第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 5.1芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名5.2苯的结构苯的结构5.3单环芳烃的物理性质单环芳烃的物理性质5.4单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质5.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则 5.6芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 第五章第五章 目目 录录5.7稠环芳烃稠环芳烃 5.8芳香性芳香性5.9富勒烯富勒烯5.10单环芳烃的来源单环芳烃的来源5.11多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名(自学自学)(自学自学)(自学自学)(自学自学)第五章第五章第五章第五章 芳烃芳烃芳烃芳烃 芳香性芳香性芳香性芳香性 l l 芳烃芳烃芳烃芳烃芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类碳氢化合物芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类碳氢化合物芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类碳氢化合物芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类碳氢化合物 “ “芳香芳香” ”二字的含义：二字的含义： 过去：天然产物中许多有香味的组分中都含有苯环。过去：天然产物中许多有香味的组分中都含有苯环。 现在：不一定要含有苯环现在：不一定要含有苯环 符合符合Hckel Hckel 规则，具有环流效应。规则，具有环流效应。 易亲电取代，不易加成或氧化，具有特殊的稳定性易亲电取代，不易加成或氧化，具有特殊的稳定性易亲电取代，不易加成或氧化，具有特殊的稳定性易亲电取代，不易加成或氧化，具有特殊的稳定性 l l 芳香族化合物芳香族化合物芳香族化合物芳香族化合物具有具有具有具有芳香性芳香性芳香性芳香性的一大类有机化合物的一大类有机化合物的一大类有机化合物的一大类有机化合物第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 芳烃按其结构分为三类：芳烃按其结构分为三类： 第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 l l 只含有一个苯环只含有一个苯环只含有一个苯环只含有一个苯环l l 多个苯环，无共用苯环多个苯环，无共用苯环多个苯环，无共用苯环多个苯环，无共用苯环C C C Cl l 多个苯环，共用多个苯环，共用多个苯环，共用多个苯环，共用2 2 2 2个以上苯环个以上苯环个以上苯环个以上苯环C C C C5.15.1芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名(P151-152)5.1.15.1.1构造异构构造异构构造异构构造异构一元取代只有一个结构式，二元取代各有三个异构体。一元取代只有一个结构式，二元取代各有三个异构体。例：例：第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 5.15.1芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名三、四元取代三、四元取代( (取代基相同取代基相同) )也各有三个异构体。也各有三个异构体。例：例：5.1.25.1.2命名命名命名命名 烃基链较长，或连有多个芳环时，通常以芳环为取代基烃基链较长，或连有多个芳环时，通常以芳环为取代基烃基链较长，或连有多个芳环时，通常以芳环为取代基烃基链较长，或连有多个芳环时，通常以芳环为取代基 Ar 芳基(芳环上去掉一个氢后，所剩下的原子团)：C6H5 苯基(Ph) ； C6H5CH2 苄基 ； 5.15.1芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名也有例外：也有例外：5.25.2苯的结构苯的结构苯的结构苯的结构 仪器测得：仪器测得： 苯苯分分子子中中1212个个原原子子共共平平面面。所所有有的的C-CC-C键键长长为为0.140nm0.140nm，所所有有的的C-HC-H键长为键长为0.108nm0.108nm，键角，键角CCHCCH及及CCCCCC均为均为120120。 5.25.2苯的结构苯的结构苯的结构苯的结构(P153-155)5.2.15.2.1价键理论价键理论价键理论价键理论 凯库勒凯库勒(Kekul)Kekul)于于于于18651865年对苯的结构提出了一个设想：年对苯的结构提出了一个设想：年对苯的结构提出了一个设想：年对苯的结构提出了一个设想： 在在在在1919世世世世纪纪纪纪， KekulKekul结结结结构构构构式式式式是是是是最最最最满满满满意意意意的的的的一一一一种种种种推推推推测测测测。