chapter 71 第七章第七章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚 Alcohols, Thiols and Phenolschapter 72醇：醇：是羟基是羟基(OH)与饱和碳原子直接相连的一类化合物与饱和碳原子直接相连的一类化合物硫醇：硫醇：是巯基是巯基(SH)与饱和碳原子直接相连一类化合物与饱和碳原子直接相连一类化合物酚：酚：是羟基是羟基(OH)与苯环直接相连的一类化合物与苯环直接相连的一类化合物Introduction乙醇乙醇 官能团官能团【 OH 羟基羟基 （Hydroxyl group）】甲硫醇甲硫醇 官能团官能团【SH 巯基巯基 （Mercapto group）】苯酚苯酚 官能团官能团【酚羟基（酚羟基（Phenolic hydroxyl group）】chapter 73第一节第一节 醇醇 脂肪烃分子中脂肪烃分子中氢氢、芳香族化合物侧链上的、芳香族化合物侧链上的氢氢被被羟羟 基基(OH)取代后的化合物称为醇。取代后的化合物称为醇。1 1、结构、结构 醇分子中羟基氧原子采取醇分子中羟基氧原子采取sp3杂化杂化,氧原子上有两对孤对氧原子上有两对孤对电子在电子在sp3杂化轨道上。杂化轨道上。通式：通式： ROH官能团：官能团：-OH一、醇的、醇的结构、分构、分类和命名和命名 chapter 742、分类、分类1）按照）按照R-基团不同分为脂肪、脂环和芳香醇基团不同分为脂肪、脂环和芳香醇脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇 芳香醇芳香醇 分类和命名分类和命名 芳香醇芳香醇chapter 752）按照羟基所连接碳原子的种类分为伯醇、仲醇和叔醇）按照羟基所连接碳原子的种类分为伯醇、仲醇和叔醇 1-丁醇丁醇(伯醇伯醇) 2-丁醇丁醇(仲醇仲醇)2-甲基甲基-2-丙醇丙醇(叔醇叔醇) 分类和命名分类和命名 薄荷醇薄荷醇 （仲醇）（仲醇）（脂环醇）（脂环醇）chapter 763）按照羟基的个数分为一元、二元和多元醇）按照羟基的个数分为一元、二元和多元醇丙醇丙醇 (一元醇一元醇) 乙二醇乙二醇 (二元醇二元醇) 丙三醇丙三醇(多元醇多元醇) 分类和命名分类和命名 (2R,3R,4R,5R)-1,2,3,4,5,6-己六醇己六醇 甘露醇（甘露醇（Mannitol） 肌醇（天然存在肌醇（天然存在1/9）chapter 77苯甲醇苯甲醇（苄醇）（苄醇）2-甲基甲基-2-丙醇丙醇（叔丁醇）（叔丁醇） 分类和命名分类和命名 普通命名法普通命名法 (1R,2S,5R)-5-甲基甲基-2-异丙基环己醇异丙基环己醇 （天然存在的薄荷醇天然存在的薄荷醇 Menthol） 2 2、命名、命名chapter 783-3-戊戊烯-1-1-醇醇系系统统命命名名法法：选选择择含含有有羟羟基基碳碳原原子子在在内内的的最最长长碳碳链链作作为为主主链链，从离羟基最近端开始编号。从离羟基最近端开始编号。4-苯基苯基-2-戊醇戊醇6-甲基甲基-2-环己烯醇环己烯醇 分类和命名分类和命名 5 4 3 2 15 4 3 2 1chapter 79二、醇的物理性二、醇的物理性质 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相同分子质量的烃高由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相同分子质量的烃高1、沸点、沸点chapter 710 物理性质物理性质 b.p()正丁醇正丁醇 117异丁醇异丁醇 108仲丁醇仲丁醇 99叔丁醇叔丁醇 82支链数目不同支链数目不同对沸点的影响对沸点的影响 b.p()正丙醇正丙醇 1,2-丙二醇丙二醇 187丙三醇丙三醇 290羟基数目不同羟基数目不同对沸点的影响对沸点的影响 由于醇分子与水分子之间也能形成氢键，三个碳的醇由于醇分子与水分子之间也能形成氢键，三个碳的醇 和叔丁醇能与水以任意比例混溶和叔丁醇能与水以任意比例混溶chapter 711 三、醇的化学性质三、醇的化学性质易发生易发生CO的断裂的断裂和和HO的断裂反应的断裂反应1 1、醇与、醇与NaNa的反应的反应 没有水与没有水与NaNa反应剧烈反应剧烈 酸性顺序酸性顺序 CH3OH H2O ROH 炔炔 H2 NH3 RH 活性顺序活性顺序 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇chapter 712Compound pKa Compound pKaHSO4H -10 ArOH 8-11HCl -7 HOH ArSO3H -6.5 16RCH2-HOH+ -2 RCH2OH 18H2OH+ -1.74 25HNO3 -1.4 H2NH 34HF 3.17 CH2=HCH Ar-H2NH+ 3-5 Ph-H 37RCOOH 4-5 CH3-H2CH 42H3NH+ 9 JJ-H 100 Acidity of Alcohols, Compared to Other Compoundschapter 7132、与无机含氧酸的酯化反应、与无机含氧酸的酯化反应 醇的化学性质醇的化学性质 chapter 7143、醇的脱水反应、醇的脱水反应 醇与醇与强酸（硫酸、磷酸等）加酸（硫酸、磷酸等）加热，生成，生成烯烃或或醚 醇的化学性质醇的化学性质 chapter 7154、醇的氧化反应、醇的氧化反应氧化反应：氧化反应：在有机反应中通常把在有机反应中通常把加氧加氧或或脱氢脱氢的反应的反应 称为称为氧化反应氧化反应。