上次课重点上次课重点1 1、化学计量点时金属离子浓度化学计量点时金属离子浓度pMsppMsp的计算的计算2 2、指示剂理论变色点时金属离子浓度、指示剂理论变色点时金属离子浓度pMpMt t计算计算KMY /KMIn 1023 3、滴定过程：、滴定过程：（1）防止指示剂封闭：）防止指示剂封闭：（2）防止指示剂僵化：）防止指示剂僵化：消除共存离子的干扰消除共存离子的干扰络合分析法酸效应曲线酸效应曲线4.5 提高络合滴定的选择性的方法 1、用控制pH值的方法进行连续滴定-如何消除共存离子的干扰如何消除共存离子的干扰 根据根据 （1）（2）可以判断金属离子可以判断金属离子直接准滴定的最小直接准滴定的最小pH值值混合离子实现连续滴定的条件混合离子实现连续滴定的条件：CM=CNlgK5络合分析法2 2、用掩蔽或解蔽的方法进行分别滴定、用掩蔽或解蔽的方法进行分别滴定几种离子共存几种离子共存M，N（干扰离子）（干扰离子）控制酸度分步滴定控制酸度分步滴定使用掩蔽剂选择性滴定使用掩蔽剂选择性滴定络合分析法 例：EDTACa2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+ 例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+Fe2+配位掩蔽法：配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子利用配位反应降低或消除干扰离子沉淀掩蔽法：沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰从而消除干扰 氧化还原掩蔽法：氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰消除干扰络合分析法4.6 络合滴定的主要方式及其应用*1直接法直接法 适用条件：3）M对指示剂不产生封闭效应对指示剂不产生封闭效应定量定量1）满足直接准确滴定条件：）满足直接准确滴定条件：2）M与与EDTA反应快，瞬间完成反应快，瞬间完成4）在滴定条件下，被测金属离子不沉淀或水解）在滴定条件下，被测金属离子不沉淀或水解计算公式：计算公式：络合分析法*2返滴定法：返滴定法： 适用条件适用条件： 1 1）M M与与EDTAEDTA反应慢反应慢3 3）M M在滴定条件下发生水解或沉淀在滴定条件下发生水解或沉淀2 2）M M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂4 4）M M与与EDTAEDTA络合物不稳定，无变色敏锐的指示络合物不稳定，无变色敏锐的指示剂。剂。5 5）干扰离子较复杂，不能直接滴定。）干扰离子较复杂，不能直接滴定。例如例如AlAl3+3+与与EDTAEDTA络合缓慢，且易水解生成一系络合缓慢，且易水解生成一系列多核羟基络合物，能使络黑列多核羟基络合物，能使络黑T T、XOXO等指示剂等指示剂封闭，测定采用返滴定法。封闭，测定采用返滴定法。络合分析法 返滴定法示例返滴定法示例明矾含量的测定明矾含量的测定YYYXOYYZnYZnYZnXO络合分析法3 3置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法 适用条件：适用条件：M M与与EDTAEDTA的配合物不稳定的配合物不稳定 直接滴定直接滴定 223lunCAZ2+2+CuYAlYZnYY+XOYCuYZnAlOYZnX3-6YCuYZnAlFOYX3-6CuYZAlFnXOYZn置滴置滴Vml返滴返滴Zn+Zn+络合分析法4 4间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法 适用条件：适用条件：M M与与EDTAEDTA的配合物不稳定或难以生成的配合物不稳定或难以生成2+4MSOYEBT2+4MSOYEBT2+2+4SOMMEBT22+4MBaBSTBaSO4ME+络合分析法5、EDTA标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定（1 1）配配制制：配配制制10mmol/L10mmol/L的的EDTAEDTA。