它它它它成成成成功功功功解解解解释释释释了了了了许许许许多多多多实实实实验验验验事事事事实实实实(12(12原原原原子子子子共共共共面面面面、键键键键角角角角120)120)，但但但但不不不不能能能能解解解解释释释释苯苯苯苯环环环环特特特特殊殊殊殊稳稳稳稳定定定定性性性性及及及及苯苯苯苯只只只只有有有有一一一一种邻二取代物。种邻二取代物。种邻二取代物。种邻二取代物。 凯库勒结构式：凯库勒结构式：凯库勒结构式：凯库勒结构式：杂化轨道理论的解释：杂化轨道理论的解释：杂化轨道理论的解释：杂化轨道理论的解释：苯分子中苯分子中苯分子中苯分子中6 6个碳均采取个碳均采取个碳均采取个碳均采取spsp2 2杂化杂化杂化杂化， 每个碳还剩下一个每个碳还剩下一个每个碳还剩下一个每个碳还剩下一个spsp2 2平面的平面的平面的平面的p p轨道轨道轨道轨道，1212个原子共面时，个原子共面时，个原子共面时，个原子共面时，p p轨道相互间能以肩并肩轨道相互间能以肩并肩轨道相互间能以肩并肩轨道相互间能以肩并肩重叠形成重叠形成重叠形成重叠形成 6 66 6的大的大的大的大 键键键键。5.25.2苯的结构苯的结构苯的结构苯的结构 6 66 6是是离域的离域的大大 键，离域能大，体系稳定，不易开环键，离域能大，体系稳定，不易开环。 6 66 6中中 电电子子高高度度离离域域、电电子子云云完完全全平平均均化化，形形状状像像两两个个救救生生圈圈分分布布在苯环平面上下侧在苯环平面上下侧, , 结构中结构中无单双键之分，是一闭合共轭体系。无单双键之分，是一闭合共轭体系。5.2.25.2.2分子轨道理论分子轨道理论分子轨道理论分子轨道理论6 6个个个个p p轨道可线性组合成轨道可线性组合成轨道可线性组合成轨道可线性组合成6 6个个个个 分子轨道：分子轨道：分子轨道：分子轨道：5.25.2苯的结构苯的结构苯的结构苯的结构 苯分子中电子云平均化苯分子中电子云平均化，形状像两个救生圈分布在苯环平面的上下侧。，形状像两个救生圈分布在苯环平面的上下侧。 5.25.2苯的结构苯的结构苯的结构苯的结构苯分子结构的表示方法：苯分子结构的表示方法：(Kekule(Kekule结构式结构式) )5.2.35.2.3共振论对苯分子结构的解释共振论对苯分子结构的解释共振论对苯分子结构的解释共振论对苯分子结构的解释 共振论认为共振论认为苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体：苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体： 由以上讨论知：由以上讨论知：由以上讨论知：由以上讨论知：苯结构很稳定，苯结构很稳定，苯结构很稳定，苯结构很稳定， 电子高度离域，键长完全平均化。电子高度离域，键长完全平均化。电子高度离域，键长完全平均化。电子高度离域，键长完全平均化。5.35.3单环芳烃的物理性质单环芳烃的物理性质单环芳烃的物理性质单环芳烃的物理性质单环芳烃不溶于水，密度小于单环芳烃不溶于水，密度小于1 1，b.pb.p随分子随分子 而而 ，分子量相同，分子量相同时对称性较高者，时对称性较高者，m.pm.p较高较高 ( (自学自学) )如：二取代苯的三种异构体中，对位异构体的熔点通常最高，如：二取代苯的三种异构体中，对位异构体的熔点通常最高， 因为其对称性高因为其对称性高 熔点高的物质通常易结晶，因此可用重结晶的方法熔点高的物质通常易结晶，因此可用重结晶的方法 将对位异构体与邻、间位异构体相分离。将对位异构体与邻、间位异构体相分离。第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 5.45.4单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质5.4.1取代反应取代反应5.4.2苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理5.4.3加成反应加成反应5.4.4氧化反应氧化反应5.4.5聚合反应聚合反应(自学自学)第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 (P156-169)5.45.4单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质 三种主要反应：三种主要反应： 取代、加成、侧链上的反应取代、加成、侧链上的反应5.4.15.4.1取代反应取代反应取代反应取代反应(1)(1)卤化卤化卤化卤化 第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 注意：第二个卤素原子进入第一个卤素原子的邻、对位。注意：第二个卤素原子进入第一个卤素原子的邻、对位。