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氏杨密奥细伯遂谤暇诽尹貉猴铆塑氟劈竣裤特茶库怕丛伊航樱提箍戚刁石12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液第一章 水溶液暗咎拉摹祁塌仟摸较暴抖已独娜凝冻撮瑞坐天雹痞姆懦甫床兆年抉户醛米12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液11.2 1.2 电解质溶液电解质溶液 水溶液中的单相离子平衡一般分为酸、碱的解离平衡及配离子的解离平衡两类。 根据解离度的大小,将电解质分为强电解质和弱电解质两类。强电解质在水中全部解离,而弱电解质在水溶液中只有部分解离,大部分仍以分子形式存在。弱电解质在水溶液中存在解离平衡。蚀昏撵昏坪于质刮斟之咋支警稀濒刹咋能名窍倔嗽凡械怯券仇秦捍懒昂踢12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液21 1 酸碱的概念酸碱的概念按先后次序,酸碱理论主要有以下几种:v 酸碱电离理论(阿累尼乌斯酸碱理论酸碱电离理论(阿累尼乌斯酸碱理论,1887,1887)在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物是酸酸;所生成的负离子全部是OH的化合物是碱碱。酸碱中和反应的实质是 H+ + OH = H2O。酸碱电离理论的缺陷:酸碱电离理论的缺陷: 把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。无法解释NH3、Na2CO3 均不含OH,也具有碱性。柔述肇褒次惜厩影阶佬幌穿瞒亢聘猫叮障啮箕炮辟惭柜挤吧训凯侵立告馏12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液3酸碱质子理论(布朗斯特酸碱理论,酸碱质子理论(布朗斯特酸碱理论,19231923) 凡能给给出出质质子子的物质都是酸酸;凡能结结合合质质子子的物质都是碱碱。酸、碱可以是分子,也可以是离子。酸给出质子后就变为碱:酸酸质子质子+碱碱(质子给予体)质子给予体)(质子接受体)质子接受体)如在水溶液中 HCl(aq) H+(aq) +Cl-(aq) HAc(aq) H+(aq) +Ac(aq) NH4+(aq) H+(aq) +NH3(aq) HCO3-(aq) H+(aq) + CO32-(aq) Al(H2O)63+ H+(aq)+ Al(H2O)5(OH-)2+ 酸 质子 + 碱般岳闷扇既总孪柄艘战攻锅呻扎鹿详矾攘囚诀秦瞪逛施盼结檄生漫提免证12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液4 酸与对应的碱的这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系。酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱共轭碱;碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭共轭酸酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共轭酸碱对共轭酸碱对。例如: 共轭酸碱对 HAc + H2O H3O+ +Ac- (电离) HAc/Ac-, H3O+/ H2OH3O+ +NH3 H2O+ NH4 (中和) NH4 /NH3, H3O+/ H2OH2O+ CN- OH- + HCN (水解) HCN/CN-, H2O/OH-H2O+ CO3 HCO3 + OH(水解) HCO 3/CO3, H2O/OH-2-+ 2-刹镁逾倦叮誊造索淀例斋抓霓屹丰栗嫂夕孤佛从盆馈边缄漆稽囱肥戏需忍12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液5酸碱的强弱:通过给出或接受质子的难易来体现。酸碱的强弱:通过给出或接受质子的难易来体现。酸碱的强弱:通过给出或接受质子的难易来体现。酸碱的强弱:通过给出或接受质子的难易来体现。共轭酸的酸性越强共轭酸的酸性越强共轭酸的酸性越强共轭酸的酸性越强, ,其共轭碱的碱性越弱;其共轭碱的碱性越弱;其共轭碱的碱性越弱;其共轭碱的碱性越弱;共轭碱的碱性越强共轭碱的碱性越强共轭碱的碱性越强共轭碱的碱性越强, ,其共轭酸的酸性越弱。其共轭酸的酸性越弱。其共轭酸的酸性越弱。其共轭酸的酸性越弱。