7.2.1 残留单体、低聚体的检测方法残留单体、低聚体的检测方法5 5）己内酰胺）己内酰胺我国规定己内酰胺在尼龙成型品中的含量不超过我国规定己内酰胺在尼龙成型品中的含量不超过15mg/L15mg/L，欧盟，欧盟2002/72/EC2002/72/EC指令中规定己内酰胺向食品或者食品指令中规定己内酰胺向食品或者食品模拟物中的迁移量不能超过模拟物中的迁移量不能超过15mg/kg15mg/kg。测定尼龙食品包装中的低聚体和己内酰胺残留物的含量测定尼龙食品包装中的低聚体和己内酰胺残留物的含量时，需先将样品溶解、沉淀后，然后采用带紫外检测器时，需先将样品溶解、沉淀后，然后采用带紫外检测器的高效液相色谱在的高效液相色谱在210nm210nm波长处检测分析。波长处检测分析。7.2.1 7.2.1 残留单体、低聚体的检测方法残留单体、低聚体的检测方法6 6）聚对苯二甲酸乙二醇酯的低聚体）聚对苯二甲酸乙二醇酯的低聚体欧盟欧盟10/20110/201指令规定，塑料食品包装中对苯二甲酸单体指令规定，塑料食品包装中对苯二甲酸单体迁移到食品或者食品模拟物中的量应小于迁移到食品或者食品模拟物中的量应小于7.5mg/kg7.5mg/kg。利用高效液相色谱法检测利用高效液相色谱法检测PETPET瓶体中的低聚体含量，发现瓶体中的低聚体含量，发现每每100g100g包装材料中含有包装材料中含有316412mg的三聚体。此外，先将的三聚体。此外，先将食品提取液中所有的低聚体转食品提取液中所有的低聚体转化为对苯二酸，再采用化为对苯二酸，再采用GC-GC-MSMS选择离子检测模式分析，能检测出选择离子检测模式分析，能检测出PETPET中的低聚体和所中的低聚体和所有其它单体，但是这种方法不能准确测定单体和低聚体有其它单体，但是这种方法不能准确测定单体和低聚体的含量。的含量。7.2.2 7.2.2 添加剂的检测方法添加剂的检测方法1 1）增塑剂）增塑剂邻苯二甲酸酯类增塑剂对人体具有生殖和发育毒性、诱邻苯二甲酸酯类增塑剂对人体具有生殖和发育毒性、诱变性和致癌性等，容易从塑料包装材料中迁移而对食品变性和致癌性等，容易从塑料包装材料中迁移而对食品/ /药品造成污染。药品造成污染。一般采用一般采用同位素稀释气相色谱同位素稀释气相色谱质谱法质谱法分析复杂食品基分析复杂食品基体中的邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、乙酰基三体中的邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、乙酰基三丁基柠檬酸酯等增塑剂。丁基柠檬酸酯等增塑剂。吹扫共蒸馏提取技术可提取脂肪食品中的增塑剂，该技吹扫共蒸馏提取技术可提取脂肪食品中的增塑剂，该技术已广泛应用于脂肪食品中农药残留物的提取。术已广泛应用于脂肪食品中农药残留物的提取。7.2.2 7.2.2 添加剂的检测方法添加剂的检测方法2 2）热稳定剂）热稳定剂环氧化的种子油或植物油等被大量用作塑料食品包装材环氧化的种子油或植物油等被大量用作塑料食品包装材料的热稳定剂、润滑剂和增塑剂等，而聚氯乙稀、聚偏料的热稳定剂、润滑剂和增塑剂等，而聚氯乙稀、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯等包装材料通常二氯乙烯、聚苯乙烯等包装材料通常含有含有0.1%27% %的环的环氧化植物油，植物油中残留的乙烯氧化物毒性极强。氧化植物油，植物油中残留的乙烯氧化物毒性极强。环氧大豆油具有多分散性和不易挥发性，不能直接采用环氧大豆油具有多分散性和不易挥发性，不能直接采用同位素稀释气相色谱同位素稀释气相色谱质谱法质谱法测定，但可以通过降解为测定，但可以通过降解为相应的脂肪酸后再进行同位素稀释气相色谱相应的脂肪酸后再进行同位素稀释气相色谱质谱法测质谱法测定；也可采用气相色谱定；也可采用气相色谱氢火焰检测器。氢火焰检测器。