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以高分子外表活性剂为基质的高浓以高分子外表活性剂为基质的高浓度悬浮剂体系稳定性的研讨度悬浮剂体系稳定性的研讨秦敦忠秦敦忠 博士博士 南京擎宇化工研讨所南京擎宇化工研讨所20212021年年9 9月青岛月青岛主要内容主要内容高浓度度农药悬浮剂体系和“失稳景象高分子外表活性剂“构效关系一些成熟的高浓度悬浮剂体系结论 高浓度SC体系和“失稳景象分析悬浮剂体系根底实际“失稳景象与分析减少“失稳的能够方式农药悬浮剂农药悬浮剂SC体系加工体系加工SC组成:原药、润湿分散剂、助乳化剂、防冻剂、增稠剂、杀菌剂、水等;SC加工工艺流程:增稠剂消泡剂杀菌剂原药助剂防冻剂水助剂溶解原药分散砂磨混合釜农药悬浮剂加工工艺流程图辅料混合农药悬浮剂体系根底实际农药悬浮剂体系根底实际农药悬浮体系的润湿农药悬浮体系的润湿农药粒子的形状农药粒子的形状农药加工提纯工艺和枯燥方式是颗粒形状是重要影响要素农药加工提纯工艺和枯燥方式是颗粒形状是重要影响要素农药悬浮剂体系根底实际农药悬浮剂体系根底实际农药粒子润湿提高润湿效率:粒子间的间距越大,润湿效率越高;原药的预粉碎可有效减少农药粒子尺寸;适宜的润湿分散剂可降低液固接触角,加强砂磨过程中颗粒间的光滑作用。Washborre润湿效率公式 农药悬浮剂体系根底实际农药悬浮剂体系根底实际影响吸附要素:润湿分散剂浓度、溶剂、原药特征官能团、原药粒子晶型形状和大小;影响空间位阻要素:分散剂吸附的厚度与牢度、溶剂化链伸入水相的自在度吸附作用:离子对作用静电力、lewis酸碱作用、氢键力作用、极性基团的相互作用、疏水基团间的相互作用色散力空间位阻:润湿分散剂在农药颗粒外表的覆盖率、吸附层厚度、牢度和分子链在水相中的伸展程度,影响空间位阻大小。农药悬浮体系分散-外力作用下,分散剂逐渐取代润湿剂的过程农药悬浮剂体系根底实际农药悬浮剂体系根底实际农药悬浮体系的稳定颗粒粒径越小,体系沉降速度越低,越稳定;颗粒粒径越均匀,奥氏熟化能够性越小,体系越稳定;润湿分散剂在农药颗粒外表的覆盖率、吸附层的厚度、吸附层的牢度、及在延续相中的伸展程度可有效地降低奥氏熟化程度指的是由于农药粒子与水之间存在一定的溶解度,且大颗粒的溶解度低于小颗粒,结果是小颗粒消逝,而大颗粒长大。奥氏熟化STOCKS公式伯尔纳限制伯尔纳限制堆积密度堆积密度把等体积的球体整齐地放入箱子里,最多能占据箱子的多大空间呢? 1611年,天文学家开普勒推测,74%; 1998年,美国密歇根州的托马斯海里斯教授利用计算机证明开普勒的猜测是对的; 1950年,英国伦敦大学的伯纳尔利随机实验,最大64%,伯尔纳限制时球体形状:正四面体外形,圆球在四面体的顶点,相邻球之间间隔远小于球的直径,高浓度悬浮剂体系要求颗粒外表的包覆的外表活性剂具有弯曲功能和较强的吸附牢度。高浓度SC“失稳景象及分析现象现象原因分析原因分析可解决方式可解决方式无法配料,干水用量较少,颗粒间隙小,常规润湿剂无法狭小润湿颗粒间隙采用合适的、具有润湿与分散功能于一体的助剂,提高润湿过程分散剂对颗粒表面的吸附研磨过程中粘度变大分散剂不易变形,吸附不牢,易从颗粒表面脱落;原药中有低熔点、高沸点物质采用润湿与分散复合功能的助剂,尤其立体结构高分子表面活性剂,提高吸附牢度、吸附层厚度,增加颗粒间润滑;提高原药含量。