含氮氧化合物废气的治理技术含氮氧化合物废气的治理技术和发展和发展含氮氧化合物废气的治理技术和发展含氮氧化合物废气的治理技术和发展1目录目录目录摘要摘要1关键词关键词2引言引言3正文正文4一、氮氧化物产生的控制一、氮氧化物产生的控制二、氮氧化物的治理技术二、氮氧化物的治理技术结语结语参考文献参考文献目录目录一、氮氧化物产生的控制一、氮氧化物产生的控制1.燃烧控制技术燃烧控制技术2.炉膛喷射脱硝技术炉膛喷射脱硝技术二、氮氧化物的治理技术二、氮氧化物的治理技术1.干法处理氮氧化物干法处理氮氧化物(1)还原法还原法(2)电子束照射法电子束照射法(EBA)和脉冲电晕等离子体法和脉冲电晕等离子体法( PPCP)(3)吸附法吸附法(4)光催化氧化法光催化氧化法2.湿法处理氮氧化物湿法处理氮氧化物（1）液体吸收法）液体吸收法（2）生物法）生物法2一、现状分析及问题一、现状分析及问题 氮氧化物氮氧化物(NOx)是大气主要污染物之一是大气主要污染物之一,也也是目前大气污染治理的大难题。自是目前大气污染治理的大难题。自20世纪世纪70年代起年代起,发达国家便开始对燃煤电站锅炉发达国家便开始对燃煤电站锅炉Nox 排放排放,并且限制日趋严格。中国是以燃煤为并且限制日趋严格。中国是以燃煤为主的发展中国家主的发展中国家,随着经济的迅速发展随着经济的迅速发展,燃煤燃煤造成的环境污染日趋严重造成的环境污染日趋严重,特别是燃煤烟气特别是燃煤烟气中中NOx,对大气的污染已成为一个不容忽视的对大气的污染已成为一个不容忽视的问题。问题。 氮氧化物氮氧化物(NOx)是大气主要污染物之一是大气主要污染物之一,也是目前大气污染治理的大难题。自也是目前大气污染治理的大难题。自20世世纪纪70年代起年代起,发达国家便开始对燃煤电站锅发达国家便开始对燃煤电站锅炉炉Nox 排放排放,并且限制日趋严格。中国是以并且限制日趋严格。中国是以燃煤为主的发展中国家燃煤为主的发展中国家,随着经济的迅速发随着经济的迅速发展展,燃煤造成的环境污染日趋严重燃煤造成的环境污染日趋严重,特别是特别是燃煤烟气中燃煤烟气中NOx,对大气的污染已成为一个对大气的污染已成为一个不容忽视的问题。不容忽视的问题。一、现状分析及问题一、现状分析及问题3某城市的空气情况汽车尾气的排放郊区工厂废气排放4 目前对于大气中氮氧化物污染的控制目前对于大气中氮氧化物污染的控制,主要分为主要分为氮氧化物产生的控制和氮氧化物的治理两种途径。氮氧化物产生的控制和氮氧化物的治理两种途径。一、氮氧化物产生的控制一、氮氧化物产生的控制氮氧化物产生的控制方法主要有氮氧化物产生的控制方法主要有2种种:(1)燃烧控制技术燃烧控制技术 燃烧控制技术是指通过改进燃烧工艺燃烧控制技术是指通过改进燃烧工艺,减少减少NOx的产生的产生,如分级燃烧法、低氧燃烧法、浓淡偏如分级燃烧法、低氧燃烧法、浓淡偏差燃烧和烟气再循环等方法。我国在差燃烧和烟气再循环等方法。我国在20世纪世纪80年年代至本世纪初代至本世纪初,先后开发旋流式粉煤预燃烧器、钝先后开发旋流式粉煤预燃烧器、钝体粉煤燃烧器、多功能船体粉煤燃烧器、双通道粉体粉煤燃烧器、多功能船体粉煤燃烧器、双通道粉煤燃烧器、多级浓缩粉煤燃烧器煤燃烧器、多级浓缩粉煤燃烧器,其中多功能船体其中多功能船体粉煤粉煤5燃烧器在近燃烧器在近200台锅炉成功应用台锅炉成功应用,NOx降低率最高达降低率最高达50%55%,同时节约点火油和燃油同时节约点火油和燃油,并能较好地稳并能较好地稳定燃烧过程。