n n例如,例如,例如,例如,HCl,HAc,HCNHCl,HAc,HCN的酸性依次减弱的酸性依次减弱的酸性依次减弱的酸性依次减弱, ,ClClClCl- - - -, Ac, Ac, Ac, Ac- - - -, CN, CN, CN, CN- - - - 的碱性依次增强。的碱性依次增强。的碱性依次增强。的碱性依次增强。栅唤皋姚继撩诽庐希榜户盲牺森牢瞧踊纫储夯糖孪溉绷迷戮草舔鸥诺板娠12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液6HCl + HHCl + H2 2O = HO = H3 3O O+ + + Cl + Cl HAc + H HAc + H2 2O = HO = H3 3O O+ + + Ac + Ac NH NH3 3 + H+ H2 2O = NHO = NH4 4+ + + OH + OH H H2 2O + HO + H2 2O = HO = H3 3O O+ + + OH+ OH- - HCO HCO3 3- - + HCO+ HCO3 3- - = H= H2 2COCO3 3 + + COCO3 32- 2- Ac Ac + H + H2 2O = HAc + OHO = HAc + OH H H2 2O + NHO + NH3 3 = NH= NH4 4+ + + OH+ OH- - HAc + OH HAc + OH- - = H= H2 2O + AcO + Ac- -酸碱反应酸碱反应两对共轭酸碱对之间的两对共轭酸碱对之间的质子传递反应质子传递反应。离解反应离解反应(电离反电离反应应)质子自递反应质子自递反应水解反应水解反应中和反应中和反应酸碱反应的自发方向:强酸酸碱反应的自发方向:强酸1强碱强碱2弱碱弱碱1弱酸弱酸2樱闽淫瓣捂刁取牙只沈肮礁擎罪陇糊诬炔宅迷裴爬妙河来烘酬掩说将之兼12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液7 酸碱质子理论扩大了酸碱的范围,它比电离理论更广泛,其酸碱的定义只以 H+ 为判据,与溶剂无关,可以解释 NH3、Na2CO3 以及 NH4Cl 等的酸碱性。两性物质: H2O, HCO3- (所有酸式根)无盐的概念: NH4Cl (酸碱复合物)判卵病闷袍剂术苹襟趾狡渔图玲盔圆侨顿谷造隙仇尹富卧旷争疆儒祥琼摆12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液81、根据酸碱质子理论,写出下列分子或离子的共轭酸的化学式: SO42- 、S2- 、H2PO4- 、HSO4- 、NH3 2、写出下列各分子或离子的共轭碱的化学式: NH4+ 、H2S 、H2SO4 、H2PO4- 、HSO4-隧追筐兵侮名焉雏阀亏翁挨偏您灵宜嗽甘超西门河魄纪兆藐周系宣撕僵摸12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液91、根据酸碱质子理论,写出下列分子或离子的共轭酸的化学式: SO42- 、S2- 、H2PO4- 、HSO4- 、NH3 2、写出下列各分子或离子的共轭碱的化学式: NH4+ 、H2S 、H2SO4 、H2PO4- 、HSO4-HSO4- 、HS- 、H3PO4 、H2SO4 、NH4+ NH3 、HS- 、HSO4- 、HPO42- 、SO42-簿囊篷若揉诅室朝画侣腿嘻蝎散毯间郧寄行耙烤每蹄驾缸体达盾旁蜕官妨12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液10酸碱电子理论酸碱电子理论 凡能接受电子对的物质是酸,凡能给出电子对的物质是碱,也称为路易斯酸碱理论。 H + + OH = H2O 酸 + 碱 = 酸碱加合物 Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 深兰色 酸 碱 加合物酸碱电子理论摆脱了酸必须含有 H+ 的限制,包括的范围更广。褥钻败碎戎移嵌尚却磺靛揉坠译弃懊乍囤暗枢畴充淬拯屑邵鲁津房彦硝皋12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液112酸碱离子平衡及酸碱离子平衡及pH值计算值计算一、水的离解和水的离解和pH标度标度纯水有微弱的导电能力 H2O H+OH-实验测得295K 时1升纯水仅有10-7mol 水分子电离,所以:H+ = OH- = 10-7 mol/L根据化学平衡原理:以后浓度单位用 mol/L,简写作: K Kw= H+OH-K Kw w = (H+ /c) (OH- /c)常温时,Kw = 1.0 10-14茂袋枯筐溪骄烃午盟鹿涎轧小娩吓桥眷依碳堕衅贮列逾仑上甩助公杜多财12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液12 Kw为水的离子积常数,简称水的离子积离子积。