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新型脱硫方法脱硫技术与方法1 炭基催化法烟气脱硫技术2 石灰石石膏法烟气脱硫工艺3 旋转喷雾干燥烟气脱硫工艺4磷铵肥法烟气脱硫工艺 5炉内喷钙尾部增湿烟气脱硫工艺 6氨水洗涤法脱硫工艺 7海水脱硫工艺 海水脱硫工艺脱硫技术与方法脱硫技术与方法炭基催化法烟气脱硫技术n n该技术是以四川大学国家烟气脱硫工程技术研究中心多项专利为技术支撑,主要针对目前国内工业生产企业在生产过程中所产生的二氧化硫污染,如化工厂、钢铁厂、冶炼厂、电厂的生产过程及锅炉燃烧过程中排放的含二氧化硫的废气,利用农作物秸秆、菌渣及废旧轮胎等生活及生产废弃物制作炭基催化剂,将废气经除尘、调质后通过炭基催化剂层,使SO2在催化剂表面与O2进行催化反应,最后将其转化为硫酸,从而达到减少污染排放,回收硫资源的目的。脱硫技术与方法脱硫技术与方法脱硫技术与方法脱硫技术与方法其技术优势在于催化剂原料来源广泛且脱硫效果显著、脱硫工艺集成度高、工艺流程短、副产物为硫酸以及硫酸盐复合肥料,实现了以废治废、清洁脱硫、节能减排的目的,为改变传统的“高开采、高消耗”的污染治理模式提供了一条新的技术模式。目前该技术已被列为国家“当前优先发展的高技术产业化重点领域”项脱硫技术与方法脱硫技术与方法n n石灰石石膏法烟气脱硫工艺n n 石灰石石灰石石膏法脱硫工艺是世界上应用最广泛的石膏法脱硫工艺是世界上应用最广泛的一种脱硫技术,日本、德国、美国的火力发电厂采用的一种脱硫技术,日本、德国、美国的火力发电厂采用的烟气脱硫装置约烟气脱硫装置约90%90%采用此工艺。采用此工艺。 它的工作原理是:它的工作原理是:将石灰石粉加水制成浆液作为吸收剂泵入吸收塔与烟气将石灰石粉加水制成浆液作为吸收剂泵入吸收塔与烟气充分接触混合,烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以充分接触混合,烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以及从塔下部鼓入的空气进行氧化反应生成硫酸钙,硫酸及从塔下部鼓入的空气进行氧化反应生成硫酸钙,硫酸钙达到一定饱和度后,结晶形成二水石膏。经吸收塔排钙达到一定饱和度后,结晶形成二水石膏。经吸收塔排出的石膏浆液经浓缩、脱水,使其含水量小于出的石膏浆液经浓缩、脱水,使其含水量小于10%10%,然,然后用输送机送至石膏贮仓堆放,脱硫后的烟气经过除雾后用输送机送至石膏贮仓堆放,脱硫后的烟气经过除雾器除去雾滴,再经过换热器加热升温后,由烟囱排入大器除去雾滴,再经过换热器加热升温后,由烟囱排入大气。由于吸收塔内吸收剂浆液通过循环泵反复循环与烟气。由于吸收塔内吸收剂浆液通过循环泵反复循环与烟气接触,吸收剂利用率很高,钙硫比较低,脱硫效率可气接触,吸收剂利用率很高,钙硫比较低,脱硫效率可大于大于95% 95% 。脱硫技术与方法脱硫技术与方法n旋转喷雾干燥烟气脱硫工艺n n 喷雾干燥法脱硫工艺以石灰为脱硫吸收剂,石灰喷雾干燥法脱硫工艺以石灰为脱硫吸收剂,石灰经消化并加水制成消石灰乳,消石灰乳由泵打入位于吸经消化并加水制成消石灰乳,消石灰乳由泵打入位于吸收塔内的雾化装置,在吸收塔内,被雾化成细小液滴的收塔内的雾化装置,在吸收塔内,被雾化成细小液滴的吸收剂与烟气混合接触,与烟气中的吸收剂与烟气混合接触,与烟气中的SOSO2 2发生化学反应发生化学反应生成生成CaSOCaSO3 3, ,烟气中的烟气中的SOSO2 2被脱除。与此同时,吸收剂被脱除。与此同时,吸收剂带入的水分迅速被蒸发而干燥,烟气温度随之降低。脱带入的水分迅速被蒸发而干燥,烟气温度随之降低。脱硫反应产物及未被利用的吸收剂以干燥的颗粒物形式随硫反应产物及未被利用的吸收剂以干燥的颗粒物形式随烟气带出吸收塔,进入除尘器被收集下来。脱硫后的烟烟气带出吸收塔,进入除尘器被收集下来。脱硫后的烟气经除尘器除尘后排放。为了提高脱硫吸收剂的利用率,气经除尘器除尘后排放。