学习指点1 1掌握掌握EDTAEDTA的性质和与金属离子配位反响的特点；的性质和与金属离子配位反响的特点；金属指示剂的变色原理、具备条件和常用金属指示金属指示剂的变色原理、具备条件和常用金属指示剂；剂；EDTAEDTA滴定液的配制和标定。滴定液的配制和标定。2 2熟习影响配位反响平衡的要素；配位滴定酸度条熟习影响配位反响平衡的要素；配位滴定酸度条件的选择及配位滴定法在药物分析中的运用。件的选择及配位滴定法在药物分析中的运用。3 3了解副反响和副反响系数及条件稳定常数的意义了解副反响和副反响系数及条件稳定常数的意义2+Cu2+-NH3 络合络合物物无机络合剂无机络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH-第一节 概 述 一、定一、定义 配位滴定法配位滴定法: :配位反响配位反响为根底根底配位反响：金属离子与配位配位反响：金属离子与配位剂生成配合物生成配合物配位配位剂: :无机配位无机配位剂 有机配位有机配位剂配合物配合物: :简单配合物配合物 螯合物螯合物例：用例：用AgNO3AgNO3溶液滴定溶液滴定CNCN，反响如下：，反响如下：Ag + + 2CN = Ag(CN)2 Ag + + 2CN = Ag(CN)2 滴定至化学滴定至化学计量点量点时，再加一滴，再加一滴AgNO3AgNO3溶液，那溶液，那么：么：Ag + + Ag(CN)2 = AgAg(CN)2Ag + + Ag(CN)2 = AgAg(CN)2生成白色的生成白色的AgAg(CN)2AgAg(CN)2沉淀，指示沉淀，指示终点到达。点到达。二、配位滴定法对配位反响的要求二、配位滴定法对配位反响的要求反响完全，反响完全，KaKa大于大于108108，可溶。，可溶。有一定量的有一定量的计量关系量关系速度要快速度要快有适当的方法指示有适当的方法指示终点点1.1.无机配位无机配位剂单基配体基配体, ,分分级配位。配位。例例 ： Cd2+Cd2+与与 CNCN配配 位位 ， 生生 成成 Cd(CN)+Cd(CN)+、Cd(CN)2Cd(CN)2、Cd(CN)3Cd(CN)3、Cd(CN)42-Cd(CN)42-四四种种配配合合物物离离子子，配配位位比比不不固固定定，且且上上述述四四种种配配合合物物的的K K稳 分分别为105.48105.48、105.14105.14、104.56104.56、103.58103.58，不能分步配位，不能分步配位，三、配位三、配位剂的的类型型2.2.有机配位有机配位剂多基配位体，减少了分多基配位体，减少了分级配位配位氨氨羧配配位位剂：以以氨氨基基、乙乙酸酸基基团为基基体体，氨氨氮氮和和羧氧两种配位原子氧两种配位原子乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(EDTA)(EDTA)：环己己烷二胺四乙酸二胺四乙酸(DCTA)(DCTA)：乙二醇二乙乙二醇二乙醚二胺四乙酸二胺四乙酸(EGTA)(EGTA)： 乙二胺四丙酸乙二胺四丙酸(EDTP)(EDTP)： 三乙基四胺六乙酸三乙基四胺六乙酸(TTHA)(TTHA)： 三、乙二胺四乙酸三、乙二胺四乙酸EDTAEDTA的性的性质一一EDTAEDTA的构造、性的构造、性质 构造：构造：表示表示为H4YH4Y，构造，构造性性质：白白色色结晶晶，溶溶解解度度小小(0.2g/L)(0.2g/L)。EDTA-2NaEDTA-2Na溶解度溶解度111g/L111g/L二、二、EDTA电离平衡：离平衡：各型体各型体浓度取决于溶液度取决于溶液pHpH值 pH pH 1 1 强酸性溶液酸性溶液 H6Y2+ H6Y2+ pH pH 2.672.676.16 6.16 主主要要H2Y2-H2Y2- pH pH 10.26 10.26碱性溶液碱性溶液 Y4- Y4-H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最最正正确确配配位位型型体体水溶液中七种存在型体水溶液中七种存在型体配位比配位比简单，普通，普通1:11:1 Zn2+ + H2Y2- = ZnY2- + 2H+ Zn2+ + H2Y2- = ZnY2- + 2H+ Fe3+ + H2Y2- = FeY- + 2H+ Fe3+ + H2Y2- = FeY- + 2H+ Sn4+ + H2Y2- = SnY + 2H+ Sn4+ + H2Y2- = SnY + 2H+ Zr4+ Zr4+、Mo5+Mo5+生成生成2:12:1配合物。