7.2.2 7.2.2 添加剂的检测方法添加剂的检测方法3 3）光稳定剂）光稳定剂环氧化的种子油或植物油等被大量用作塑料食品包装材环氧化的种子油或植物油等被大量用作塑料食品包装材料的热稳定剂、润滑剂和增塑剂等，而聚氯乙稀、聚偏料的热稳定剂、润滑剂和增塑剂等，而聚氯乙稀、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯等包装材料通常二氯乙烯、聚苯乙烯等包装材料通常含有含有0.1%27% %的环的环氧化植物油，植物油中残留的乙烯氧化物毒性极强。氧化植物油，植物油中残留的乙烯氧化物毒性极强。环氧大豆油具有多分散性和不易挥发性，不能直接采用环氧大豆油具有多分散性和不易挥发性，不能直接采用同位素稀释气相色谱同位素稀释气相色谱质谱法测定，但可以通过降解为质谱法测定，但可以通过降解为相应的脂肪酸后再进行同位素稀释气相色谱相应的脂肪酸后再进行同位素稀释气相色谱质谱法测质谱法测定；也可采用气相色谱定；也可采用气相色谱氢火焰检测器。氢火焰检测器。7.2.2 7.2.2 添加剂的检测方法添加剂的检测方法4 4）抗氧化剂）抗氧化剂大多数抗氧化剂无毒且具有良好的稳定效果，但是一些大多数抗氧化剂无毒且具有良好的稳定效果，但是一些苯基取代的亚磷酸酯有一定的毒性，而且三元取代的衍苯基取代的亚磷酸酯有一定的毒性，而且三元取代的衍生物的毒性比一元取代和二元取代的衍生物的毒性更强。生物的毒性比一元取代和二元取代的衍生物的毒性更强。抗氧化剂的检测主要采用抗氧化剂的检测主要采用反相液体色谱法、超临界流体反相液体色谱法、超临界流体色谱法（色谱法（SFCSFC）。另外，。另外，SFCSFC耦连超临界流体萃取（耦连超临界流体萃取（SFESFE）和质谱系统的快速分析法，也适合于测定包装材料中的和质谱系统的快速分析法，也适合于测定包装材料中的抗氧化剂和光稳定剂。抗氧化剂和光稳定剂。7.2.3 7.2.3 残留溶剂的检测方法残留溶剂的检测方法蒸发残渣蒸发残渣是检测包装材料在使用过程中接触水、酸性物质、是检测包装材料在使用过程中接触水、酸性物质、酒精类、油脂类等食品时可能析出的化学物质量的指标，酒精类、油脂类等食品时可能析出的化学物质量的指标，适用于聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、过氯乙烯树脂制作的适用于聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、过氯乙烯树脂制作的包装材料及容器在不同浸泡液中溶出量的测定分析。包装材料及容器在不同浸泡液中溶出量的测定分析。欧盟对溶剂残留的检测方法标准有两个，一种是静态顶空欧盟对溶剂残留的检测方法标准有两个，一种是静态顶空气相色谱法（气相色谱法（EN13628-1EN13628-1，2: 20022: 2002），涵盖了），涵盖了1717种溶剂的种溶剂的检测方法；另一种是动态顶空气相色谱法（检测方法；另一种是动态顶空气相色谱法（EN14479: EN14479: 20042004），涵盖了），涵盖了1919种溶剂的检测。种溶剂的检测。7.2.4 7.2.4 重金属的检测方法重金属的检测方法目前采用的主要检测方法包括：目前采用的主要检测方法包括：分光光度法、原子吸收分光光度法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、微波消解微波消解电感耦合等离子体电感耦合等离子体质谱法质谱法等。等。 微波消解微波消解电感耦合等离子体电感耦合等离子体质谱法可同时测定塑料质谱法可同时测定塑料包装材料中含有的砷、铬、铅、镉、锑、汞、硒、钡、包装材料中含有的砷、铬、铅、镉、锑、汞、硒、钡、镍、锡、锶、铊有毒有害元素，方便、准确、快速，克镍、锡、锶、铊有毒有害元素，方便、准确、快速，克服了化学、原子光谱法对上述元素检测的灵敏度不够高、服了化学、原子光谱法对上述元素检测的灵敏度不够高、分析时间长等缺点。分析时间长等缺点。