研磨过程中泡沫多润湿分散剂类型选择不对;采用具有一定抑泡功能的润湿分散剂;添加少量抑泡剂。过量的有机硅消泡剂易引起体系不稳定,分层淅水。原药纯度、在各种辅料中的溶解度、润湿分散剂种类均影响体系的稳定性高浓度SC“失稳景象及分析续现象现象原因分析原因分析可解决方式可解决方式研磨后体系粘度大助剂体系选择基本正确,但需加入具有润湿和降低粘度作用的分散剂添加采用亲油性较好的润湿分散剂,控制粘度在200400mpa.s热贮分层、絮凝分散剂包覆不致密,“裸露”颗粒表面太多,易形成奥氏熟化;增稠剂类型或添加量不对采用立体结构高分子表面活性剂,提高吸附强度和厚度,降低“裸露”面积;更改增稠剂类型,或增加添加量研磨后热贮膏化或粘度增大防冻剂选择不当;防沉降剂选择不当;润湿分散剂选择不当。选用高分子表面活性剂,实现多点多层次吸附,减小“裸露”颗粒面积;选择适宜防冻剂,降低分散剂或颗粒在连续相中的溶解度;更换防沉降剂,减少诱导结晶的可能性;选择高分子表面活性剂,降低原药在低分子助剂中的溶解度。减少“失稳的方式 1 采器具有高分子外表活性剂,实现多点多层次吸附,减少“裸露的颗粒外表,加强颗粒间的光滑,降低体系粘度,减少原药在外表活性剂中的溶解度;2 采用兼具润湿与分散功能的外表活性剂,提高助剂的作用性能,减少单一润湿剂的用量,降低原药在低分子润湿剂中溶解而引起的奥氏熟化风险;3 适宜的具有抑泡功能的润湿分散剂可有效减少加工过程中的泡沫产生量,也可参与抑泡剂而不采用消泡剂,有利于体系稳定。高分子外表活性剂“构效关系磷酸酯类分散剂化学构造单点吸附不点吸附不结实、空、空间位阻小、位阻小、“裸露的裸露的颗粒外表大,具粒外表大,具有有较大的大的颗粒与延粒与延续相接触的相接触的时机,外表活性机,外表活性剂用量比用量比较大大磷酸酯类分散剂作用方式 磷酸酯类润湿分散剂或乳化剂“构效关系“梳型高分子外表活性剂构造与作用方式梳型高分子分散剂化学构造梳型高分子分散剂化学构造梳型高分子分散剂作用方式梳型高分子分散剂作用方式梳型高分子分散梳型高分子分散剂作用作用实现多点多点锚固离子固离子对作用、酸碱作用、作用、酸碱作用、氢键作作用,极性基用,极性基团相互作用和疏水基相互作用,吸附相互作用和疏水基相互作用,吸附强度高,多度高,多层吸附,吸附,“裸露裸露颗粒外表小,可以在溶粒外表小,可以在溶剂中伸展,空中伸展,空间位阻大。位阻大。类双子型高分子外表活性剂构造与作用方式 类双子型分散剂化学构造类双子型分散剂作用方式类双子型分散剂双点吸附、空间位阻相对较大,用量相对偏少梳型/双子型配对作用配配对运用,构成多点多运用,构成多点多层次吸附,吸附牢度好,吸附次吸附,吸附牢度好,吸附层厚,有效减少厚,有效减少梳型外表活性梳型外表活性剂吸附所构成的空穴,减少吸附所构成的空穴,减少“裸露的裸露的颗粒外表,提高粒外表,提高颗粒粒间的光滑、降低奥氏熟化的能的光滑、降低奥氏熟化的能够性,空性,空间位阻大,提高体系分散位阻大,提高体系分散稳定性定性高分子外表活性剂质量高分子外表活性剂质量项项 目目SP-2728SP-SC3SP-SC3060结 构“梳型”“类双子型”外 观黄色透明粘稠液体黄色透明液体黄色透明液体粘 度(mpa.s,25)20690188019000pH值(1%水溶液)7.27.17.2平均分子量280004230分子量分布系数1.351.15适用范围适用易膏化体系,润湿分散剂特别适用高含量体系,分散润湿剂适用除草剂,低泡。