用。用O表示氧化剂表示氧化剂伯醇伯醇 醛醛 羧酸羧酸 用此法不容易得到醛，但改变催化剂可制备醛用此法不容易得到醛，但改变催化剂可制备醛 醇的化学性质醇的化学性质 正庚醇正庚醇 正庚醛正庚醛铬酐铬酐(CrO3)的吡啶的吡啶(C6H5N)溶液又称为溶液又称为Collins 试剂试剂chapter 716叔醇叔醇 仲醇仲醇 酮酮 叔醇叔醇-碳原子没有氢原子碳原子没有氢原子所以不能被氧化所以不能被氧化 醇的氧化反应醇的氧化反应 chapter 717第二节第二节 硫硫 醇（醇（Thiols） 一、硫醇的结构与命名一、硫醇的结构与命名 General formula： RSHFunctional group: SH ( 巯基巯基 Mercapto ) 甲硫醇甲硫醇 乙硫醇乙硫醇 巯基乙醇巯基乙醇 硫醇的命名与醇的命名相似，如：硫醇的命名与醇的命名相似，如：chapter 718二、硫醇的物理性质二、硫醇的物理性质 低级硫醇易挥发，具有特殊臭味。乙硫醇在空气中含量低级硫醇易挥发，具有特殊臭味。乙硫醇在空气中含量占占1010分之一，人类的嗅觉就能扑捉到。叔丁硫醇被加入到分之一，人类的嗅觉就能扑捉到。叔丁硫醇被加入到煤气中以帮助人们判断煤气是否泄漏。煤气中以帮助人们判断煤气是否泄漏。Skunk spray contains:Flavouring principle of grapefruitchapter 719三、硫醇的化学性质三、硫醇的化学性质 1 1、酸性、酸性 C2H5SH CH3CH2OH C2H5SH + NaOH CH3CH2SNa + H2O 2、与重金属作用、与重金属作用 硫醇还可以和某些重金属反应生成盐。酶都含有硫醇因此硫醇还可以和某些重金属反应生成盐。酶都含有硫醇因此 当体内某些重金属超标时，就会导致体内重金属中毒。当体内某些重金属超标时，就会导致体内重金属中毒。chapter 720无毒、易溶于水无毒、易溶于水 从尿液中排出从尿液中排出 重金属急性中毒解毒示意图重金属急性中毒解毒示意图 二巯基丁二酸钠二巯基丁二酸钠（重金属中毒解毒剂）（重金属中毒解毒剂） 易溶于水易溶于水活性酶活性酶3、硫醇的氧化、硫醇的氧化 2CH3CH2SH + H2O2 CH3CH2SSCH2CH3 二硫键二硫键维持蛋白质的空间结构维持蛋白质的空间结构酶失活酶失活chapter 721 第三节第三节 酚（酚（Phenols） 一、酚的结构、分类和命名一、酚的结构、分类和命名 sp2杂化杂化p-共轭共轭苯酚苯酚chapter 722苯酚苯酚 -萘酚萘酚 - 蒽酚蒽酚3-甲基苯酚甲基苯酚 分类和命名分类和命名 一元酚一元酚苯酚为母体苯酚为母体chapter 723 分类和命名分类和命名 二元酚二元酚间苯二酚间苯二酚 邻苯二酚邻苯二酚 对苯二酚对苯二酚Resveratrole from the skins of grapes是一种高效广谱无毒副作用的生物抗氧化剂是一种高效广谱无毒副作用的生物抗氧化剂,能有效清能有效清除引发多种疾病和衰老的体内自由基和过氧化物除引发多种疾病和衰老的体内自由基和过氧化物,提高提高人体免疫力人体免疫力,延缓衰老延缓衰老,具有优异的抗癌肿瘤具有优异的抗癌肿瘤,抗病毒抗病毒,降降血脂血脂,降血糖降血糖,抗肾衰抗肾衰,美容等效能美容等效能. chapter 724二、酚的化学性质二、酚的化学性质1 1、酚弱酸性、酚弱酸性不易溶于水不易溶于水易溶于水易溶于水不易溶于水不易溶于水chapter 7252 2、亲电取代反应、亲电取代反应1）卤代反应）卤代反应 亲电取代反应亲电取代反应 chapter 7262）硝化反应）硝化反应 由于分子内氢键的生成，使得邻硝基苯酚由于分子内氢键的生成，使得邻硝基苯酚的沸点比对硝基苯酚的沸点低的沸点比对硝基苯酚的沸点低 亲电取代反应亲电取代反应 沸点沸点chapter 7273、与、与FeCl3的显色反应的显色反应 酚能和酚能和FeCl3溶液显绿色到紫色。溶液显绿色到紫色。 具有具有稳定烯醇式稳定烯醇式结构的化合物也能和结构的化合物也能和FeCl3显紫红色显紫红色 酚的显色反应酚的显色反应 chapter 7284、酚的氧化反应、酚的氧化反应 酚极易被氧化成有色的醌类物质酚极易被氧化成有色的醌类物质 酚的氧化反应酚的氧化反应 对苯二醌对苯二醌邻苯二醌邻苯二醌二元酚甚至能被空气中的氧气氧化二元酚甚至能被空气中的氧气氧化chapter 729End of chapter 7