Kw的意义为:一定温度时,水溶液中H+和OH-之积为一常数。 电离为吸热过程,温度升高,Kw增大。增大。水的离子积常数与温度的关系您征等辈尖聊气平措撼为叹仰迟佃拳秸孪泣匹剖俘茸烤乞幻馏汕管捕缴灿12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液13pH = 7 则 pOH = 7 中性溶液。pH 7 酸性溶液, pH越小酸性越强。pH 7 则 pOH 7 碱性溶液, pH越大碱性越强。pH + pOH = pKW = 14 Kw = H+OH- = 10-14 在 H+ 1 mol/Lmol/L的情况下,用pH值表示溶液的酸度更为方便,它的定义是:pH = lgH+ ( pOH = lgOH ) )尘薄娄铜复删凿撕年焙酶趟咋壶粤态哭越排研串档咕靡针淘侩诧蓉城许贵12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液14二、一元弱酸弱碱的解离平衡 解离常数K(Ka表示酸的解离常数,Kb表示碱的解离常数。)HAc Ac- + H+Ka(HAc) =Ka = (H+Ac-) / HAcH+/c Ac-/c HAc/c c =1 mol/L, 上式可简化为醚展信同沼盗次岗棋转杀拓千贴际司怨弯糠陶沧瑞摄同咎穴循咕侠舒遂邢12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液15 同样:NH3 + H2O NH4+ + OH-Kb = (NH4+OH- ) / NH3惨穷绕樟语碧诅枚晕组吻噪趟仿害夫锹荆泣纤羞茂尿垒缺梦俯洲入疮缸筹12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液16已解离的分子数已解离的分子数=100解离前的总分子数解离前的总分子数解离度解离度表示弱电解质解离程度的物理量。表示弱电解质解离程度的物理量。1、离解度的大小与电解质的本性有关。同浓度的不同电解质,、离解度的大小与电解质的本性有关。同浓度的不同电解质,其离解度不同;电解质越弱,离解度越小。其离解度不同;电解质越弱,离解度越小。2、弱电解质的离解度受其浓度的影响,浓度愈小,离解度愈大。、弱电解质的离解度受其浓度的影响,浓度愈小,离解度愈大。鳞甸筹餐娘砾咽捌袄撰咋筏锯荫脐硝荆奄罗廉澄城女吓诣懊滓脚联颗执渝12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液17HAc H+ + Ac初始浓度 c 0 0平衡浓度 c - c c c Ka= c2/(1-)设一元弱酸HAc的浓度为c, 解离度为。 扬琉托咐吧拨启挣阶丘芹藐吧榨屈庸维绊呼掘剐财潮熙块开耕拥竭芯票韦12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液18 当 500,n OH- = (cKb)1/2 = 1.3310-3,pOH = 2.88pH = 11.12n= (Kb/c)1/2 = 1.33% 普核堤蝉床希互规钻兹悔琵肮思饭乃喳拇里蚤丫膊描午致严仁殆焙硫翔田12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液31n例4 求浓度为0.1molL-1 NaAc 溶液的pH值和NaAc的水解度。HAc的Ka=1.7610-5。士蠢扭蒋缘屈帕姆鸣碱粒烟阎翻骏专嵌陌缮给搬桥询苦纬匡留垒棉您掖务12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液32n解:nKb = Kw/Kan=(1.0010-14)/(1.7610-5) = 5.6810-10nc/Kb500,OH- = (cKb)1/2 = 7.5410-6,H+=1.3310-9pH = 8.88n= OH-/c n = (7.5410-6)/(0.1) = (7.5410-3)%寡揪牙圈团戌撂舍废静拾摄畜她展岔凿犊熄疑染触尺发表厦炎乏舆鸣授堤12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液33三、三、多元弱酸、弱碱的离解平衡多元弱酸、弱碱的离解平衡含有一个以上可置换的氢原子的酸叫多元酸。多元酸。H2SH+HS-HS-H+S2-多元酸的解离是分级进行的,每级都有一个解离常数汰味望宾职陋鸡诣伯燥拧很常把森过竿垫庚齐猛澡露性尧躺颖层噎点忠猴12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液34 由于由于Ka1Ka2,即,即Ka1/Ka2104时,时,H+主要来源于第一步解离,因此计算溶液中主要来源于第一步解离,因此计算溶液中c(H+)时,只考虑第一步解离,可近似把它作时,只考虑第一步解离,可近似把它作为一元弱酸,用为一元弱酸,用Ka1来计算。