第四章第四章 芳芳 香香 烃烃AromaticHydrocarbons芳芳 烃烃arenes分类分类芳香族芳香族化合物化合物 单环芳香烃单环芳香烃多环芳香烃多环芳香烃非苯型芳香烃非苯型芳香烃 多苯代脂烃多苯代脂烃联苯和联多苯联苯和联多苯稠环芳香烃稠环芳香烃 苯的分子式为苯的分子式为C6H6，为一类高度不饱，为一类高度不饱和化合物，而其化学性质却极为稳定，难和化合物，而其化学性质却极为稳定，难以发生加成反应，不被高锰酸钾氧化，却以发生加成反应，不被高锰酸钾氧化，却较易发生取代反应；另外苯的一取代物和较易发生取代反应；另外苯的一取代物和邻二取代物都只有一种。邻二取代物都只有一种。 一、苯一、苯(benzene)的结构的结构1、凯库勒结构式凯库勒结构式蛇咬住尾的梦蛇咬住尾的梦关于凯库勒悟出苯分子的环关于凯库勒悟出苯分子的环关于凯库勒悟出苯分子的环关于凯库勒悟出苯分子的环状结构的经过，一直是化学史上的一个趣闻。一状结构的经过，一直是化学史上的一个趣闻。一状结构的经过，一直是化学史上的一个趣闻。一状结构的经过，一直是化学史上的一个趣闻。一天夜晚，他在书房中打起了瞌睡，眼前又出现了天夜晚，他在书房中打起了瞌睡，眼前又出现了天夜晚，他在书房中打起了瞌睡，眼前又出现了天夜晚，他在书房中打起了瞌睡，眼前又出现了旋转的碳原子。碳原子的长链像蛇一样盘绕卷曲，旋转的碳原子。碳原子的长链像蛇一样盘绕卷曲，旋转的碳原子。碳原子的长链像蛇一样盘绕卷曲，旋转的碳原子。碳原子的长链像蛇一样盘绕卷曲，忽见一蛇抓住了自己的尾巴，并旋转不停。忽见一蛇抓住了自己的尾巴，并旋转不停。忽见一蛇抓住了自己的尾巴，并旋转不停。忽见一蛇抓住了自己的尾巴，并旋转不停。他像触电般地猛醒过来，他像触电般地猛醒过来，整理苯环结构的假说，整理苯环结构的假说，又忙了一夜。对此，凯又忙了一夜。对此，凯库勒说：库勒说：“先生们，我先生们，我们应该会做梦们应该会做梦那么那么我们就可以发现真理我们就可以发现真理” 苯的苯的6个碳原子是以单、双键交替相连个碳原子是以单、双键交替相连成环，且每个碳原子上都连一个氢原子，成环，且每个碳原子上都连一个氢原子，以满足碳的四价结构。以满足碳的四价结构。 2、苯结构的现代解释、苯结构的现代解释 苯分子中碳原子均为苯分子中碳原子均为spsp2 2杂化，每个碳原子都杂化，每个碳原子都与相邻的两个碳原子及一个氢原子以与相邻的两个碳原子及一个氢原子以spsp2 2杂化轨道形杂化轨道形成三个键，由于碳原子的三个成三个键，由于碳原子的三个spsp2 2杂化轨道处于同一杂化轨道处于同一平面，所以苯分子中所有的键处于同一平面平面，所以苯分子中所有的键处于同一平面 。 每个碳原子都有一个未杂化且垂直于杂每个碳原子都有一个未杂化且垂直于杂化轨道平面的化轨道平面的2p轨道，这六个轨道，这六个2p轨道互相平轨道互相平行重叠，构成一个行重叠，构成一个6中心中心6电子的大电子的大键体系。键体系。环上没有单键和双键的区别，键长完全平均环上没有单键和双键的区别，键长完全平均化。化。 由于电子的离域，共轭体系特别是闭合共由于电子的离域，共轭体系特别是闭合共轭体系的形成，导致了苯特有的化学稳定性。轭体系的形成，导致了苯特有的化学稳定性。加成反应会破坏苯的闭合共轭体系，所以难以加成反应会破坏苯的闭合共轭体系，所以难以发生。而环形离域电子的流动性较大，易受亲发生。而环形离域电子的流动性较大，易受亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应，而取代反电试剂的进攻，发生亲电取代反应，而取代反应最终并不破坏这种稳定结构。应最终并不破坏这种稳定结构。二、芳香性：二、芳香性：4n2规则规则 主要表现：主要表现：结构上为环状平面（或近似平结构上为环状平面（或近似平面）分子，形成了闭合的共轭体系，具有面）分子，形成了闭合的共轭体系，具有电子的环电流与抗磁性。