吸附HANS概述n吸附（定义）一种物质从一种物质从一相一相转移到转移到另外一相另外一相的现象称为吸附的现象称为吸附固固液界面上的吸附：液界面上的吸附：吸附剂：吸附剂：具有吸附能力的固体物质。具有吸附能力的固体物质。吸附质：吸附质：被吸附的物质。被吸附的物质。物质从物质从流体相流体相浓缩到浓缩到固体固体表面表面待分离的料液待分离的料液通入吸附剂通入吸附剂吸附质被吸附吸附质被吸附在吸附剂表面在吸附剂表面料液流出料液流出吸附质解吸吸附质解吸吸附剂再生吸附剂再生典型的吸附过程包括四个步骤：吸附: 典型的表面现象吸附剂吸附剂吸附质吸附质脱附：吸附的逆过程脱附：吸附的逆过程概述概述n吸附的特点：吸附的特点：（1 1） 不用或少用有机溶剂不用或少用有机溶剂（2 2） 操作简便，安全操作简便，安全（3 3） 生产过程生产过程pHpH变化小变化小（4 4） 从稀溶液分离溶质从稀溶液分离溶质（5 5）吸附剂对溶质的作用小吸附剂对溶质的作用小（6 6）吸附平衡为非线性吸附平衡为非线性 （7 7）选择性差）选择性差吸附过程理论基础n基本概念基本概念吸附剂：吸附剂：表面上能发生吸附作用的固体表面上能发生吸附作用的固体吸附物：吸附物：被吸附的物质被吸附的物质多孔吸附剂：多孔吸附剂：外表面与内表面组成外表面与内表面组成非多孔吸附剂：非多孔吸附剂：比表面取决于外表面比表面取决于外表面吸附作用：吸附作用：物质从流体相浓缩到固体表面物质从流体相浓缩到固体表面吸附过程理论基础(1)(1)物理吸附物理吸附：溶质与吸附剂之间由于范德华力而产生的吸附。 (2)(2)化学吸附化学吸附：溶质与吸附剂发生化学反应，形成牢固的吸附化学键和表面络合物。(3)(3)交换吸附：交换吸附：溶质的离子由于静电引力作用聚集在吸附剂表面的带电点上，并置换出原先固定在这些带电点上的其他离子。吸附的分类吸附的分类固体内部分子所受分子间的作用力是对称的，而固体内部分子所受分子间的作用力是对称的，而固体表面固体表面分子所受力是不对称的分子所受力是不对称的。向内的一面受内部分子的作用力向内的一面受内部分子的作用力较大较大，而表面向外一面所受的作用力较小，而表面向外一面所受的作用力较小，因而当气体分子或溶液中溶质分子在运动过程中碰到固体因而当气体分子或溶液中溶质分子在运动过程中碰到固体表面时就会被吸引而停留在固体表面上。表面时就会被吸引而停留在固体表面上。 图图21-1界面上分子和内部分子所受的力界面上分子和内部分子所受的力吸附过程理论基础n吸附的类型吸附的类型（1 1） 物理吸附物理吸附: : 放热小，可逆，单分子层或多放热小，可逆，单分子层或多分子层，选择性差分子层，选择性差（2 2） 化化学学吸吸附附: : 放放热热量量大大，单单分分子子层层，选选择择性性强强（3 3） 交交换换吸吸附附: : 吸吸附附剂剂吸吸附附后后同同时时放放出出等等量量的的离子到溶液中离子到溶液中吸附过程理论基础吸附过程理论基础吸附过程理论基础n物理吸附力的本质物理吸附力的本质定向力定向力 极性分子的永久偶极静电力极性分子的永久偶极静电力诱导力诱导力 极性分子与非极性分子之间的吸引力极性分子与非极性分子之间的吸引力色散力色散力 非极性分子之间的引力（瞬间偶极）非极性分子之间的引力（瞬间偶极）氢氢键键力力 介介于于库库仑仑引引力力与与范范德德华华引引力力之之间间的的特特殊分子间定向作用力殊分子间定向作用力非非共共价价作作用用吸附质和吸附剂之间的作用力范德华力吸附质和吸附剂之间的作用力范德华力吸附过程理论基础吸附过程理论基础吸附过程理论基础吸附过程理论基础氢氢键键两种原子电负性越大，半径两种原子电负性越大，半径越小，越小，H H键就越能形成，作用键就越能形成，作用也就越大，越有利于吸附。