封闭系统热力学封闭系统热力学第一定律第一定律U = q + W变化过程变化过程能量转换能量转换状态函数状态函数途径函数途径函数体积功：体积功：W = - p V反应：反应：W = - (g)RT定压热：定压热：qp = H H m= B f H m,BH m= - B c H m,B定容热：定容热：qV = UH m= U m+ (g)RTqp,m = qV,m + (g)RT热力学第二定律：热力学第二定律：S = qr / T ; G = H - TS 熵判据：隔离体系熵判据：隔离体系 0；自发自发S = 0；平衡平衡(可逆可逆) 0；不可能不可能G判据：定温定压，不做非体积功判据：定温定压，不做非体积功 0；非自发非自发 G m(T)= B f G m,B = - RTlnK H m,298K - T S m,298K Gm(T) = G m(T) + RTlnQ= RT ln(Q/K )等温方程等温方程： 浓度及分压的影响；浓度及分压的影响； 总压力及局外气体的影响；总压力及局外气体的影响；等压方程等压方程：温度的影响温度的影响平衡及平衡移动原理平衡及平衡移动原理 平衡及平衡移动原理应用（一）平衡及平衡移动原理应用（一）溶液及离子平衡溶液及离子平衡 非电解质非电解质(稀稀)溶液的通性溶液的通性蒸气压下降：蒸气压下降： p =p*AxB沸点升高：沸点升高： Tbp =kbpmB凝固点下降：凝固点下降： Tfp =kfpmB渗透压：渗透压： =cBRT弱电解质溶液解离平衡：弱电解质溶液解离平衡：G m(T) = - RTlnK 一元弱酸一元弱酸a(碱碱b)：同离子效应及缓冲溶液：同离子效应及缓冲溶液：难溶盐溶度积：难溶盐溶度积：AnBm=nAm+mBn-平衡及平衡移动原理应用（二）平衡及平衡移动原理应用（二）氧化还原及电化学氧化还原及电化学 可逆电池电动势与热力学函数变：可逆电池电动势与热力学函数变： Gm= G m(T) + RTlnQ ； Gm= - nFE判断氧化还原反判断氧化还原反应的方向应的方向E 0 ( ) 正向自发；正向自发；E 0 (c(Ac - )，则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。分析：上述说法分析：上述说法（） 显然，对于同浓度等体积的外来酸及碱，使显然，对于同浓度等体积的外来酸及碱，使pH及及pOH的改的改变值是相同的。变值是相同的。5、“教材教材P157,2(3)”。 往往1dm3,0.10mol/dm3的的HAc溶液中加入一些溶液中加入一些NaAc晶体，并使晶体，并使之溶解，会发生的情况是之溶解，会发生的情况是 。(a) HAc的的Ka值增大；值增大； (b) HAc的的Ka值减小；值减小；(c) HAc的的pH值增大；值增大； (d) HAc的的pH值减小值减小；分析：分析：（c） Ka只是只是T的函数，则的函数，则c(Ac - )增加不会影响增加不会影响Ka值，但可使值，但可使Q值增值增加。导致加。导致Q Ka ，平衡左移，平衡左移， c(H + )减小，减小，pH值增大。值增大。6、“教材教材P135，沉淀沉淀 的转化的转化”。 在体积为在体积为V的水中加入的水中加入0.1mol Na2CO3，使其中的使其中的CaSO4转化转化为为CaCO3。求平衡时求平衡时n(SO42-) 。已知已知Ksp(CaSO4)=7.1010-5， Ksp(CaCO3)=4.9610-9 。转化反应为：转化反应为： CaSO4 (s) +CO32-(aq)= CaCO3 (s) + SO42-(aq)平衡平衡n/mol 0.1-x x 即平衡时即平衡时n(SO42-)为为0.1mol，也相当于有也相当于有0.1mol的的CaSO4转转化为化为CaCO3 。7、“教材教材P212，2-(2)”。 一浓差原电池由两个氢电极组成，其一是标准氢电极，为得一浓差原电池由两个氢电极组成，其一是标准氢电极，为得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液p(H2)=101kPa应应为为 。(a) 0.1mol/dm3的的HCl； (b) 浓度均为浓度均为0.1mol/dm3的的HAc-NaAc ；(c) 0.1mol/dm3的的HAc ； (d) 0.1mol/dm3的的H3PO4 ；浓差电池：浓差电池：Pt | H2(p) | H+(c1) H+(c2) | H2(p) | Pt电池反应：电池反应： H+(c2) H+(c1) 而为使过程发生后，有而为使过程发生后，有c1不大的增加，选择缓冲溶液较好。不大的增加，选择缓冲溶液较好。(b)