定燃烧过程。(2)炉膛喷射脱硝技术炉膛喷射脱硝技术 炉膛喷射脱硝过程类似于炉内喷钙脱硫过程炉膛喷射脱硝过程类似于炉内喷钙脱硫过程,实实际上是在炉膛上部喷射某种物质际上是在炉膛上部喷射某种物质,能够在一定温度条能够在一定温度条件下还原已生成的件下还原已生成的NOx,以降低以降低NOx的排放量。炉膛的排放量。炉膛喷射包括炉膛喷水或注入水蒸气、喷射二次燃料、喷射包括炉膛喷水或注入水蒸气、喷射二次燃料、喷氨等方法。喷氨等方法。6技术的燃烧器及结构方案现回流区分级着火燃烧器及结构图7TJB型旋流式四风道煤粉燃烧器在湿法回转窑上型旋流式四风道煤粉燃烧器在湿法回转窑上烧无烟煤应用烧无烟煤应用 TJB型旋流式四风道煤粉燃烧器在湿法回转型旋流式四风道煤粉燃烧器在湿法回转窑上烧无烟煤应用窑上烧无烟煤应用工艺流程和主要设备简介图1回转窑工艺流程图1.勺式喂料机；2.喂料管；3.回转窑；4.窑头罩；5.单筒冷却机；6.冷烟窑；7.电收尘器；8.拉链机；9.拉链机；10.斗式提升机；11.拉链机；12.提升机；13.回灰仓；14.双管螺旋输送机；15.窑中喂料装置；16.窑尾风机；17.烟囱；18.喷燃管；8二、氮氧化物的治理技术二、氮氧化物的治理技术 氮氧化物治理技术即烟气脱硝技术是对燃烧后烟氮氧化物治理技术即烟气脱硝技术是对燃烧后烟气中的气中的NOx进行治理进行治理,是是NOx控制措施中最重要的控制措施中最重要的方法方法,其工艺可分为干法和湿法。其工艺可分为干法和湿法。2.1干法干法2.1.1还原法还原法还原法即在还原剂存在的条件下还原法即在还原剂存在的条件下,将将NOx还原成无还原成无毒无害的毒无害的N2从而消除污染的一种氮氧化物治理方法。从而消除污染的一种氮氧化物治理方法。目前国内外常用的还原法有目前国内外常用的还原法有:(1)选择性催化还原法(SCR)9选择性催化还原法(SCR)就是在固体催化剂存在下,利用各种还原性气体如H2、CO、烃类、NH3与NOx 反应使之转化为N2。该技术20世纪80年代初开始逐渐应用于燃煤锅炉的烟气脱除NOx。SCR技术的关键问题是催化剂的选择。在汽车尾气的催化反应中,一般用CO作为还原剂,Pt2Rh或Pd类作为催化剂,这些催化剂一般分布在整体式陶瓷的涂料表面。刘赵穹等研究发现,在350、有SO2存在下,在Sn0.5Ti0.5O2催化剂上CO对NO的还原转化率接100%,并提出了SO2+NO+CO反应的氧化还原反应机理。10但是SCR技术也还存在一些不足,如对管路设备的要求高,造价昂贵、NH3加入量的控制容易出现误差,造成二次污染;仅适用于固定污染源的净化。(2)选择性非催化还原法(SNCR)选择性非催化还原法(SNCR)工艺是向高温烟气中喷射氨或尿素等还原剂,将NOx 还原成N2,其主要化学反应与SCR法相同,一般可获得30%50%的脱NOx 率,所用的还原剂可为氨、氨水和尿素等,也可添加一些增强剂,与尿素一起使用。SNCR法受温度、NH3/NOx 摩尔比及停留时间影响较大。