也就越大，越有利于吸附。一种特殊的分子间作用力，介于库仑引力与范德华引力一种特殊的分子间作用力，介于库仑引力与范德华引力之间的特殊定向力，比诱导力、色散力都有大之间的特殊定向力，比诱导力、色散力都有大吸附过程理论基础当分子间距离减小时，当分子间距离减小时，范德华力增大，但当分范德华力增大，但当分子间距离非常接近时，子间距离非常接近时，就明显地表现出斥力。就明显地表现出斥力。 当距离大于当距离大于OBOB时，吸引时，吸引力未表示出来。力未表示出来。当吸附表面和分子间的当吸附表面和分子间的距离减小时，其吸引力距离减小时，其吸引力的能量逐渐增加，的能量逐渐增加，当距离减至分子半径当距离减至分子半径OAOA时，达到最大值。时，达到最大值。当距离再减小时，推斥当距离再减小时，推斥力急剧增加。力急剧增加。物理吸附与化学吸附的比较物理吸附与化学吸附的比较理化指标理化指标 物理吸附物理吸附 化学吸附化学吸附吸附作用力吸附作用力 范德华力范德华力 化学键化学键吸附热吸附热 接近于液化热接近于液化热 接近于化学反应热接近于化学反应热选择性选择性 低低 高高吸附层吸附层 单或多分子层单或多分子层 单分子层单分子层吸附速率吸附速率 快，活化能小快，活化能小 慢，活化能大慢，活化能大可逆性可逆性 可逆可逆 不可逆不可逆吸附过程理论基础吸附过程理论基础吸附平衡吸附平衡吸附速率吸附速率= =解吸速率解吸速率（即（即V V吸附吸附=V=V解吸解吸），），即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量，则吸附质即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量，则吸附质在溶液中的浓度在溶液中的浓度C C与在吸附剂表面上的浓度都不再变与在吸附剂表面上的浓度都不再变时，即达到时，即达到吸附平衡吸附平衡，此时吸附质在溶液的浓度，此时吸附质在溶液的浓度C C叫叫平衡浓度平衡浓度。 吸附过程理论基础吸附过程理论基础吸附量吸附量q q达到吸附平衡时，单位重量的吸附剂（达到吸附平衡时，单位重量的吸附剂（g g）所）所吸附的吸附质的重量（吸附的吸附质的重量（g g）衡量吸附剂吸附能力的大小衡量吸附剂吸附能力的大小吸附过程理论基础吸附过程理论基础吸附等温线吸附等温线在一定在一定T T下，下，q q随平衡浓度随平衡浓度C C变化的曲线变化的曲线（q=f(C)q=f(C)）叫）叫吸附等温线吸附等温线。费罗因德利希吸附等温线费罗因德利希吸附等温线亨利吸附等温线亨利吸附等温线兰格谬尔吸附等温线兰格谬尔吸附等温线 BET BET吸附等温线（多层吸附）吸附等温线（多层吸附）类型吸附等温线吸附等温线q=KC亨利吸附等温线亨利吸附等温线吸附等温线吸附等温线n费罗因德利希吸附等温线费罗因德利希吸附等温线基本假设：固相表面具有同的吸附位置，需有同的吸附能量常用于表面非常均匀的吸附剂在一定浓度范围对单一溶质系统的等温吸附吸附等温线吸附等温线兰格谬尔吸附等温线兰格谬尔吸附等温线基本假设：基本假设：1.