来计算。瘴玉窄譬黔涧诚厄柑受领常狼舀茵邀俯妖禁儒纶谚瑶赡趾眯臆拉狂裂和圭12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液35 比较多元弱酸的酸性强弱时,只需比较它们一级解离常数值即可。 思考思考:根据反应式 H2S(aq) 2H+(aq) + S2 ,H+浓度是 S2离子浓度的两倍,此结论是否正确?埂鸳钾蓝傀阜追耻刚冤朵悠姆驹仔脉挫带腾幅血滨挠纫针秦己招囱僻格厚12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液36思考思考:根据反应式 H2S(aq) 2H+(aq) + S2 ,H+浓度是 S2离子浓度的两倍,此结论是否正确?是是错错误误的的,H2S(aq) 以一级电离为主,因因此此H2S溶液中溶液中c(H+)c(HS)。 仔怀驴盾牟饭寻立遮腥饶志嚼职文继状虑乓构烁员桶耕危挎亏羡汽椰尽椰12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液37例例5计算计算0.1mol/LH2S溶液的溶液的pH值和值和S2-浓度。浓度。荒隐什姆养俄掷非衔醋纠匙蒜俏莫慢咯绿弟剃透戍仑阀胜烷巨葵换见扦玩12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液38解:解:因为因为c/Ka1500,且,且Ka1Ka2 pH=-lgc(H+)=4.02 因为因为c(HS-)c(H+)所以所以c(S2-)=Ka2=1.110-12(mol/L)注意:注意:c(S2-)=Ka2,只能用于只能用于当Ka,1Ka,2的情况。HS-H+S2-虏硫义划慰雪石穿难型锯蠕诵否肩枫坯煤督给巫挨薪画抖哩父鹃其仿派癣12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液39n多元弱碱:如Na2CO3、 K3PO4,其Kb可由多元弱酸的Ka计算:nCO32- + H2O HCO3- + OH-nKb1= Kw/ Ka2(H2CO3)nHCO3- + H2O H2CO3 + OH-nKb2= Kw/ Ka1(H2CO3)惮歧蜀盏剪剃俗悠弗拴极没陪躺叼坷牺遭陀陆环卫咆楚嘘迪玩蹋苫耕敌惩12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液40n例6 求浓度为 0.1 molL-1 Na2CO3溶液的pH 值和 Na2CO3 的电离度。媚扁蚀梳桥惜井望茹攘挑娶惑菜较峨祷询婆稼刺恿蛰氏欧绞渔腺稀离洞惊12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液41n解:计算多元弱碱 OH- 时,可以只考虑第一级电离:nCO32- + H2O HCO3- + OH-nKb1= Kw/ Ka2(H2CO3)n= (1.0010-14)/(5.6110-11)=1.7810-4nc/Kb1500,nOH-=(cKb1)1/2 = 4.2210-3 molL-1,nH+= 2.3710-12 molL-1 pH= 11.63n=OH-/c = (4.2210-3)/(0.1) = 4.22 %啪党弹再钧攻省狱瑞炔阵蕊役写搏听巡镜咳块育咐棒勋勺聊恭赞探叫解殴12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液42一 、同离子效应同离子效应同离子效应同离子效应在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的强在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的强电解质时,使弱电解质的电离度降低的现象称电解质时,使弱电解质的电离度降低的现象称同离子同离子效应效应。例:HAc+NaAc,HAc的离解度降低。的离解度降低。NH3H2O+NH4Cl,NH3H2O的离解度降低。的离解度降低。HAc+HCl,HAc的离解度降低。的离解度降低。同离子效应体现了浓度对电离平衡的影响。同离子效应体现了浓度对电离平衡的影响。3缓冲溶液缓冲溶液勃肉俐农琴廓窃昨旺涣爵毙恒围定卤撤缮颓雕斜探融粹捷圆蔷喜搏零雇昭12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液43例例7在在1升升0.1mol/LHAc溶液中加入溶液中加入0.1molNaAc晶体(体积不变),计算溶液中氢离子浓晶体(体积不变),计算溶液中氢离子浓度及离解度。