电子的环电流与抗磁性。化学性质上的难化学性质上的难于氧化、加成，而易于发生亲电取代反应。于氧化、加成，而易于发生亲电取代反应。 芳香性芳香性（aromaticity）：芳香化合物的特芳香化合物的特殊稳定性和化学性质。殊稳定性和化学性质。4n+2规则规则1931年年, ,德国化学家德国化学家Huckel( (休克尔休克尔) )提出提出判断环状化合物是否具有芳香性的规则：判断环状化合物是否具有芳香性的规则：在具有平面的环状共轭体系中，当在具有平面的环状共轭体系中，当电子电子数为数为（、（、.）时均具有芳香性。即必须同时符时均具有芳香性。即必须同时符合以下三个条件：合以下三个条件：环共平面性环共平面性环状共轭体系环状共轭体系环内有环内有+个个电子。电子。苯的结构符合苯的结构符合Hckel规则，所以具有规则，所以具有芳香性。含苯环的化合物都属芳香族芳香性。含苯环的化合物都属芳香族化合物。化合物。还有一些虽不含苯环但具有芳香性的还有一些虽不含苯环但具有芳香性的化合物也属芳香族化合物，称为非苯化合物也属芳香族化合物，称为非苯芳香化合物。芳香化合物。 结构式结构式名称名称环丙烯环丙烯正离子正离子环丁二烯环丁二烯双正离子双正离子环丁二烯环丁二烯双负离子双负离子电子数电子数226结构式结构式名称名称环戊二烯环戊二烯负离子负离子环庚三烯环庚三烯正离子正离子环辛四烯环辛四烯双负离子双负离子电子数电子数6610三、苯衍生物的异构现象和命名三、苯衍生物的异构现象和命名 1、异构现象、异构现象 三烷基苯也有三种异构体三烷基苯也有三种异构体连三甲苯连三甲苯，三甲苯三甲苯victrimethylbenzene 均三甲苯均三甲苯，三甲苯三甲苯symtrimethylbenzene 偏三甲苯偏三甲苯 ，三甲苯三甲苯unsymtrimethylbenzene2、命名命名 当苯与不饱和烃相连或苯环侧链的结构较当苯与不饱和烃相连或苯环侧链的结构较复杂，特别是侧链上有官能团时，苯常作为复杂，特别是侧链上有官能团时，苯常作为取代基。取代基。 苯环上有两个取代基时，取代基在苯环上苯环上有两个取代基时，取代基在苯环上的位置可用邻或的位置可用邻或o(ortho)、间或、间或m(meta)、对或对或p(para)来表示，也可用来表示，也可用1,2-、1,3-、1,4-表示。当苯环上有三个相同的取代基表示。当苯环上有三个相同的取代基时，常用时，常用“连连”（vicinal，简写，简写vic）、）、“偏偏”（unsymmetrical，简写，简写unsym）、）、“均均”（symmetrical，简写，简写sym），分别表示），分别表示三个取代基位于苯环三个取代基位于苯环1,2,3位、位、1,2,4位、位、1,3,5位。位。 芳基芳基:Ar(arylgroups) benzylC6H5CH2- 苄基苄基 phenylC6H5- 苯基苯基（E）-5-甲基甲基-2-苯基苯基-2-己烯己烯E-5-methyl-2-phenyl-2-hexene另外另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。对叔丁基甲苯对叔丁基甲苯四、单环芳烃的物理性质四、单环芳烃的物理性质 五、单环芳烃的化学性质五、单环芳烃的化学性质 1、苯环上的取代反应苯环上的取代反应（substitutionreaction） 苯的结构特点，使它易于发生亲电取代反应苯的结构特点，使它易于发生亲电取代反应( (electrophilicsubstitutionreaction)。苯环上的苯环上的亲电取代反应有卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基亲电取代反应有卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化。化。