吸附位点在吸附剂表面，且每一位点可吸附一个分子，亦即被吸附成单一分子层，2.所有吸附地址，对被吸附分子具有相等的亲和，3.被吸附分子并影响其余吸附位点的吸附效应吸附等温线兰格谬尔吸附等温线兰格谬尔吸附等温线吸附等温线吸附等温线吸附等温线BETBET吸附等温线（多层吸附）吸附等温线（多层吸附）几种常用的吸附剂几种常用的吸附剂 吸附剂必须满足下列要求：吸附剂必须满足下列要求：吸附能力强；吸附能力强；吸附选择性好；吸附选择性好；吸附平衡浓度低；吸附平衡浓度低；容易再容易再生和再利用；生和再利用；机械强度好；机械强度好；化学性质稳定；化学性质稳定；来源广；来源广；价廉。价廉。 一般工业吸附剂难于同时满足这八个方面的要一般工业吸附剂难于同时满足这八个方面的要求，因此，应根据不同的场合选用。求，因此，应根据不同的场合选用。n吸附剂通常应具备以下特征：吸附剂通常应具备以下特征：p表面积大、颗粒均匀、p对被分离的物质具有较强的吸附能力p有较高的吸附选择性p机械强度高p再生容易、性能稳定p价格低廉。常用的吸附剂有常用的吸附剂有极性的和非极性的极性的和非极性的两种。两种。几种常用的吸附剂几种常用的吸附剂 有有机机吸吸附附剂剂有有活活性性炭炭、球球性性炭炭化化树树脂脂、聚聚酰胺、纤维素、酰胺、纤维素、大孔树脂大孔树脂等；等； 无无机机吸吸附附剂剂有有硅硅胶胶、活活性性氧氧化化铝铝、硅硅藻藻土土、分子筛分子筛等。等。活性氧化铝（活性氧化铝（Al2O3nH2O）按其化学结构可分为有按其化学结构可分为有有机吸附剂有机吸附剂无机吸附剂无机吸附剂几种常用的吸附剂n活性炭活性炭高温炭化高温炭化活化活化,800900木材、煤、果壳木材、煤、果壳炭渣炭渣活性炭活性炭隔绝空气，隔绝空气，600活化剂：活化剂：ZnCl2解吸：解吸：从活性炭柱上洗脱被吸附物质时，溶剂的洗从活性炭柱上洗脱被吸附物质时，溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强。脱能力将随溶剂极性的降低而增强。几种常用的吸附剂活性炭吸附非极性有机物活性炭吸附非极性有机物脱色，去热原脱色，去热原几种常用的吸附剂硅胶（硅胶（SiO2nH2O）1.1.硅胶的表面保留着羟基，是硅胶的吸附活性中心硅胶的表面保留着羟基，是硅胶的吸附活性中心2.2.在在200200以上羟基会脱去，失去活性以上羟基会脱去，失去活性应用应用吸附大极性有机物|OO|SiOSiOH|OO|几种常用的吸附剂极性强，对水有很强的亲和作用极性强，对水有很强的亲和作用活性氧化铝（活性氧化铝（Al2O3nH2O）几种常用的吸附剂n筛分：筛分：将比其孔径小的分子吸附到空穴内部，而把比孔将比其孔径小的分子吸附到空穴内部，而把比孔径大的分子排斥在其空穴外，起到筛分分子的作用径大的分子排斥在其空穴外，起到筛分分子的作用n吸附：吸附：分子筛分子筛结晶铝硅酸金属盐的水合物，其化学通式为：结晶铝硅酸金属盐的水合物，其化学通式为：M Mx/mx/m(AlO2)x(AlO2)x(SiO2)y(SiO2)yzH2OzH2O。