11影响影响SNCR系统性能设计和运行的主要因素系统性能设计和运行的主要因素是反应温度范围、最佳温度区的滞留时间、是反应温度范围、最佳温度区的滞留时间、喷入的反应剂与烟气混合程度、处理前烟气喷入的反应剂与烟气混合程度、处理前烟气中中NOx浓度、喷入的反应剂与浓度、喷入的反应剂与NOx 的摩尔比、的摩尔比、氨的逃逸量。管一明等研究认为对于氨氨的逃逸量。管一明等研究认为对于氨,最佳最佳反应温度区域为反应温度区域为8701100 ;尿素最佳的反尿素最佳的反应温度区域为应温度区域为9001150 ;滞留时间能在滞留时间能在0. 00110 s范围内波动范围内波动,但为获得较好的但为获得较好的NOx 去除率去除率,要求最低的滞留时间为要求最低的滞留时间为0. 5 s,摩尔比摩尔比一般为一般为0. 53。该工艺不需催化剂。该工艺不需催化剂,旧设备改旧设备改造量小造量小,但氨液消耗量较但氨液消耗量较SCR法多法多,目前国内目前国内基本不用此法。基本不用此法。12(3)炽热碳还原法利用碳质团体还原废气中的NOx 属于无触媒非选择性还原法。与以燃料气为还原剂的非选择性催化还原法相比,其优点是不需要价格昂贵的铂、钯贵金属催化剂,避免催化剂中毒所引起的问题;和NH3选择性催化还原法相比,碳质固体价格比较便宜,来源亦广。利用碳质固体还原NOx 是基于下列反应:C+2NOCO2+N2C+NOCO+1/2N2C+NO2CO2+1/2N2C+1/2NO2CO+1/4N213炽热碳还原法的流程图和反应装置14炽热碳还原法处理废气氮氧化物的简单装置15国外对碳层热还原NOx 进行了大量研究。清华大学试验结果表明,在温度为650850时,NOx 能够被核炭、无烟煤、焦炭等碳质同体还原,在所研究的NOx 浓度下,还原率在99%左右。NO2在350以上开始分解为NO和O2。在450600时已基本分解完毕。但动力学研究表明,O2与碳的反应先于NO与碳的反应,故尾气中O2的存在使碳耗量增大。不少人企图控制O2与碳的反应,或使用催化剂改变NO和O2与碳的反应活性顺序,但至今没取得令人满意的结果。162.1.2电子束照射法(EBA)和脉冲电晕等离子体法(PPCP)电子束或电晕放电法的原理是在烟气中加入少量氨气、水蒸气或甲烷气,再利用电子加速器或电晕放电产生的高能电子流,直接照射待处理的气体,通过高能电子与气体中的氧分子及水分子碰撞,使之离解、电离,形成非平衡等离子体,其中所产生的大量活性粒子(如OH、O和HO2等)与污染物进行反应,使之氧化去除。高能电子产生等离子体工艺是工业烟气中去除NOx 的有效方法之一。172.1.3吸附法吸附法是利用吸附剂对NOx 的吸附量随温度或压力的变化而变化的原理, 通过周期性地改变反应器内的温度或压力,来控制NOx 的吸附和解吸反应,以达到将NOx 从气源中分离出来的目的。根据再生方式的不同,吸附法可分为变温吸附法和变压吸附法两种。吸附法既能比较彻底地消除氮氧化物的污染,又能将氮氧化物回收利用。常用的吸附剂为分子筛、硅胶、活性炭和含氨洗煤。192.1.4光催化氧化法利用TiO2半导体的光催化效应脱除NOx 的机理是:TiO2受到超过其带隙能以上的光辐射照射时,价带上的电子被激发,超过禁带进入导带,同时在价带上产生相应的空穴。电子与空穴迁移到粒子表面的不同位置,空穴本身具有很强的得电子能力,可夺取NOx 体系中的电子,使其被活化而氧化。