其反应机理相似其反应机理相似,大致如下大致如下: : 苯的取代反应分二步进行：苯的取代反应分二步进行：1、生成生成络合物和络合物和络合物络合物2、质子离去质子离去(1)卤代反应卤代反应(halogenation)+Br2FeBr3Br+HBr卤素的活性次序是：氟卤素的活性次序是：氟 氯氯 溴溴 碘碘卤代反应除少数活泼的苯环（如苯酚）外，卤代反应除少数活泼的苯环（如苯酚）外，都需要催化剂。因为卤素本身活性不足以进都需要催化剂。因为卤素本身活性不足以进攻苯环。攻苯环。催化剂能使卤素转变为更强的亲电试剂：催化剂能使卤素转变为更强的亲电试剂：（2）硝化反应硝化反应(nitration)硝基苯硝基苯反应历程：反应历程：（3）磺化反应磺化反应(sulfonation)磺化反应的亲电试剂为：磺化反应的亲电试剂为：SO3 磺化反应的应用：磺化反应的应用：A、反应可逆，所以，在有机合成中可借反应可逆，所以，在有机合成中可借用其定位引入其他基团。用其定位引入其他基团。B B、苯磺酸是强酸，水溶性好，常在一些、苯磺酸是强酸，水溶性好，常在一些难溶于水的含苯环的药物中引入难溶于水的含苯环的药物中引入-SO3H，达到使用目的。达到使用目的。（4）Fridel-Crafts反应反应a、烷基化烷基化(Alkylationreaction)常用的常用的烷基化试剂：卤代烃、烯烃和醇。烷基化试剂：卤代烃、烯烃和醇。常用的常用的催化剂：催化剂：无水氯化铝、氯化铁和氯化锌。无水氯化铝、氯化铁和氯化锌。无水氯化铝、氯化铁和氯化锌。无水氯化铝、氯化铁和氯化锌。傅傅- -克烷基化反应的机理克烷基化反应的机理 傅傅- -克烷基化反应中碳正离子中间体是亲克烷基化反应中碳正离子中间体是亲电试剂，常伴随着碳正离子特征的重排反电试剂，常伴随着碳正离子特征的重排反应，特别是在以伯卤代烷作卤化剂时。应，特别是在以伯卤代烷作卤化剂时。b b、傅、傅- -克酰基化反应克酰基化反应 常用的催化剂是三氯化铝、氯化铁、氯化常用的催化剂是三氯化铝、氯化铁、氯化锌等。锌等。常用的酰基化试剂是酰卤（主要是常用的酰基化试剂是酰卤（主要是酰氯和酰溴）、酸酐、羧酸。酰氯和酰溴）、酸酐、羧酸。 酰基化反应中不发生碳正离子的重排，利用酰基化反应中不发生碳正离子的重排，利用克莱门森还原法可将芳酮还原为烷基苯（参克莱门森还原法可将芳酮还原为烷基苯（参见醛酮的还原），从而得到不重排的烷基化见醛酮的还原），从而得到不重排的烷基化产物，可作为傅产物，可作为傅- -克烷基化反应的补充。克烷基化反应的补充。 c、烷基化与酰基化反应的异同点、烷基化与酰基化反应的异同点相相同同点点1.所用催化剂相同所用催化剂相同,都用无水都用无水AlCl3等等;2.反应机理相同反应机理相同,都是亲电取代反应都是亲电取代反应;3.侧链有强吸电子基团侧链有强吸电子基团(如如-NO2)时不起反应。时不起反应。强的吸电子基有强的吸电子基有强的吸电子基有强的吸电子基有:-NO:-NO2 2,-SO,-SO3 3H,-CN,-COOH,-CORH,-CN,-COOH,-COR等等等等当苯环上带有强的吸电子基时当苯环上带有强的吸电子基时,诱导效诱导效应的结果应的结果,使得苯环上的电子云密度降使得苯环上的电子云密度降低低,不容易发生亲电取代反应。不容易发生亲电取代反应。不同点不同点1.所用试剂为三碳以上时所用试剂为三碳以上时,烷基化反应产生烷基化反应产生异构化异构化,而酰基化反应则不异构化而酰基化反应则不异构化;2、烷基化反应可发生多元取代、烷基化反应可发生多元取代,酰基化反酰基化反应只发生一元取代得到芳香酮。应只发生一元取代得到芳香酮。酰基化反应一元取代后得到酮酰基化反应一元取代后得到酮,由于酮基是由于酮基是强的吸电子基强的吸电子基,再发生亲电取代就很困难。再发生亲电取代就很困难。