部分成熟高浓度SC实例-1800克克/升升敌草隆草隆悬浮浮剂高分子分散剂小分子分散剂敌草隆(97%)63.9%敌草隆(97%)63.9%SP-SC31%NP-102%SP-27283%600#磷酸酯胺盐6%SAA2%黄原胶0.05%黄原胶-尿素3%尿素3%甲醛1.0%甲醛1%去离子水100%去离子水100%粘度(mpa.s,25)381粘度(mpa.s,25)配料困难,无法砂磨粘度(mpa.s,25)(54,14day)380粘度(mpa.s,25)(54,14day)部分成熟高浓度SC实例-225%吡蚜吡蚜酮悬浮浮剂高分子分散剂小分子分散剂吡蚜酮(95%)26.3.0%吡蚜酮(95%)26.3.0%NP-104%SP-2728(梳型)6%600#磷酸酯胺盐2%黄原胶0.15%黄原胶-乙二醇5%乙二醇5%苯甲酸钠0.5%苯甲酸钠0.5%去离子水100%去离子水100%粘度(mpa.s,25)232粘度(mpa.s,25)有弹性的胶配料困难粘度(mpa.s,25)(54,14day)232粘度( mpa.s,25) ( 54,14day)部分成熟高浓度SC实例-3600克克/升吡虫啉升吡虫啉悬浮浮剂高分子分散剂小分子分散剂吡虫啉(97%)49.50%吡虫啉(97%)49.50%SP-SC31%NP-102%SP-27283%600#磷酸酯胺盐6%黄原胶0.05%黄原胶0.05%丙二醇5%丙二醇5%苯甲酸钠0.50%苯甲酸钠0.50%去离子水100%去离子水100%粘度(mpa.s,25)221粘度(mpa.s,25)435粘度(mpa.s,25)(54,14day)230粘度(mpa.s,25)(54,14day)热贮3h膏化,底部絮凝部分成熟高浓度SC实例-4500克克/升升三三唑酮悬浮浮剂高分子分散剂小分子分散剂三唑酮(97%)47.0%三唑酮(97%)47.0%SP-SC29(双子)4%NP-104%SP-2728(梳型)2%600#磷酸酯胺盐2%黄原胶0.10%黄原胶0.1%尿素3%尿素3%甲醛1.0%甲醛1.0%去离子水100%去离子水100%粘度(mpa.s,25)232粘度(mpa.s,25)198粘度(mpa.s,25)(54,14day)232粘度( mpa.s,25) ( 54,14day)1h膏化有方形结晶 部分成熟高浓度SC实例-5720g/l苯苯嗪草草酮悬浮浮剂高分子分散剂小分子分散剂苯嗪草酮(98%)61.2%苯嗪草酮(98%)61.2%SP-SC3(双子)1.7%NP-101%SP-2728(梳型)3.3%润湿剂1%SP-3060(磷酸酯)1%600#磷酸酯胺盐4%黄原胶0.05%黄原胶-尿素3%乙二醇5%AQ0.02%AQ0.02%去离子水100%去离子水100%粘度(mpa.s,25)326粘度(mpa.s,25)923粘度(mpa.s,25)(54,14day)342粘度( mpa.s,25) ( 54,14day)泡沫多,2小时不流动700g/l莠去津特丁津乙草胺SE配比名称含量添加量莠去津97.0%19%特丁津96.8%19%乙草胺95.0%22%SP-2728分散剂1%SP-3060分散剂2%有水钙盐70%0.7%600#0.8%SP-63R助乳化剂2%SP-NT助乳化剂2%乙二醇3.5%水100%胜利SC运用实例更多实例参见sinvochem品 