5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应反应活性：F2(太剧烈)Cl2Br2I2(太慢、可逆)(2)(2)硝化硝化硝化硝化 若苯环上已有取代基：若苯环上已有取代基： 注意：注意： 苯环钝化后，第二个取代基进入第一个取代基的间位；苯环钝化后，第二个取代基进入第一个取代基的间位； 苯环活化后，第二个取代基进入第一个取代基的邻、对位；苯环活化后，第二个取代基进入第一个取代基的邻、对位；5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应(3)(3)磺化磺化磺化磺化 其他磺化试剂还有其他磺化试剂还有SOSO3 3、ClSOClSO3 3H(H(氯磺酸氯磺酸) )等：等： 5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应定位效应：定位效应： 苯环上已有一个苯环上已有一个SOSO3 3H H后，苯环钝化，且第二个基团上后，苯环钝化，且第二个基团上m-m-； 苯环上已有一个苯环上已有一个CHCH3 3后，苯环活化，且第二个基团上后，苯环活化，且第二个基团上o-o-、p-p-。 5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应注意：磺化反应可逆！注意：磺化反应可逆！ 有机合成中可利用此反应有机合成中可利用此反应“ “占位占位” ”保护：保护： 例例1 1：例例2 2：5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应(4)(4)付克付克付克付克(Friedel-Crafts)(Friedel-Crafts)反应反应反应反应 (i) (i) 烷基化反应烷基化反应 常用催化剂：无水常用催化剂：无水AlClAlCl3 3或或H H2 2SOSO4 4例例1 1：例例2 2：5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应烷基相同，卤素不同：RFRClRBrRI;卤素相同，烷基不同：3RX2RX1RX卤代烃反应活性：也可以用烯烃： 付克烷基化反应的特点及问题：付克烷基化反应的特点及问题：付克烷基化反应的特点及问题：付克烷基化反应的特点及问题： 多元取代多元取代 问题问题 这个问题可通过这个问题可通过控制原料的相对用量控制原料的相对用量，使主要产物为一元取代。，使主要产物为一元取代。 异构化异构化 问题问题5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应 这个问题确实限制了付克烷基化的应用这个问题确实限制了付克烷基化的应用( (长链正烷基不易引入长链正烷基不易引入) )。 但可利用先付克酰基化引入长链酰基再还原为烷基等方法(ii) (ii) 酰基化反应酰基化反应 酸酐酸酐( )( )也可做为酰基化试剂。也可做为酰基化试剂。 酰基化反应的特点：酰基化反应的特点：不异构化、不多元取代。不异构化、不多元取代。 如果想得到正丙苯：如果想得到正丙苯： 5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应讨讨讨讨 论：论：论：论： a. a.付克反应非常重要付克反应非常重要可制备一系列芳酮和苯的同系物。可制备一系列芳酮和苯的同系物。 例：例：例：例：b. b.苯环上有强吸电子基苯环上有强吸电子基(-NO(-NO2 2、-SO-SO3 3H H、-COOH-COOH等等) ) 时，不能时，不能c. c. 发生付克反应。发生付克反应。5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应(5)(5)氯甲基化氯甲基化氯甲基化氯甲基化 氯甲基化反应在有机合成上很重要，氯甲基化反应在有机合成上很重要，因因-CH-CH2 2Cl(Cl(氯甲基氯甲基) )很容易转化为：很容易转化为：5.4.15.4.1亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应5.4.25.4.2苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理 苯的苯的“ “四化四化” ”反应都是反应都是亲电试剂亲电试剂首先进攻苯环引起的，称首先进攻苯环引起的，称亲电取代反应亲电取代反应！反应分为两步进行反应分为两步进行： 第第1 1步步：先先生生成成 - -络络合合物物中中间间体体( (经经-络络合合物物) )。-络络合合物物所所带带的的一一个个正正电电荷荷分布在分布在5 5个碳上，个碳上，4 4个个 电子离域于5个碳上；第第2 2步：步：-络合物不稳定，络合物不稳定，失去质子，重新恢复苯环的稳定结构，最后形失去质子，重新恢复苯环的稳定结构，最后形成稳定的取代产物成稳定的取代产物 。5.45.4单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质(1)(1)硝化反应机理硝化反应机理硝化反应机理硝化反应机理 硝化反应中进攻试剂是硝化反应中进攻试剂是NONO2 2+ +，浓硫酸的作用是促进，浓硫酸的作用是促进NONO2 2+ +的生成：的生成： 亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂-络合物络合物络合物络合物5.4.25.4.2苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理(2)(2)卤化反应机理卤化反应机理卤化反应机理卤化反应机理l l有有FeFe或或FeXFeX3 3存在时，苯可与溴或氯发生反应，其中存在时，苯可与溴或氯发生反应，其中FeXFeX3 