分子筛是一种具有网状晶体结构的硅铝酸盐 ，具有均匀的晶穴，孔径分布非常均一，具有选择筛分分子作用 （a a）A A 型型 （b b）X X 型型两种常用沸石分子筛的结构两种常用沸石分子筛的结构溶剂的极性溶剂的极性: :与介电常数大小一致与介电常数大小一致 环己烷环己烷 苯苯 无水乙醚无水乙醚 氯仿氯仿 乙酸乙酯乙酸乙酯 乙醇乙醇 甲醇甲醇 水水 极极性性递递增增几种常用的吸附剂n大孔吸附树脂大孔吸附树脂不含交换基团的不含交换基团的, , 具有大孔结构的高分子吸附剂。具有大孔结构的高分子吸附剂。（1 1） 选择性好选择性好（2 2） 解吸容易解吸容易（3 3） 机械强度好机械强度好（4 4） 流体阻力小流体阻力小（5 5） 反复使反复使 用用（6 6） 可适用于各种产品可适用于各种产品优优点点大孔吸附树脂大孔吸附树脂1.非极性非极性大孔吸附树脂大孔吸附树脂2.中等极性中等极性大孔吸附树脂大孔吸附树脂3.极性极性大孔吸附树脂大孔吸附树脂分类大孔吸附树脂大孔吸附树脂非极性非极性大孔吸附树脂大孔吸附树脂苯乙烯苯乙烯-二乙烯苯二乙烯苯交联、聚合交联、聚合大孔吸附树脂大孔吸附树脂中极性中极性大孔吸附树脂大孔吸附树脂甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸酯单体大孔吸附树脂大孔吸附树脂极性极性大孔吸附树脂大孔吸附树脂酰胺基团硫氧基团N-O基团(硫氧基、酰胺、N-O基、磺酸基)大孔吸附树脂大孔吸附树脂n吸附性原理q树脂本身具有吸附性q吸附力是范德华力或氢键作用的结果n筛选性原理q树脂为多孔性结构，具有分子筛的作用n有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小，在树脂的吸附机理和筛分原理作用下实现分离。大孔吸附树脂大孔吸附树脂n应用范围广q整个过程PH值不变，适于对PH值敏感的物质q能从存在大量无机盐的发酵液中分离提取抗菌素等物质n理化性质稳定q稳定性高，机械强度好，耐用q避免溶剂法对环境的污染及离子交换法对设备的腐蚀n分离性能优良q选择性好，分离效能高大孔吸附树脂大孔吸附树脂n使用方便q大孔树脂一般为小球状，流体阻力小于活性碳n溶剂用量少q只需要少量溶剂作为洗脱剂q避免了溶剂法中的乳化现象n可重复使用，降低成本q用水、稀酸、稀碱或低浓度乙醇等反复清洗即可再生n缺点q树脂价格贵；品种有限，不能满足复杂要求；操作繁琐大网格吸附剂吸附条件选择1 1 吸附剂的选择（相似互溶）：吸附剂的选择（相似互溶）：非极性吸附剂从极性溶剂中吸附非极性物质高极性吸附剂从非极性溶剂中吸附极性物质中等极性吸附剂对两种情况均有吸附能力孔径与比表面（孔径6倍于分子直径） 吸附法提取的生化物质大多是弱极性或非极性，一般选非极性或中等极性。大网格吸附剂吸附条件选择2 2无机盐的影响无机盐的影响 无机盐存在，对吸附不仅无干扰，还有促进作用无机盐存在，对吸附不仅无干扰，还有促进作用（盐析）。（盐析）。3 3吸附吸附pHpH 弱酸物质：弱酸物质：pHpK pHpK pHpK （呈分子状态）（呈分子状态） 中性物质：中性物质：pHpH无影响（不会电离）。无影响（不会电离）。 