名SC3/SC29 SP-2728 其它助剂 热贮14天粘度(mpa.s,25)800g/l敌草隆SC1%3%2%431720g/l百菌清SC1.7%3.3%01%821*720g/l苯嗪草酮SC1.7%3.3%1%34250%莠去津+5%甲基磺草酮4%1%336500g/l扑草净3%0.5%323600g/l吡虫啉SC1%3%0230500g/l醚菊酯1.7%3.3%272500g/l除虫脲1.7%3.3%25950%苯丁锡SC2.7%1.3%2%25650%甲基硫菌灵1.3%2.7%269500g/l三唑酮SC4%2%0232500g/l四螨嗪4%2%451430g/l戊唑醇SC1.3%2.7%023830%吡蚜酮SC06%02386%甲维盐SC5%3%4%206小 结高浓度农药高浓度农药SC“SC“失稳景象失稳景象 难以配料、泡沫多、加工过程粘度添加,热难以配料、泡沫多、加工过程粘度添加,热贮过程易絮凝、易膏化、易结晶。贮过程易絮凝、易膏化、易结晶。高浓度农药高浓度农药SC“SC“失稳缘由失稳缘由 包覆不牢、包覆不牢、“裸露外表大、润湿分散剂选裸露外表大、润湿分散剂选择不匹配;原药中低熔点高沸点成分高。择不匹配;原药中低熔点高沸点成分高。高分子外表活性剂作用特征高分子外表活性剂作用特征 实现多点锚固离子对作用、酸碱作用、氢键实现多点锚固离子对作用、酸碱作用、氢键作用,极性基团相互作用和疏水基相互作用,作用,极性基团相互作用和疏水基相互作用,吸附结实,多层吸附,吸附厚度大,降低原药吸附结实,多层吸附,吸附厚度大,降低原药“裸露的外表积,提高颗粒间的光滑;高分子外裸露的外表积,提高颗粒间的光滑;高分子外表活性剂侧链可以在溶剂中伸展,空间位阻大,表活性剂侧链可以在溶剂中伸展,空间位阻大,减少助剂用量,降低奥氏熟化程度,促进悬浮体减少助剂用量,降低奥氏熟化程度,促进悬浮体系的稳定。系的稳定。高分子外表活性剂开展展望高分子外表活性剂开展展望聚合方式改动。种类丰富运用领域较广运用性能优,平安环保高分子外表活性剂已胜利运用于农药、建筑、涂料、石油化工等领域,高分子外表活性剂已胜利运用于农药、建筑、涂料、石油化工等领域,具有常规小分子无法比较的效果,开展前景宽广具有常规小分子无法比较的效果,开展前景宽广南京擎宇化工研讨所研讨领域南京擎宇化工研讨所研讨领域外表活性剂立体构造高分子外表活性剂硅氟高分子外表活性剂润湿增效剂效力制剂 SC、OF、FS、SE、EW、ME、WDG、DF、WS、可乳化WP、增稠型EC、增稠型SL、展膜油剂本公司提供免费的制剂配方效力,配方更新本公司提供免费的制剂配方效力,配方更新2月月/次,请访问公司网站次,请访问公司网站南京擎宇化工研南京擎宇化工研讨所所地址:江地址:江苏省南京市中山路省南京市中山路248号号联络:025-86060129,84045739:0514-83740801,025-83469992:896512124,784569634:sinvotech126sinvochem秦敦忠秦敦忠 01400908
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