称称取取3.725gEDTA3.725gEDTA钠钠盐盐，溶溶于于水水后后用用转转移移到到1000ml1000ml容容量量瓶瓶定定容容，最最好好储存在硬质塑料瓶中。储存在硬质塑料瓶中。 （2）标定：）标定：可以用可以用ZnZn（纯度（纯度99.9%99.9%）、）、 ZnSO ZnSO2 2 、CaCOCaCO3 3。EDTACa2+络合分析法3.8 水的硬度及其测定水的硬度及其测定水的硬度：主要指水中水的硬度：主要指水中Ca2+，Mg2+离子的总量。离子的总量。我国生活饮用水水质标准中规定了我国生活饮用水水质标准中规定了生活饮用水中的硬度。生活饮用水中的硬度。络合分析法1.1.硬度的分类硬度的分类一般加热煮沸可以除去一般加热煮沸可以除去。CaCa（HCOHCO3 3）2 2 = CaCO= CaCO3 3+CO+CO2 2+H+H2 2O O 由于生成的由于生成的CaCOCaCO3 3等沉淀，在水中还有一定的溶解度等沉淀，在水中还有一定的溶解度（100100时为时为13mg/L13mg/L）则碳酸盐硬度并不能由加热煮沸完全除尽。）则碳酸盐硬度并不能由加热煮沸完全除尽。（1 1）按阳离子分）按阳离子分: : 总硬度总硬度= =钙硬度钙硬度CaCa2+2+ + +镁硬度镁硬度MgMg2+2+ . .（2 2）按阴离子组成分）按阴离子组成分: : 总硬度总硬度= =碳酸盐硬度碳酸盐硬度+ +非碳酸盐硬度非碳酸盐硬度碳酸盐硬度碳酸盐硬度（暂时硬度）（暂时硬度）: :非碳酸盐硬度非碳酸盐硬度（永久硬度）（永久硬度）: :主要指重碳酸盐硬度：主要指重碳酸盐硬度：CaCa（HCOHCO3 3）2 2、MgMg（HCOHCO3 3）2 2碳酸盐硬度：碳酸盐硬度：MgCOMgCO3 3, CaCO, CaCO3 3。主要包括主要包括CaSOCaSO4 4、MgSOMgSO4 4、CaClCaCl2 2、MgClMgCl2 2，经加热煮沸不能除去经加热煮沸不能除去。络合分析法2.2.硬度的单位硬度的单位（ 1）mmol/L：这是现在的通用单位。这是现在的通用单位。（2）mg/L（以（以CaCO3计或以计或以CaO计）计）1)mg Ca2+ /L; mgMg2+/L ; 2)mgCaCO3 /L, 1 mmol/L=100.1 CaCO3mg/L; 3) mg CaO/L, 1mmol/L=56.1 CaOmg/L (3)度度 德国度（简称度）：德国度（简称度）： 1 1度度=10mgCaO/L=10mgCaO/L所引起的硬度。所引起的硬度。 法国度法国度: 1: 1法国度法国度=10mg CaCO=10mg CaCO3 3/L/L所引起的硬度。所引起的硬度。络合分析法（3）总硬度）总硬度=总碱度总碱度 :即即 HCO3+ CO32 = Ca2+Mg2+只有碳酸盐硬度，且碳酸盐硬度只有碳酸盐硬度，且碳酸盐硬度=总硬度总硬度=总碱度总碱度 （1）总碱度总硬度）总碱度总硬度 :即即HCO3+ CO32 Ca2+Mg2+碳酸盐硬度碳酸盐硬度=总硬度总硬度 ;无非碳酸盐硬度，无非碳酸盐硬度，负硬度负硬度=总碱度总碱度-总硬度总硬度NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3等称为负硬度。等称为负硬度。HCO3 ,CO32 ,SO42-,Cl- ; Ca2+,Mg2+,Na+,K+络合分析法4.4.