3的的作用是作用是促进促进X X2 2极化离解产生亲电试剂极化离解产生亲电试剂X X+ +： 5.4.25.4.2苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理(3)(3)磺化反应机理磺化反应机理磺化反应机理磺化反应机理 一般认为，用硫酸进行磺化反应时，进攻试剂是一般认为，用硫酸进行磺化反应时，进攻试剂是三氧化硫三氧化硫： 亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂-络合物络合物络合物络合物5.4.25.4.2苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理(4)(4)烷基化反应机理烷基化反应机理烷基化反应机理烷基化反应机理 苯环烷基化反应中，苯环烷基化反应中，AlClAlCl3 3的作用是的作用是与卤代烷作用促进与卤代烷作用促进R R+ +的生成的生成： 亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂-络合物络合物络合物络合物5.4.25.4.2苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环烷基化反应时，产生异构化的原因：苯环烷基化反应时，产生异构化的原因： 2C+-络合物络合物5.4.25.4.2苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理5.4.35.4.3加成反应加成反应加成反应加成反应 (1)(1)加氢加氢加氢加氢(2)(2)加氯加氯加氯加氯 六六六有七种异构体，其中六六六有七种异构体，其中 异构体异构体( (18%) 18%) 有杀虫作用，但其化学性质太稳有杀虫作用，但其化学性质太稳定，残毒大，已被淘汰。定，残毒大，已被淘汰。5.45.4单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质5.4.45.4.4氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应 (1)(1)侧链氧化：侧链氧化：侧链氧化：侧链氧化： 苯环上有侧链且有苯环上有侧链且有-氢时，侧链可被强氧化剂氧化为氢时，侧链可被强氧化剂氧化为COOHCOOH 5.45.4单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质无侧链则苯环通常不易被强氧化剂氧化：无侧链则苯环通常不易被强氧化剂氧化： 若有两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐：若有两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐： 有侧链但无有侧链但无-H-H者则苯环被氧化：者则苯环被氧化： 苯环侧链的氧化反应苯环侧链的氧化反应苯环侧链的氧化反应苯环侧链的氧化反应 (2)(2)环的破裂：环的破裂：环的破裂：环的破裂：( (催化氧化催化氧化催化氧化催化氧化) )(3)(3)脱氢：脱氢：脱氢：脱氢： 苯环的氧化反应苯环的氧化反应苯环的氧化反应苯环的氧化反应 5.4.55.4.5聚合反应聚合反应聚合反应聚合反应 第5章 作业I P199-201习题 ( (一一) )第第1 1、2 2小题、小题、( (三三) )第第1 1、2 2、5 5、6 6、8 8、1010、1212小题小题、( (五五) )第第1 1、2 2小题小题5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则5.5.1两类定位基两类定位基5.5.2苯环上取代反应定位规则的理论解释苯环上取代反应定位规则的理论解释(自学自学)5.5.3二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则5.5.4定位规则在有机合成上的应用定位规则在有机合成上的应用第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则 5.5.15.5.1两两两两类类类类定定定定位位位位基基基基 苯苯环环上上已已有有一一个个取取代代基基之之后后，新新引引入入取取代代基基的的位位置置取向受原有取代基的影响取向受原有取代基的影响( (定位效应定位效应) )。原有基团原有基团( (定位基定位基) )分二类：分二类： 第一类：第一类：邻对位定位基邻对位定位基邻对位定位基邻对位定位基，新引入基上在邻、对位。，新引入基上在邻、对位。 强活化基强活化基 -NH -NH2 2、-NHR-NHR、-NR-NR2 2、-OH -OH 中强活化基中强活化基 -NHCOCH -NHCOCH3 3、-OR-OR、-OCOR -OCOR 弱活化基弱活化基 -Ar( -Ar(芳基芳基) )、-R-R(烷基) 弱钝化基弱钝化基 -X -X 等等 第二类：第二类：间位定位基间位定位基间位定位基间位定位基，新引入基上在间位。，新引入基上在间位。均为强钝化基。均为强钝化基。 -NO-NO2 2、-N-N+ +R R3 3、-CN -COOH-CN -COOH、-COOR -COOR -COR -SO -COR -SO3 3H H、 -CF -CF3 3等等 两类定位基活化及定位能力的强弱大致如上述次序。