（5）氯甲基化氯甲基化反应反应在无水在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及氯化氢作用，存在下，芳烃与甲醛及氯化氢作用，环上的氢原子被氯甲基（环上的氢原子被氯甲基（-CH2Cl）取代，称为氯）取代，称为氯甲基化反应。甲基化反应。 苯、烷基苯、烷氧基苯和稠环芳烃等均能发生氯甲苯、烷基苯、烷氧基苯和稠环芳烃等均能发生氯甲基化反应；但当环上有强的吸电基时，产率很低甚基化反应；但当环上有强的吸电基时，产率很低甚至不反应。如硝基苯的氯甲基化产量极低，间二硝至不反应。如硝基苯的氯甲基化产量极低，间二硝基苯一般不发生氯甲基化反应。基苯一般不发生氯甲基化反应。 2、苯环侧链上的反应苯环侧链上的反应（1）卤代反应卤代反应自由基取代反应自由基取代反应 - -H比较活泼，容易被取代。比较活泼，容易被取代。烷基苯发生侧链卤代反应时，主要产烷基苯发生侧链卤代反应时，主要产物为物为- -卤代物。卤代物。 自由基的稳定性顺序：自由基的稳定性顺序： （2）氧化氧化苯环本身难氧化，但当苯环有侧链苯环本身难氧化，但当苯环有侧链时，在高锰酸钾或重铬酸钾的作用下，时，在高锰酸钾或重铬酸钾的作用下，与苯相连的碳原子与苯相连的碳原子( (含有氢原子含有氢原子) )被氧被氧化成羧酸。化成羧酸。不氧化不氧化()褪色褪色褪色褪色()褪色褪色鉴鉴 别别课堂练习一课堂练习一P74：问题：问题4-1P77：问题：问题4-3；4-4六、取代苯的定位规律六、取代苯的定位规律 当当苯苯环环上上已已有有一一个个取取代代基基，再再进进行行亲亲电电取取代代反反应应时时，第第二二个个取取代代基基的的取取代代位位置置由由苯苯环环上上原原取取代代基基决决定定，而而与与第第二二个个取取代代基基的的性性质质无无关关 ， 这这 一一 效效 应应 称称 取取 代代 基基 的的 定定 位位 效效 应应（orientationeffect）。1、定位规律定位规律若相对若相对Z Z的五个位置的取代反应几率的五个位置的取代反应几率相同，则二元取代苯的比例应为：相同，则二元取代苯的比例应为：邻邻间间对对221 。甲苯和硝基苯的硝化情况如下：甲苯和硝基苯的硝化情况如下： 第一类定位基第一类定位基邻、对位取代基邻、对位取代基使新引入的取代基主要进入其邻、对位使新引入的取代基主要进入其邻、对位（邻和对位取代产物之和大于（邻和对位取代产物之和大于60%）。）。 -NR2,-NH2,-OH,-OR,NHCOR,-OOCR,-CH3(-R),-Ar,-X(Cl,Br,I) 常见的邻、对位定位基常见的邻、对位定位基 ：邻、对位取代基的特点：邻、对位取代基的特点：与苯直接相连的原子不含有双键和叁键、与苯直接相连的原子不含有双键和叁键、除烃基外，通常带有未共用电子对。除烃基外，通常带有未共用电子对。 邻、对位取代基都能使苯环活化（卤素邻、对位取代基都能使苯环活化（卤素除外）使取代反应易进行。除外）使取代反应易进行。第二类定位基第二类定位基间位定位基间位定位基 使新引入的取代基主要进入其间位（间位取使新引入的取代基主要进入其间位（间位取代产物大于代产物大于40%）。）。 常见的间位定位基：常见的间位定位基：-N+R3,-NO2,-CN,-SO3H,-CHO,-COOH间位定位基的特点：间位定位基的特点：与苯环相连的原子带有正电荷、或双与苯环相连的原子带有正电荷、或双键、叁键。键、叁键。这些基团能使苯环钝化、亲电取代比这些基团能使苯环钝化、亲电取代比苯难。苯难。2、定位规律的理论解释定位规律的理论解释 一取代苯在受到亲电试剂进攻后，一取代苯在受到亲电试剂进攻后，可生成邻（可生成邻（1）、间（）、间（3）、对（）、对（2）三种）三种碳正离子中间体，失去质子后得到三种碳正离子中间体，失去质子后得到三种相应的取代产物。相应的取代产物。 （1）电子效应的解释电子效应的解释 活化苯环，尤其邻、对位活化苯环，尤其邻、对位 例例1：甲苯：甲苯 甲基是供电子基，甲基是供电子基，共轭效应与诱导效应共轭效应与诱导效应一致，一致， 因此甲苯的亲因此甲苯的亲电取代比苯快，并且电取代比苯快，并且取代反应主要发生在取代反应主要发生在邻、对位上。