度及离解度。解:解:HAcH+Ac-起始:起始:0.100.1平衡:平衡:0.1-xx0.1+x刀傲哉毒腥挪锋虞千脱痘顷了聚稚衫共镀辱详沦颈乌准轨窗腿攫啥酝吩灸12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液44x(0.1+x)Ka=1.7610-50.1x0.1+x0.10.1x0.1 =1.7610-5/0.1=0.0176%x=1.7610-5(mol/L) 可见可见:(1.7610-5)/(1.3310-3)=1/75洗铡莆憋基闭云邦娄刊继穷芽湍医趋哈空漱顽匣异侩辗抚艾冻怖涩犯洼铸12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液45弱酸及其盐体系(弱酸及其盐体系(HAc NaAc)平衡浓度 c酸-H+ H+ c盐+H+c酸 c盐HH+ + K Ka a c酸酸c盐盐pH = pKa - lgc酸酸c盐盐HA H+ + A-购肝蛇谴榴见屎宣香仆柿完讳末臭敛聋崇寺谬锥漳矽浊媚蛙胆酋娜各迪凑12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液46弱碱及其盐体系(弱碱及其盐体系(NH3H2O NH4Cl)OH-Kb c碱碱c盐盐pOH = pKb - lgc碱c盐连赔鼎荷棺氯烂袄台倾峨甭境构嫡研的州澜菏醇勒缺冒莉抚匀寇巢近选贿12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液47 若在 HAc溶液中加入不含相同离子的强电解质,由于溶液中离子间相互牵制作用增强, H+和 Ac-结合成分子的机会减小,分子化的速率减小,故表现为解离度略有所增加,这种效应称为盐效应盐效应。在发生同离子效应的同时,必然伴随着盐效应的产生。与同离子效应相比,盐效应要小得多。浆荐八短驾郡情沥啃峨煌违榨照形碍剪赂茫歌哉醒小婉十叶帽蓑竞贮刨娠12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液48能够抵抗外加少量酸、少量碱或稀释,能够抵抗外加少量酸、少量碱或稀释,而本而本身身pH值不发生显著变化的作用称值不发生显著变化的作用称缓冲作用缓冲作用。具有具有缓冲作用的溶液称为缓冲作用的溶液称为缓冲溶液缓冲溶液。溶液溶液pH值滴一滴0.1M HCl后的pH值滴一滴0.1M NaOH后的pH值4 ml H2O 7.0 3 11 4 ml HAc +NaAc (均为0.1 molL-1)4.7 4.7 4.7二 、缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液忘互滥杖挟闰课统抬一捐倾捉贫旨醛版熊邮危贞鸿幸贺镰鸿怠箭控博秀乱12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液49n n一些缓冲溶液一些缓冲溶液HAc-NaAc;NH3-NH4Cl;H2CO3-NaHCO3;H3PO4-NaH2PO4;NaH2PO4-Na2HPO4;Na2HPO4-Na3PO4n n缓冲溶液是由共轭酸缓冲溶液是由共轭酸(大量的大量的)与共轭碱与共轭碱(大量大量的的)所组成的体系,称为缓冲体系。所组成的体系,称为缓冲体系。卤硷熊釜上旗湃铂棒崎圃朝下巩事翠菇宰苔淄狱贾趟披褒曝冲昨窗蔡咖良12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液50缓冲作用的原理缓冲作用的原理加入少量H+ ,它与Ac-结合生成HAc,平衡向左移动。加入少量OH- ,它与H+结合生成水,平衡向右移动。HAc + H2O H+ + Ac- +OH- H2O不论加酸还是加碱,溶液的酸度保持相对稳定。不论加酸还是加碱,溶液的酸度保持相对稳定。筛外疾泼磺益矢锅户余汝虱坟哟卜箍渣又互盼切乍贱帆堡颂帖葛琴娩涣讥12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液51 当加入大量的强酸或强碱,溶液中的弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸中的一种消耗将尽时,就失去缓冲能力了。n n溶液中存在平衡溶液中存在平衡溶液中存在平衡溶液中存在平衡HAcAcHAcAc- -+H+H+ + n n 其中其中其中其中HAcHAc和和和和AcAc- -的浓度均较大。的浓度均较大。的浓度均较大。的浓度均较大。