7.3 7.3 包装安全迁移试验包装安全迁移试验 7.3.1 食品食品/药品包装安全品包装安全7.3.1 7.3.1 食品食品/ /药品包装安全药品包装安全包装材料及容器食品药品包装物流环境有 毒有 害有 机物特定的热、光、电、磁条件重金属元素食品食品/ /药品包装系统的传质过程药品包装系统的传质过程7.3.1 7.3.1 食品食品/ /药品包装安全药品包装安全食品包装安全图解食品包装安全图解7.3.2 7.3.2 迁移试验迁移试验食品食品/ /药品接触包装材料的化学迁移试验有两种不同的药品接触包装材料的化学迁移试验有两种不同的方法：方法：一种是特定迁移测试一种是特定迁移测试，即基于对食品，即基于对食品/ /药品接触药品接触包装材料组分的了解，对迁移物进行有目标的分析；另包装材料组分的了解，对迁移物进行有目标的分析；另一种是非有意添加物的测试，一种是非有意添加物的测试，包含所有可能迁移进入食包含所有可能迁移进入食品中的化学物质。品中的化学物质。迁移试验的主要步骤包括：试验准备（包括模拟物的选迁移试验的主要步骤包括：试验准备（包括模拟物的选择）、试样制备（浸泡、萃取、提纯）、分析鉴定。择）、试样制备（浸泡、萃取、提纯）、分析鉴定。7.3.2 7.3.2 迁移试验迁移试验根据干固的、中性液体的、酸性的、醇或脂肪类的食品根据干固的、中性液体的、酸性的、醇或脂肪类的食品类型，将食品模拟物划分为类型，将食品模拟物划分为蒸馏水、稀酸溶液、乙醇蒸馏水、稀酸溶液、乙醇/ /水溶液、脂肪模拟物水溶液、脂肪模拟物。一般情况下，蒸馏水用于模拟一般情况下，蒸馏水用于模拟pH5pH5以上的食品，在某以上的食品，在某些情况下因海生类物质含有更高浓度的氨，包装材料用些情况下因海生类物质含有更高浓度的氨，包装材料用碳酸氢钠测试。酸性食品如醋、果汁、腌制食品等常用碳酸氢钠测试。酸性食品如醋、果汁、腌制食品等常用醋酸作模拟物，浓度推荐量为醋酸作模拟物，浓度推荐量为2% 5%2% 5%；橄榄油用于模拟；橄榄油用于模拟脂肪类物质。脂肪类物质。1 1）模拟物的选择）模拟物的选择7.3.2 7.3.2 迁移试验迁移试验迁移物在分析前需要采用一定的预处理方法进行提取，迁移物在分析前需要采用一定的预处理方法进行提取，提取方法有双水相萃取、有机溶剂萃取法、液膜分离、提取方法有双水相萃取、有机溶剂萃取法、液膜分离、超声提取、超临界萃取等。超声提取、超临界萃取等。2 2）试样制备）试样制备可预见的最差接触条件可预见的最差接触条件检测条件检测条件接触时间接触时间接触温度接触温度检测时间检测时间检测温度检测温度5min5mint0.5ht0.5h0.5h0.5ht1ht1h1h1ht2ht2h2h2ht4ht4h4h4ht24ht24ht t24h24hT5T55 5T20T202020T40T404040T70T707070T100T1000.5h0.5h1h1h2h2h4h4h24h24h10d10d或回流温度或回流温度使用食品模拟物的常规迁移检测条件使用食品模拟物的常规迁移检测条件7.3.2 7.3.2 迁移试验迁移试验鉴定潜在迁移物的分析技术主要包括：鉴定潜在迁移物的分析技术主要包括：GC-MSGC-MS，气相，气相色谱色谱质谱联用法；质谱联用法；GC-FTIRGC-FTIR，气相色谱仪，气相色谱仪傅立叶傅立叶变换红外光谱仪联用法；变换红外光谱仪联用法；HT-GC/FIDHT-GC/FID，气相色谱，气相色谱氢氢火焰离子化检测器联用法；火焰离子化检测器联用法；HPLCHPLC，高效液相色谱法；，高效液相色谱法；H-NMRH-NMR，氢谱法。，氢谱法。3 3）迁移物的分析方法）迁移物的分析方法思考题思考题1. 1. 纸包装化学残留物有哪些？纸包装化学残留物有哪些？2. 2. 简述重金属的检测方法。简述重金属的检测方法。3. 3. 简要分析气相色谱法、液相色谱法、质谱法的主要区别。简要分析气相色谱法、液相色谱法、质谱法的主要区别。4. 4. 简述塑料包装中残留单体、低聚体的检测方法。简述塑料包装中残留单体、低聚体的检测方法。5. 5. 塑料包装中有哪些添加剂？检测方法有哪些？塑料包装中有哪些添加剂？检测方法有哪些？6. 6. 如何定性分析食品包装安全？如何定性分析食品包装安全？7. 7. 迁移试验的主要步骤和目的是什么？迁移试验的主要步骤和目的是什么？8. 8. 食品模拟物有哪些？食品模拟物有哪些？