电子与水及空气中的氧反应生成氧化能力更强的OH及O-2等,是将NOx 最终氧化生成NO-3的最主要氧化剂。光催化技术是近几年发展起来的一项空气净化技术,具应条件温和、能耗低、二次污染少等优点。20利用TiO2半导体的光催化效应脱除NOx 的机理21光催化氧化法处理废气氮氧化物的简单装置222.2湿法2.2.1液体吸收法(1)吸收法可用水吸收(效果不好,特别对一氧化氮吸收效果很差)、酸吸收(如浓硫酸、稀硝酸)、碱液吸收(如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁)和熔融金属盐吸收。(2)吸收氧化法为提高NOx 的吸收效率,还可采用氧化吸收法、吸收还原法及络合吸收法等对以一氧化氮为主的氮氧化物,可先进行氧化,将废气的氧化度提高到l1.3后,再进行吸收。23一氧化氮不易被吸收,利用强氧化剂将其氧化成二氧化氮,然后才能被有效吸收。氧化剂有气相氧化剂和液相氧化剂。气相氧化剂有O2、O3、Cl2、ClO2等,液相氧化剂有HNO3、KMNO4、NaClO2、H2O2、K2Cr2O4,(NH4)2Cr2O7等水溶液。BalRajDeshwal等人的研究表明ClO2几乎可以实现100%NO的氧化和去除60%的NO2,同时它还不需要调解pH值。243)吸收还原法吸收还原法是用亚硫酸盐、硫化物、硫代硫酸盐、尿素等水溶液吸收氮氧化物,并使其还原为N2亚硫酸铵具有较强的还原能力,可将NOx还原为无害的氮气,而亚硫酸铵则被氧化成硫酸铵,可作化肥使用。亚硝酸与尿素反应生成氮气、CO2和水,它与亚硫酸铵法一样尿素作为还原剂,对NO2进行还原,其反应式:NH2CONH2+2HNO22N2+CO2+3H2O25吸收还原法的流程图262.2.2生物法微生物净化氮氧化物有硝化和反硝化两种机理。适宜的脱氮菌在有外加碳源的情况下,利用氮氧化物为氮源,将氮氧化物同化合成为有机氮化合物,成为菌体的一部分(合成代谢),脱氮菌本身获得生长繁殖;而异化反硝化作用(分解代谢)则将NOx 最终还原成氮。NOx 中NO2和NO溶解于水的能力差别较大,因此净化机理也不同。在有氧的条件下,NO也会被亚硝化细菌氧化成NO-2,进被硝化细菌氧化成NO-3。2.2.2生物法27其降解的简化顺序为:NO3NO-2NON2ON2。郭斌等人以化纤厂废水处理曝气池的活性污泥为接种污泥,采用生物法处理硝酸碱吸收后的含NOx 尾气,初步研究表明静态、动态培养驯化挂膜后,可见到短杆菌属的脱氮菌:以炉灰渣做填料,在进气浓度、循环液pH值、液气比等一定的条件下,NOx 脱除效率达60%85%。28 结语结语中国已经进入节能减排的新时期,为了减少烟气中NOx 对大气的污染,一方面要改进燃烧技术抑制其生成,另一方面要加强对排烟中NOx 的净化治理。我国的烟气脱硝技术研究还处于起步阶段,目前的大部分技术还处于实验室研究阶段,还需要对现有工艺进行改善,确定最佳的应用条件,并加强新型工艺的研究。针对我国国情,特别是经济承受能力,选用何种控制技术,应因地制宜,充分利用当地资源,做到经济上可行,技术上成熟,运行可靠。相信随着NOx 的排放收费以及一些烟气脱硝工艺技术的成熟,我国烟气脱硝将进入一个崭新的发展时期。29！30