为了提高脱硫吸收剂的利用率,一般将部分除尘器收集物加入制浆系统进行循环利用。一般将部分除尘器收集物加入制浆系统进行循环利用。该工艺有两种不同的雾化形式可供选择,一种为旋转喷该工艺有两种不同的雾化形式可供选择,一种为旋转喷雾轮雾化,另一种为气液两相流。雾轮雾化,另一种为气液两相流。 喷雾干燥法脱硫工喷雾干燥法脱硫工艺具有技术成熟、工艺流程较为简单、系统可靠性高等艺具有技术成熟、工艺流程较为简单、系统可靠性高等特点,脱硫率可达到特点,脱硫率可达到85%85%以上。该工艺在美国及西欧以上。该工艺在美国及西欧一些国家有一定应用范围(一些国家有一定应用范围(8%8%)。脱硫灰渣可用作制)。脱硫灰渣可用作制砖、筑路,但多为抛弃至灰场或回填废旧矿坑砖、筑路,但多为抛弃至灰场或回填废旧矿坑 脱硫技术与方法脱硫技术与方法n磷铵肥法烟气脱硫工艺 n n 磷铵肥法烟气脱硫技术属于回收法,以其副产品为磷磷铵肥法烟气脱硫技术属于回收法,以其副产品为磷铵而命名。该工艺过程主要由吸附(活性炭脱硫制酸)、铵而命名。该工艺过程主要由吸附(活性炭脱硫制酸)、萃取(稀硫酸分解磷矿萃取磷酸)、中和(磷铵中和液萃取(稀硫酸分解磷矿萃取磷酸)、中和(磷铵中和液制备)、吸收(制备)、吸收( 磷铵液脱硫制肥)、氧化(亚硫酸铵磷铵液脱硫制肥)、氧化(亚硫酸铵氧化)、浓缩干燥(固体肥料制备)等单元组成。它分氧化)、浓缩干燥(固体肥料制备)等单元组成。它分为两个系统:为两个系统: 烟气脱硫系统烟气脱硫系统烟气经高效除尘器后烟气经高效除尘器后使含尘量小于使含尘量小于200mg/Nm200mg/Nm3 3,用风机将烟压升高到,用风机将烟压升高到7000Pa7000Pa,先经文氏管喷水降温调湿,然后进入四塔并列,先经文氏管喷水降温调湿,然后进入四塔并列的活性炭脱硫塔组(其中一只塔周期性切换再生),控的活性炭脱硫塔组(其中一只塔周期性切换再生),控制一级脱硫率大于或等于制一级脱硫率大于或等于70%70%,并制得,并制得30%30%左右浓度的左右浓度的硫酸,一级脱硫后的烟气进入二级脱硫塔用磷铵浆液洗硫酸,一级脱硫后的烟气进入二级脱硫塔用磷铵浆液洗涤脱硫,净化后的烟气经分离雾沫后排放。涤脱硫,净化后的烟气经分离雾沫后排放。 肥料制备肥料制备系统系统在常规单槽多浆萃取槽中,同一级脱硫制得的在常规单槽多浆萃取槽中,同一级脱硫制得的稀硫酸分解磷矿粉(稀硫酸分解磷矿粉(P P2 2O O5 5 含量大于含量大于26%26%),过滤后获),过滤后获得稀磷酸(其浓度大于得稀磷酸(其浓度大于10%10%),加氨中和后制得磷氨,),加氨中和后制得磷氨,作为二级脱硫剂,二级脱硫后的料浆经浓缩干燥制成磷作为二级脱硫剂,二级脱硫后的料浆经浓缩干燥制成磷铵复合肥料。铵复合肥料。脱硫技术与方法脱硫技术与方法l炉内喷钙尾部增湿烟气脱硫工艺 l l 炉内喷钙加尾部烟气增湿活化脱硫工艺是在炉内喷钙脱硫工艺的基础上在锅炉尾部增设了增湿段,以提高脱硫效率。该工艺多以石灰石粉为吸收剂,石灰石粉由气力喷入炉膛8501150温度区,石灰石受热分解为氧化钙和二氧化碳,氧化钙与烟气中的二氧化硫反应生成亚硫酸钙。由于反应在气固两相之间进行,受到传质过程的影响,反应速度较慢,吸收剂利用率较低。在尾部增湿活化反应器内,增湿水以雾状喷入,与未反应的氧化钙接触生成氢氧化钙进而与烟气中的二氧化硫反应。脱硫技术与方法脱硫技术与方法当钙硫比控制在2.02.5时,系统脱硫率可达到6580%。由于增湿水的加入使烟气温度下降,一般控制出口烟气温度高于露点温度1015,增湿水由于烟温加热被迅速蒸发,未反应的吸收剂、反应产物呈干燥态随烟气排出,被除尘器收集下来。 该脱硫工艺在芬兰、美国、加拿大、法国等国家得到应用,采用这一脱硫技术的最大单机容量已达30万千瓦。脱硫技术与方法 烟气循环流化床脱硫工艺 烟气循环流化床脱硫工艺由吸收剂制备、吸收塔、脱硫灰再循环、除尘器及控制系统等部分组成。该工艺一般采用干态的消石灰粉作为吸收剂,也可采用其它对二氧化硫有吸收反应能力的干粉或浆液作为吸收剂。 