例：例：林可、红霉素、林可、红霉素、SPM弱碱性，弱碱性，pH 吸附量吸附量 ；赤霉素赤霉素弱酸性，弱酸性，pH ，吸附量，吸附量 ；维生素维生素B12中性，中性，pH无影响，无影响，实验证实：实验证实：XAD-2上吸附，上吸附，pH37吸附量都一样；吸附量都一样；头孢菌素头孢菌素两性物质，应在什么条件下吸附？两性物质，应在什么条件下吸附？pK1=2.6(羧基羧基)；pK2=3.3(羧基羧基)；pK3=9.8(氨基氨基) 大孔吸附剂解吸条件1. 1. 选择洗脱剂原则选择洗脱剂原则a.洗脱剂应容易溶胀大网格吸附剂。洗脱剂应容易溶胀大网格吸附剂。溶质对聚合物的溶胀能力可用溶质对聚合物的溶胀能力可用溶解度参数溶解度参数来表征。来表征。溶剂2-丁酮丁酮2-丙酮丙酮丁醇丁醇丙醇丙醇乙醇乙醇甲醇甲醇水水19.020.423.324.325.929.647.3溶溶剂剂的的解解吸吸能能力力逐逐渐渐降降低低l溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数接近时，溶剂愈易溶胀聚合物。溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数接近时，溶剂愈易溶胀聚合物。（ 洗洗 聚）聚）大孔吸附剂解吸条件b.洗脱剂对被吸附物有较大的溶解度。洗脱剂对被吸附物有较大的溶解度。 例例 赤霉素赤霉素(920)：吸附时选：吸附时选XAD-2树脂（聚苯乙烯型）树脂（聚苯乙烯型） 聚聚 洗脱剂选乙酯洗脱剂选乙酯 乙乙，溶解度参数接近，易溶胀，溶解度参数接近，易溶胀XAD-2树脂；树脂； 易溶于乙酯中。易溶于乙酯中。 洗脱容易，洗脱峰很集中。洗脱容易，洗脱峰很集中。大孔吸附剂解吸条件2. 2. 流速流速 （空间速度，线速度）洗脱液的流速务（空间速度，线速度）洗脱液的流速务必恰当控制。如果太快，洗脱物在两相中的平必恰当控制。如果太快，洗脱物在两相中的平衡过程不完全；如果太慢，洗脱物会扩散。衡过程不完全；如果太慢，洗脱物会扩散。几种常用的吸附剂n分子筛分子筛分子筛是一种具有网状晶体结构的硅铝酸盐 ，具有均匀的晶穴，孔径分布非常均一，具有选择筛分分子作用 影响吸附的因素影响吸附的因素（一）吸附剂结构（一）吸附剂结构1 1比表面积比表面积吸附剂的粒径越小，或是微吸附剂的粒径越小，或是微孔越发达，其比表面积越大。孔越发达，其比表面积越大。吸附剂的比表面积越大，则吸附剂的比表面积越大，则吸附能越强。吸附能越强。影响吸附的因素影响吸附的因素（一）吸附剂结构（一）吸附剂结构2孔结构孔结构 吸附剂的孔结构如图吸附剂的孔结构如图7-67-6所示。吸所示。吸附剂内孔的大小和分布对吸附性能影响附剂内孔的大小和分布对吸附性能影响很大。孔径太大，比表面积小，吸附能很大。孔径太大，比表面积小，吸附能力差；孔径太小，则不利于吸附质扩散，力差；孔径太小，则不利于吸附质扩散，并对直径较大的分子起屏蔽作用，并对直径较大的分子起屏蔽作用，影响吸附的因素影响吸附的因素3表面化学性质表面化学性质（一）吸附剂结构（一）吸附剂结构吸附剂在制造过程中会形成一定量的不均匀吸附剂在制造过程中会形成一定量的不均匀表表面氧化物面氧化物，其成分和数量随原料和活化工艺不，其成分和数量随原料和活化工艺不同而异。同而异。