硬度的测定及计算硬度的测定及计算（1)总硬度测定总硬度测定（直接滴定法）（直接滴定法）: Ca2+ +Mg2+ 的测定的测定络合分析法Mg2+ Mg2+ 极少时，由于极少时，由于 CaInCaIn- - 比比 MgInMgIn- - 的显色灵敏度的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。为了提高终点变要差很多，往往得不到敏锐的终点。为了提高终点变色的敏锐性，可在色的敏锐性，可在 EDTA EDTA 标准溶液中加入适量的标准溶液中加入适量的 Mg2+ Mg2+ （在（在 EDTA EDTA 标定前加入，这样就不影响标定前加入，这样就不影响 EDTA EDTA 与被测与被测离子之间的滴定定量关系），或离子之间的滴定定量关系），或在缓冲溶液中加入一在缓冲溶液中加入一定量的定量的 MgEDTAMgEDTA（MgYMgY） 盐。盐。 减少减少增加增加加入的加入的MgY对滴定结果没有影响对滴定结果没有影响络合分析法（2) Ca2+硬度测定硬度测定:络合分析法例题1.1.金属离子与已二胺四乙酸的络合比为金属离子与已二胺四乙酸的络合比为（ ） A 1 A 1：2 2 B 2B 2：1 C 11 C 1：1 D 21 D 2：2 22.EDTA2.EDTA酸效应系数的定义是（酸效应系数的定义是（ ）A,A, Y/YY/Y总总 B B，YY总总/Y C/Y C，HH+ +/Y/Y总总 D, Y D, Y总总/H/H+ + 3.3.金属离子金属离子M M能够用能够用EDTAEDTA直接滴定的最大直接滴定的最大Y(H)Y(H)是（是（ ）A. A. Y(H)Y(H)K(MY)-8 B. K(MY)-8 B. Y(H)Y(H)K(MY)-8K(MY)-8C. C. Y(H)Y(H)K(MY)-8 D. K(MY)-8 D. Y(H)Y(H)K(MY)-8K(MY)-8CBA络合分析法5.5.铬黑铬黑T T指示剂：色变如下指示剂：色变如下 H H2 2I In n- - pka pka2 2=6.3 HIn=6.3 HIn2-2- pka pka3 3=11.6 In=11.6 In3-3- 红色红色 蓝色蓝色 橙色橙色铬黑铬黑T T与金属离子与金属离子M M生成红色配合物生成红色配合物MInMIn，可见铬黑，可见铬黑T T应用于应用于EDTAEDTA滴滴定中的定中的pHpH条件为：（条件为：（ C C ）A A、pH6.3 BpH6.3 B、pH11.6pH11.6C C、6.3pH11.66.3pH11.6 D D、pH12pH126 6、金属离子、金属离子M M能够用能够用EDTAEDTA直接滴定的必要条件是直接滴定的必要条件是( B )( B )A.C.KA.C.K(MY)(MY)10106 6 B.C.K B.C.K (MY)(MY)10106 6 C. lgC.K(MY)10C. lgC.K(MY)106 6 D. D. lgC.K (MY)10lgC.K (MY)106 6 7.EDTA7.EDTA滴定滴定CaCa2+ 2+ 离子反应的离子反应的lgKlgKCaY CaY =10.69,=10.69,若该反应在某酸度条件若该反应在某酸度条件下的下的lgKlgKCaYCaY , , =8.00,=8.00,则该条件下则该条件下Y Y4- 4- 离子的酸效应系数离子的酸效应系数lglg等于等于( ( B )B )A 8.00A 8.00 B 2.69B 2.69 C 10.69 D -2.69 C 10.69 D -2.69络合分析法16.pH=3时时,EDTA的酸效应系数为的酸效应系数为1010.60,若某金若某金属离子的浓度为属离子的浓度为0.01moL/L,则该离子被准确则该离子被准确滴定的条件为滴定的条件为: CA. lgK稳稳16.60; B. lgK稳稳16.60C. lgK稳稳 18.60; D. lgK稳稳 KMY ； B、 KMY ； C、 KMY ；D、108.0BB络合分析法