由锅炉排出的未经处理的烟气从吸收塔(即流化床)底部进入。吸收塔底部为一个文丘里装置,烟气流经文丘里管后速度加快,并在此与很细的吸收剂粉末互相混合,颗粒之间、气体与颗粒之间剧烈磨擦,形成流化床,在喷入均匀水雾降低烟温的条件下,吸收剂与烟气中的二氧化硫反应生成CaSO3 和CaSO4。脱硫后携带大量固体颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,进入再循环除尘器,被分离出来的颗粒经中间灰仓返回吸收塔,由于固体颗粒反复循环达百次之多,故吸收剂利用率较高。脱硫技术与方法 此工艺所产生的副产物呈干粉状,其化学成分与喷雾干燥法脱硫工艺类似,主要由飞灰、CaSO3、CaSO4和未反应完的吸收剂Ca(OH)2等组成,适合作废矿井回填、道路基础等。典型的烟气循环流化床脱硫工艺,当燃煤含硫量为2%左右,钙硫比不大于1.3时,脱硫率可达90%以上,排烟温度约70。此工艺在国外目前应用在1020万千瓦等级机组。由于其占地面积少,投资较省,尤其适合于老机组烟气脱硫。脱硫技术与方法脱硫技术与方法脱硫后携带大量固体颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,进入再循环除尘器,被分离出来的颗粒经中间灰仓返回吸收塔,由于固体颗粒反复循环达百次之多,故吸收剂利用率较高。 此工艺所产生的副产物呈干粉状,其化学成分与喷雾干燥法脱硫工艺类似,主要由飞灰、CaSO3、CaSO4和未反应完的吸收剂Ca(OH)2等组成,适合作废矿井回填、道路基础等。典型的烟气循环流化床脱硫工艺,当燃煤含硫量为2%左右,钙硫比不大于1.3时,脱硫率可达90%以上,排烟温度约70。此工艺在国外目前应用在1020万千瓦等级机组。由于其占地面积少,投资较省,尤其适合于老机组烟气脱硫。脱硫技术与方法脱硫技术与方法n n 氨水洗涤法脱硫工艺 n n 该脱硫工艺以氨水为吸收剂,副产硫酸铵化肥。锅该脱硫工艺以氨水为吸收剂,副产硫酸铵化肥。锅炉排出的烟气经烟气换热器冷却至炉排出的烟气经烟气换热器冷却至9010090100,进入预洗,进入预洗涤器经洗涤后除去涤器经洗涤后除去HCIHCI和和HFHF,洗涤后的烟气经过液滴分,洗涤后的烟气经过液滴分离器除去水滴进入前置洗涤器中。在前置洗涤器中,氨离器除去水滴进入前置洗涤器中。在前置洗涤器中,氨水自塔顶喷淋洗涤烟气,烟气中的水自塔顶喷淋洗涤烟气,烟气中的SOSO2 2被洗涤吸收除去,被洗涤吸收除去,经洗涤的烟气排出后经液滴分离器除去携带的水滴,进经洗涤的烟气排出后经液滴分离器除去携带的水滴,进入脱硫洗涤器。在该洗涤器中烟气进一步被洗涤,经洗入脱硫洗涤器。在该洗涤器中烟气进一步被洗涤,经洗涤塔顶的除雾器除去雾滴,进入脱硫洗涤器。再经烟气涤塔顶的除雾器除去雾滴,进入脱硫洗涤器。再经烟气换热器加热后经烟囱排放。洗涤工艺中产生的浓度约换热器加热后经烟囱排放。洗涤工艺中产生的浓度约30%30%的硫酸铵溶液排出洗涤塔,可以送到化肥厂进一步的硫酸铵溶液排出洗涤塔,可以送到化肥厂进一步处理或直接作为液体氮肥出售,也可以把这种溶液进一处理或直接作为液体氮肥出售,也可以把这种溶液进一步浓缩蒸发干燥加工成颗粒、晶体或块状化肥出售。步浓缩蒸发干燥加工成颗粒、晶体或块状化肥出售。脱硫技术与方法脱硫技术与方法脱硫技术与方法脱硫技术与方法 海水脱硫工艺 该工艺是利用海水的碱度达到脱除烟气中二氧化硫的一种脱硫方法。在脱硫吸收塔内,大量海水喷淋洗涤进入吸收塔内的燃煤烟气,烟气中的二氧化硫被海水吸收而除去,净化后的烟气经除雾器除雾、经烟气换热器加热后排放。吸收二氧化硫后的海水与大量未脱硫的海水混合后,经曝气池曝气处理,使其中的SO32-被氧化成为稳定的SO42-,并使海水的PH值与COD调整达到排放标准后排放大海。海水脱硫工艺一般适用于靠海边、扩散条件较好、用海水作为冷却水、燃用低硫煤的电厂。脱硫技术与方法脱硫技术与方法脱硫技术与方法
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