邻、对位上。例例2：苯酚：苯酚活化苯环，尤其邻、对位 例例3： 硝基苯硝基苯钝化苯环，尤其邻、对位钝化苯环，尤其邻、对位 硝基是吸电子基，诱硝基是吸电子基，诱导效应和共轭效应方向导效应和共轭效应方向是一致的。硝基苯取代是一致的。硝基苯取代比苯难并主要在间位。比苯难并主要在间位。在同一反应中，若邻、间和对位取代在同一反应中，若邻、间和对位取代的碳正离子中间体都比苯在同一反应的碳正离子中间体都比苯在同一反应中的碳正离子稳定，中的碳正离子稳定，Z Z为活化基团，为活化基团，反之反之Z Z为钝化基团为钝化基团。 邻、对位定位基邻、对位定位基 -NH2、-NR2,-OH,-OR 强烈活化强烈活化NHCOR,-OCOR 中等活化中等活化-CH3(-R),-Ar 弱活化弱活化-X(Cl,Br,I) 弱钝化弱钝化间位定位基间位定位基强烈钝化强烈钝化-N+R3-COR，-CHO，-COOH，-COOR，-CONH2，-SO3H，-CN，-NO2，-CF3，-CCl3强钝化：强钝化：2、二取代苯的定位规律二取代苯的定位规律 在二取代苯中引入第三个取代基时，新在二取代苯中引入第三个取代基时，新引入的取代基进入苯环上的位置将由原来引入的取代基进入苯环上的位置将由原来的两个定位基共同决定。的两个定位基共同决定。1、当两个定位基的定位效应一致时，它们的、当两个定位基的定位效应一致时，它们的作用可互相加强，第三个基团进入它们共作用可互相加强，第三个基团进入它们共同确定的位置。同确定的位置。2、当两个定位基的定位效应不一致时，第三、当两个定位基的定位效应不一致时，第三个基团进入的位置，通常由致活能力强的个基团进入的位置，通常由致活能力强的定位基决定。定位基决定。 苯的多元取代基的定位效应苯的多元取代基的定位效应, ,常从实常从实验测得验测得, ,归纳起来有以下规律归纳起来有以下规律: :1活化基团的作用超过钝化基团活化基团的作用超过钝化基团; ;2取代基的作用具有加和性取代基的作用具有加和性; ;3第三取代基一般不进入第三取代基一般不进入1,3- -取代苯的取代苯的2位。位。苯环上第三个基团进入的位置，一般由苯环上第三个基团进入的位置，一般由致活能力强的基团决定，而邻对位取代致活能力强的基团决定，而邻对位取代基致活性比间位取代基强。基致活性比间位取代基强。定位规律的应用定位规律的应用从苯合成间硝基溴苯，应先硝化后溴代从苯合成间硝基溴苯，应先硝化后溴代; ;而合成邻或对硝基溴苯，则应先溴化后硝化而合成邻或对硝基溴苯，则应先溴化后硝化: : 定位规律对合成的指导定位规律对合成的指导1. . 由苯合成由苯合成2. 由苯合成由苯合成COOHSO3HAlBr3CH3BrCH3浓H2SO4CH3SO3HOCOOHSO3HClSO3H浓H2SO4SO3HCl2FeClSO3H课堂练习二课堂练习二P85：问题：问题4-7P86：问题：问题4-8七、重要的单环芳烃重要的单环芳烃 1、苯苯2、甲苯甲苯3、二甲苯二甲苯八、萘的结构和取代反应八、萘的结构和取代反应 萘萘 naphthalene 1、 萘的结构萘的结构 分子轨道理论认为：萘分子中的碳原子都分子轨道理论认为：萘分子中的碳原子都以以spsp2 2杂化轨道形成键，每个碳原子的杂化轨道形成键，每个碳原子的p p轨道轨道互相平行重叠，构成一个芳香结构的共轭体互相平行重叠，构成一个芳香结构的共轭体系。但是，萘分子并不是两个苯环的简单并系。但是，萘分子并不是两个苯环的简单并合。因为萘分子中的两个稠合碳原子的合。因为萘分子中的两个稠合碳原子的p p轨轨道除了彼此重叠外，还要分别与两个道除了彼此重叠外，还要分别与两个碳原碳原子的子的p p轨道相互重叠，所以萘分子中的电子轨道相互重叠，所以萘分子中的电子云在云在10个碳原子上的分布是不均匀的，故分个碳原子上的分布是不均匀的，故分子中的键长也不同。