表面氧化物成为选择性的吸附中心，使吸附剂表面氧化物成为选择性的吸附中心，使吸附剂只有类似只有类似化学吸附化学吸附的能力，的能力，影响吸附的因素影响吸附的因素（二）吸附质的性质（二）吸附质的性质 对于一定的吸附剂，由于吸附质性质的差异，对于一定的吸附剂，由于吸附质性质的差异，吸附效果也不一样。吸附效果也不一样。（三）操作条件（三）操作条件吸附是放热过程，低温有利于吸附，升温吸附是放热过程，低温有利于吸附，升温有利于脱附有利于脱附. .吸附工艺和设备操操作作方方式式连续式连续式间歇式间歇式将料液和吸附剂放在容器内搅拌，平衡后排将料液和吸附剂放在容器内搅拌，平衡后排出吸余液出吸余液固定床固定床移动床移动床流化床流化床吸附剂固定填放在吸附柱吸附剂固定填放在吸附柱(或或塔塔)中中在操作过程中定期地将接近饱在操作过程中定期地将接近饱和的一部分吸附剂从吸附柱中和的一部分吸附剂从吸附柱中排出，并同时将等量的新鲜吸排出，并同时将等量的新鲜吸附剂加入柱中附剂加入柱中吸附剂在吸附柱内处于膨胀状态，吸附剂在吸附柱内处于膨胀状态，悬浮于由下而上的水流中悬浮于由下而上的水流中吸附工艺吸附工艺一、间歇吸附一、间歇吸附吸附过程计算L吸附剂的质量，kg;W溶液中溶剂的质量，kg吸附工艺吸附工艺n固定床吸附固定床是最常用得吸附固定床是最常用得吸附分离设备，属间歇操分离设备，属间歇操作。作。 吸附剂在床中是固定的，料吸附剂在床中是固定的，料液自上而下流过吸附剂。液自上而下流过吸附剂。吸附工艺吸附工艺n固定床吸附固定床吸附以吸附时间或吸附柱出水以吸附时间或吸附柱出水总体积为横坐标，以出水总体积为横坐标，以出水吸附质浓度为纵坐标所绘吸附质浓度为纵坐标所绘制出的曲线。制出的曲线。穿透曲线穿透曲线吸附带吸附带指正在发生吸附作用的那段填充层指正在发生吸附作用的那段填充层吸附工艺吸附工艺出水浓度出水浓度CbCb为为(0.90-0.95)Co(0.90-0.95)Co时所时所对应的出水总体积的穿透曲线上的对应的出水总体积的穿透曲线上的那一点。那一点。吸附终点吸附终点n固定床吸附固定床吸附C = 0交界层交界层C = C0 0 1.0 C/C0L 吸附吸附 冲洗冲洗 洗脱洗脱时间时间/体积体积y吸附吸附冲洗冲洗洗脱洗脱固定床内的浓度分布曲线固定床内的浓度分布曲线时间时间y床层长度床层长度yF0l0时间q = f (y)n指正在发生吸附作用的那段填充层，指正在发生吸附作用的那段填充层，吸附区 和 平衡区yyF吸附区吸附区平衡区平衡区00l床层长度床层长度1.穿透曲线穿透曲线（1 1）吸附带：指正在发生吸附作用的那段填充层，在吸附带）吸附带：指正在发生吸附作用的那段填充层，在吸附带 下部的填充层几乎没有发生吸附作用，而在吸附带上部下部的填充层几乎没有发生吸附作用，而在吸附带上部的填充层已达到饱和状态，不再起吸附作用。的填充层已达到饱和状态，不再起吸附作用。（2 2）穿透曲线：以吸附时间或吸附柱出水总体积为横坐标，）穿透曲线：以吸附时间或吸附柱出水总体积为横坐标， 以出水吸附质浓度为纵坐标所绘制出的曲线。以出水吸附质浓度为纵坐标所绘制出的曲线。（3 3）穿透点：当出水吸附质浓度）穿透点：当出水吸附质浓度CaCa为为(0.05-0.10)Co(0.05-0.10)Co时所对时所对 应的出水总体积或吸附时间的穿透曲线上的那一点。应的出水总体积或吸附时间的穿透曲线上的那一点。（4 4）