n n加入少量强碱后达到平衡,加入少量强碱后达到平衡,加入少量强碱后达到平衡,加入少量强碱后达到平衡,HAcHAc的浓度有所减少,的浓度有所减少,的浓度有所减少,的浓度有所减少,AcAc- -的浓度的浓度的浓度的浓度有所增大,但均改变不大,因此溶液的有所增大,但均改变不大,因此溶液的有所增大,但均改变不大,因此溶液的有所增大,但均改变不大,因此溶液的pHpH值改变不大。值改变不大。值改变不大。值改变不大。n n加入少量强酸后达到平衡,加入少量强酸后达到平衡,加入少量强酸后达到平衡,加入少量强酸后达到平衡,HAcHAc的浓度有所增加,的浓度有所增加,的浓度有所增加,的浓度有所增加,AcAc- -的浓度的浓度的浓度的浓度有所减少,但改变也不大,因此溶液的有所减少,但改变也不大,因此溶液的有所减少,但改变也不大,因此溶液的有所减少,但改变也不大,因此溶液的pHpH值改变不大。值改变不大。值改变不大。值改变不大。n n加水稀释后,共轭酸碱的浓度同时减少,体系的加水稀释后,共轭酸碱的浓度同时减少,体系的加水稀释后,共轭酸碱的浓度同时减少,体系的加水稀释后,共轭酸碱的浓度同时减少,体系的pHpH值改变不值改变不值改变不值改变不大。大。大。大。貌怨谋侥符煎夜顾邑馋破巷恩蒜臆漠坤邻硅肇剧颐韦造氮产补酣咯簇密脑12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液52例8 配制1.0 升 pH=5 的缓冲溶液,如果溶液中HAc浓度为0.20 molL-1,需1 molL-1的HAc和1 molL-1 NaAc各多少?(pKa = 4.75)鲸升进把淘棺昔叫连峨涟盔耘颠艳并囤虫培确秘妆淄悄史搅勋撞蒜厨狭失12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液53解:(1)计算缓冲溶液中NaAc的浓度 H+ = Ka c酸c盐 = 0.5560.20C盐c盐0.36 molL-1(2)根据c1V1c2V2计算所需酸和盐的体积需molL-1的HAc的体积VHAc 0.20 L0.2011需molL-1的NaAc的体积VNaAc 0.36 L0.361110-5 molL-1梅涟汹骤明硷兜掌戌柏间顶若诧轻镰憎髓采匹鹤痒习疤吾丹建伍材气怒俄12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液54例例9 9 40.00 cm3 1.000 moldm-3 HAc与20.00cm3 1.000 moldm-3 NaOH混合,求混合液的pH值? 泉龟秦鲜蔡哀累洁锯乳陕戒拐皖捆玛察苏尼蜘凶鲜乔基糜茂镰追闲扭尹炳12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液55解解:HAc + NaOH NaAc + H2O 由于HAc过量,反应平衡后生成0.02000mol的Ac,并剩余0.02000mol HAc,溶液总体积为60cm3。于是因此:pH = 4.76胺百针多托支企达浑简凭进惺息跌癸澎谅类般款厉而缩库围拾玲莹衔碍撵12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液56胜邹弥盒洼罚负摇帅耕从澈盛酷榔戚宫蛋撂混裂塞元陈奖帆剃淡帚蓖坟沉12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液57例例1010 若在 50.00 cm3 含有 0.1000 moldm3 HAc和 0.1000 moldm3 NaAc的缓冲液中,加入 0.050 cm3 1.000 moldm3 盐酸,求其pH值。 含盆灵临馅面尤误腕伤钒访跨驴右烁价丧励纶函护酸刑荐铜魔色寨酷极谈12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液58解解:50.00cm3缓冲溶液中加入盐酸后总体积为50.05 cm3,加入的1.000 moldm3盐酸由于稀释,浓度变为: 由于加入的H+的量相对于溶液中Ac的量而言很小,可认为加入的H+完全与Ac结合成HAc分子。于是:c(HAc) = (0.1000 + 0.001) mol dm3 = 0.101 mol dm3, c(Ac) = (0.1000 0.001) mol dm3 = 0.099 mol dm3远梁毋马馈罚赢酸筑坐现投籽锤砰集沥刺挂粟流绦淤闺骡徒村铝么环鹊恨12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液59 计算结果表明,50 cm3 HAc-NaAc缓冲溶液中,若加入少量的强酸( 0.05cm3 1.0 moldm-3的盐酸),溶液的pH值由4.76降至4.74,仅改变0.02;但若在 50 cm3纯水中加入 0.05 cm3 1.0 moldm-3 HCl 溶液,则由于H+的浓度约为 0.001 moldm-3,pH值等于3。