子中的键长也不同。 1- -萘酚（萘酚（-萘酚）萘酚）2- -萘酚（萘酚（-萘酚）萘酚）萘环的编号萘环的编号 NO2NO21,5-二二硝硝基基萘萘H2NSO3H6-氨氨基基-2-萘萘磺磺酸酸当萘环上有多个取代基时，通常用阿拉当萘环上有多个取代基时，通常用阿拉伯数字编号，而不用希腊字母。伯数字编号，而不用希腊字母。2、萘的取代反应萘的取代反应萘的萘的位比位比位活泼位活泼（1）萘的苯溶液在萘的苯溶液在FeCl3的催化下通入的催化下通入氯气氯气, ,主要生成主要生成-氯苯氯苯（2）萘与混酸萘与混酸( (H2SO4,HNO3) )反应反应主要产物为主要产物为-硝基萘：硝基萘：（3）萘与浓硫酸反应萘与浓硫酸反应低温时，主要生成低温时，主要生成萘磺酸；萘磺酸；高温时，则主要生成高温时，则主要生成萘磺酸：萘磺酸：H2SO4SO3H165 -萘磺酸H2SO460SO3H 萘磺酸 （4）傅）傅- -克酰基化克酰基化 萘的酰化反应产物的取代基位置，萘的酰化反应产物的取代基位置，与溶剂有关。与溶剂有关。 （5）一取代萘的定位效应一取代萘的定位效应 一取代萘进行亲电取代反应时，原有的取一取代萘进行亲电取代反应时，原有的取代基也有定位效应。当原有取代基为邻对代基也有定位效应。当原有取代基为邻对位定位基（卤素除外）时，由于其活化作位定位基（卤素除外）时，由于其活化作用，亲电取代反应主要在同环上进行。若用，亲电取代反应主要在同环上进行。若原有取代基在原有取代基在1 1位，则亲电取代反应在位，则亲电取代反应在2位、位、4位发生，以位发生，以4 4位为主，因为位为主，因为4位既是对位又位既是对位又是是位；原有取代基在位；原有取代基在2位时，亲电取代主位时，亲电取代主要在要在1位发生。位发生。 当原有取代基为间位定位基时，由于其钝当原有取代基为间位定位基时，由于其钝化作用，无论原有取代基在化作用，无论原有取代基在1位还是在位还是在2位，位，新引入的取代基都进入异环的新引入的取代基都进入异环的5位或位或8位位（即（即位）。位）。 九、多官能团化合物的命名九、多官能团化合物的命名 课堂练习课堂练习p96 ( (二二) ) 、（四）、（五）、（七）、（四）、（五）、（七）（十一）、（十二）、（十四）（十一）、（十二）、（十四）作作业业 （三）、（六）、（八）、（九）（三）、（六）、（八）、（九）、（十）、（十）第七题ACH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3BCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CCH3CH2CH2CH2CH3DCH3CH2CH2CH2CH2CH3CH3E沸点：沸点：C BEAD熔点：熔点： C BAED（1）第七题CH3CH2CH2CH2CH2CH3（2）CH3CH2CH2CH2CH3CH3ABC沸点：沸点：A BC 熔点：熔点： A BC （3）CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3 CH3CH3CH3沸点：沸点：A B 熔点：熔点：B AAB第九题（1）CH3CHCH3CH3 Br2hv127oCCH3CCH3CH3Br HBr（2）H3CH3CCH3 HBrCH3CCHCH3CH3CH3Br第八题（CH3）2CBr（OH，Cl）CH2Br（1）（2）（3）（4） （CH3）2CCH3OH（5）（CH3）2CH-CHBrCHCH3CH3（6）（7）（8）（9）（10）第十五题（1）通过与水加成制备（2）由乙炔制备氯乙烷和乙炔二钠，由它们可制备3-己炔。（3）由丙烯制备丙醇，丙醇和乙炔加成即可。第十六题（2）（1）（3）（4）（5）A:B:C：D：CH3CHCCHCH3