两类定位基活化及定位能力的强弱大致如上述次序。 第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 5.5.25.5.2苯环上取代反应定位规则的理论解释苯环上取代反应定位规则的理论解释苯环上取代反应定位规则的理论解释苯环上取代反应定位规则的理论解释5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则(自学自学)5.5.35.5.3二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则 (P176-177)(P176-177) l l两个取代基定位方向一致时，容易判断：两个取代基定位方向一致时，容易判断：l l 两取代基定位方向不一致时，有两种情况：两取代基定位方向不一致时，有两种情况： 当苯环上已有二个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要当苯环上已有二个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要 同原来的两个取代基的性质决定。同原来的两个取代基的性质决定。 原有基团是同类时，以强者为主。原有基团是同类时，以强者为主。例：例： 原有基团不同类时，以第一类为主原有基团不同类时，以第一类为主( (不管不管 类有多强，类有多强， 类类有多弱有多弱) ) 。例：。例： 5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则5.5.45.5.4定位规则在有机合成上的应用定位规则在有机合成上的应用定位规则在有机合成上的应用定位规则在有机合成上的应用 (1)(1)预测主要产物预测主要产物预测主要产物预测主要产物 5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则(2)(2)选择合理的合成路线选择合理的合成路线选择合理的合成路线选择合理的合成路线例例1 1：以苯为原料，制备：以苯为原料，制备o-o-、p-p-、m-m-三种硝基氯苯三种硝基氯苯。 o-o-、p-p-：先氯化，后硝化：先氯化，后硝化：m-m-：先硝化，后氯化：先硝化，后氯化：5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则例例2 2：以甲苯为原料，制备：以甲苯为原料，制备o-o-、p-p-、m-m-三种硝基苯甲酸。三种硝基苯甲酸。 o-o-、p-p-：先硝化，后氧化：先硝化，后氧化：m-m-：先氧化，后硝化：先氧化，后硝化：5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则例例3 3：由苯合成间硝基对氯苯磺酸：由苯合成间硝基对氯苯磺酸： 解：解：5.55.5苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则5.75.7稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃5.7.15.7.1萘萘萘萘(1)(1)萘的结构萘的结构萘的结构萘的结构X X射线衍射结果：萘分子中，射线衍射结果：萘分子中，1818个原子共平面。个原子共平面。 萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化( (但未完全平均化但未完全平均化) )。 第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 (2)(2)萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质物理性质：物理性质：白色结晶，易升华，白色结晶，易升华，m.p 85m.p 85，b.p 218b.p 218。化学性质：化学性质：萘比苯活泼，萘的萘比苯活泼，萘的 位更活泼。位更活泼。A A亲电取代亲电取代 卤代：卤代： 在氯化铁的作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到在氯化铁的作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到-氯萘：氯萘： 萘进行溴化反应，主要产物也是萘进行溴化反应，主要产物也是-取代。取代。 萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质 硝化：硝化：萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质 磺化：磺化：付克反应付克反应酰基化反应：酰基化反应：萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质 烷基化反应：烷基化反应：B B氧化反应氧化反应不同的氧化条件，得不同的氧化产物不同的氧化条件，得不同的氧化产物。 萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质C C还原反应还原反应 采采用用BrichBrich还还原原，得得到到1,4-1,4-二二氢氢萘萘，它它有有一一个个孤孤立立双双键键，不不被被进进一一步还原：步还原： BrichBrich还原还原用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘：在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘： 以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质(3)(3)萘环上二元取代反应的定位规则萘环上二元取代反应的定位规则萘环上二元取代反应的定位规则萘环上二元取代反应的定位规则 通过下列实例来说明萘环上的亲电取代反应规律。通过下列实例来说明萘环上的亲电取代反应规律。 萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质例3：萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质5.7.25.7.2其它稠环芳烃其它稠环芳烃其它稠环芳烃其它稠环芳烃 除了萘以外，其它比较重要的稠环芳烃还有蒽和菲等。除了萘以外，其它比较重要的稠环芳烃还有蒽和菲等。 蒽与菲的反应大多发生在蒽与菲的反应大多发生在9,109,10位上。位上。 氧化：氧化： 加氢或还原：加氢或还原： 双烯合成双烯合成( (蒽蒽) )：5.7.25.7.2其它稠环芳烃其它稠环芳烃其它稠环芳烃其它稠环芳烃 5.115.11多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名(P196-197) 分子中含有分子中含有2 2种或种或2 2种以上官能团的化合物称为多官能团化合物。命种以上官能团的化合物称为多官能团化合物。命名时遵守名时遵守官能团优先次序规则、最低系列原则官能团优先次序规则、最低系列原则和和大小次序规则大小次序规则。 1.1.官能团优先次序规则官能团优先次序规则官能团优先次序规则官能团优先次序规则 P197P197表表5-75-7 将排前面的官能团作母体；排后面的官能团作取代基。将排前面的官能团作母体；排后面的官能团作取代基。 5.115.11多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名羧基羧基羧基羧基 磺基磺基磺基磺基 酯基酯基酯基酯基 卤甲酰基卤甲酰基卤甲酰基卤甲酰基 氨甲酰基氨甲酰基氨甲酰基氨甲酰基 氰基氰基氰基氰基 醛基醛基醛基醛基 酮基酮基酮基酮基醇羟基醇羟基醇羟基醇羟基酚酚酚酚羟基羟基羟基羟基巯基巯基巯基巯基 氨基氨基氨基氨基炔基炔基炔基炔基烯基烯基烯基烯基烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基 芳基芳基芳基芳基 烷基烷基烷基烷基卤素卤素卤素卤素硝基硝基硝基硝基含多官能团的化合物，确定主官能团时，要先按优先次序规则排列含多官能团的化合物，确定主官能团时，要先按优先次序规则排列 5.85.8芳香性芳香性芳香性芳香性 ( (自学自学自学自学) )5.95.9富勒烯富勒烯富勒烯富勒烯 (自学自学)5.105.10单环芳烃的来源单环芳烃的来源单环芳烃的来源单环芳烃的来源(自学自学)2.2.最低系列原则最低系列原则最低系列原则最低系列原则 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链主链主链主链，从靠近主官，从靠近主官能团的一端开始能团的一端开始编号编号编号编号。* * 编号时，要使小取代基位次尽可能小，且取代基编号时，要使小取代基位次尽可能小，且取代基位次和位次和位次和位次和最小。最小。 3.3.大小次序规则大小次序规则大小次序规则大小次序规则 大小次序规则大小次序规则见见P7174P7174烯烃的烯烃的Z,E-Z,E-命名法。命名法。 有多个取代基时，写名称时先按有多个取代基时，写名称时先按“ “大小次序规则大小次序规则” ”排列，排列， 较小基团列前面，较大基团列后面。较小基团列前面，较大基团列后面。5.115.11多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名官能团优先次序规则官能团优先次序规则官能团优先次序规则官能团优先次序规则 与与与与 大小次序规则大小次序规则大小次序规则大小次序规则 不可弄混不可弄混不可弄混不可弄混！例如：例如：5.115.11多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名 本章重点与难点：本章重点与难点： 第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性 重点：芳烃亲电取代反应；芳环上亲电取代反应的定位效应(定位规则)；难点：芳香烃亲电取代反应机理第5章 作业II P199-201习题 ( (三三) )其余、其余、( (十八十八) )第第1-41-4，6 6小题小题课外(二)、(七)、(十八)第9-10小题复习第5章，并预习第6章 立体化学我的公共邮箱 buchwaldzjnu.cn，密码 huanke09huanke09，课件和答案(登录 mail.zjnu.cn)