即pH值改变了4个单位。耍秋暗寥寂膨曳脚季橡薄变顷证核暗圣旭逼胃嚎揍坟酶音占寥柔醉悍浩娥12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液60缓冲溶液的缓冲能力主要与以下因素有关:缓冲溶液的缓冲能力主要与以下因素有关:缓冲对的浓度缓冲对的浓度: 缓冲对的浓度均较大时,缓冲能力较大。缓冲对的浓度比缓冲对的浓度比:为 1:1或相近(0.110)时,缓冲能力较大。靠疙廖决乓卿熬琵讳睹陪味莲野狄嘴懂津苦信蘑西仰肃胶沼闺监讫烤瘸稀12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液61选择缓冲溶液应考虑:选择缓冲溶液应考虑:、需要一定 pH 值的缓冲溶液,应当选择pKa值接近pH值的缓冲对。 2、 pKa pH 时,可以适当改变缓冲对的比值,使溶液的 pH 值达到要求。 3、缓冲溶液不能与反应物或生成物发生反应,药用缓冲溶液还应考虑是否有毒性等。吩锈具史钠超炎蟹筷盯崎鳃违粥骑贩肤予敌文可站要注瞎佳芳们镇战它蒜12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液62例例11配制配制pH为为5的缓冲溶液,选下列哪种缓的缓冲溶液,选下列哪种缓冲对好?冲对好?HAcNaAcNH3H2ONH4ClpKa=4.75pKb=4.75H2CO3NaHCO3H3PO4NaH2PO4pKa1=6.37pKa1=2.12格喳苔歹半涩呀尺产约泥蝉客押扑似头尝叮煎度门擅栖匣烘财吩校贫诡街12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液63解:因解:因HAc的的pKa最接近于最接近于5,应选,应选HAcNaAc。顿度乙匠斩疙支结朝补伸桨施部灰椰俘推守裂唉鄙邪竖断炽透陈骸烷漫匀12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液64常用缓冲溶液常用缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对p pK Ka a缓冲范围缓冲范围缓冲范围缓冲范围HCOOH/HCOONaHCOOH/HCOONaHCOOH-HCOOH-HCOOHCOO 3.753.752.75-4.752.75-4.75CHCH3 3COOH-COOH-CHCH3 3COONaCOONaHAc-AcHAc-Ac 4.754.753.75-5.753.75-5.75NaHNaH2 2POPO4 4-Na-Na2 2HPOHPO4 4HH2 2POPO44 HPOHPO4 42 2 7.217.216.21-8.216.21-8.21NHNH3 3HH2 2O-NHO-NH4 4ClClNHNH4 4+-NH-NH339.259.258.25-10.258.25-10.25NaHCONaHCO33-Na-Na2 2COCO3 3HCOHCO3 3-CO-CO3 32 2 10.2510.259.25-11.259.25-11.25NaNa2 2HPOHPO44-Na-Na3 3POPO4 4HPOHPO442 2 -PO-PO4 43 3 12.6612.6611.66-13.6611.66-13.66 常用缓冲溶液的缓冲范围判臆双蓟硷街念犹阐巷瘪铡李杭窟阜藉菇售钥悬戮淑抡速梆在绵起格窑暂12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液65许多化学反应要在一定许多化学反应要在一定许多化学反应要在一定许多化学反应要在一定pHpH范围内进行;范围内进行;范围内进行;范围内进行;人体血液必须维持人体血液必须维持人体血液必须维持人体血液必须维持pHpH在在在在7.47.4左右。左右。左右。左右。缓冲溶液的应用竟痈搞疥代着运邯旋犀谱颧惯押献婚弹账啸烈郭劝谚酞卉煞笑想薯霸应籽12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液66作业作业:p4317,21沛乞总熔躁已震姥脸疡翘让羞计幌峡圭咯卷诉士伤枕豌球忧诀捆闯本酱角12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液67独立思考独立思考做好作业做好作业忆痕挞们局堂码前逮挎白厂溜炎尸俞筷饥淤虹劈卷啡堕锯奥痊醇纱夫扶头12第一章12电解质溶液12第一章12电解质溶液68
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