配合物。生成的配合物易溶于水。生成的配合物易溶于水。生生成成配配合合物物的的颜色色：无无色色金金属属离离子子与与EDTAEDTA生生成成无无色色配合物；有色金属离子与配合物；有色金属离子与EDTAEDTA生成配合物的生成配合物的颜色加深，色加深，三、三、三、三、EDTAEDTAEDTAEDTA与金属离子配位反响的特点与金属离子配位反响的特点与金属离子配位反响的特点与金属离子配位反响的特点几乎与一切金属离子配位几乎与一切金属离子配位配位配位时，构成多个五元，构成多个五元环，稳定。定。EDTAEDTA与金属离子的配合物与金属离子的配合物第二第二节 配位平衡配位平衡一、一、EDTAEDTA配合物的配合物的稳定常数定常数 M + Y MY M + Y MY反响的平衡常数反响的平衡常数为： EDTAEDTA的酸效的酸效应应：由于：由于H+H+存在使存在使EDTAEDTA与金属离子与金属离子 配位反响才干降低配位反响才干降低一、副反响及酸效应系数一、副反响及酸效应系数( (一一) )酸效应酸效应二共存离子效二共存离子效应结论：使：使EDTAEDTA主反响配位才干降低主反响配位才干降低去除酸效去除酸效应和共存离子后和共存离子后稳定常数定常数二、配合物条件二、配合物条件稳定常数定常数三其它配位剂的配位效应三其它配位剂的配位效应第三第三节 配位滴定条件的配位滴定条件的选择滴定条件：滴定条件： logKMYCM 6 logKMYCM 6当当CM=0.01mol/LCM=0.01mol/L？ logKMY8 logKMY8logKMY 8logKMY 8时就不能再准确滴定。就不能再准确滴定。H+H+与与M M都都要要争争夺配配位位剂Y Y， H+ H+ 增增大大，Y Y降降低低，那那么么M M与与Y Y配配位位不不完完全全。这一一限限制制就就是是最最高高酸酸度度 ( (最最低低pHpH值) )。H+ H+ 太太小小，金金属属离离子子M M将将水水解解成成沉沉淀淀。这一一限限制制最低酸度最低酸度 ( (最高最高pHpH值) )几几种种离离子子共共存存，可可调理理pHpH，延延续滴滴定定。如如钙离离子与子与镁离子共存离子共存时。不不仅要要调理理滴滴定定前前溶溶液液的的酸酸度度，同同时控控制制滴滴定定过程中的酸度。程中的酸度。一、酸度的选择一、酸度的选择配配位位掩掩蔽蔽法法 参参与与一一种种能能与与干干扰扰离离子子构构成成稳稳定定配合物的配位配合物的配位剂剂 掩蔽掩蔽剂剂 如如，测测定定Zn2+Zn2+，而而Al3+Al3+离离子子共共存存于于溶溶液液，参参与与NH4FNH4F与与Al3+Al3+离子构成离子构成AlF63-AlF63-配合物配合物二、干扰离子的排除二、干扰离子的排除掩蔽前提：被掩蔽前提：被测离子与干离子与干扰离子的配合物离子的配合物稳定定常数相差常数相差较大大时，控制酸度以消除干，控制酸度以消除干扰离子。离子。相差相差较小，掩蔽小，掩蔽2 2、沉淀掩蔽法、沉淀掩蔽法 干扰离子与掩蔽剂构成沉淀，干扰离子与掩蔽剂构成沉淀，例如，在例如，在Ca2+ Ca2+ 、Mg2+ Mg2+ 离子共存，如何测定离子共存，如何测定Ca2+Ca2+？ 参与参与NaOHNaOH，pHpH1212，生成，生成Mg(OH)2Mg(OH)2沉淀，沉淀，3 3、氧化复原掩蔽法、氧化复原掩蔽法 利用氧化复原反响改利用氧化复原反响改动动干干扰扰离子价离子价态态 例如，用例如，用EDTAEDTA滴定溶液中滴定溶液中Zr4+ Zr4+ 时时，Fe3+ Fe3+ 共存共存如何掩蔽？如何掩蔽？参与抗坏血酸将参与抗坏血酸将Fe3+ Fe3+ 复原复原为为Fe2+ Fe2+ ，由于由于Fe2+ Fe2+ 的的lgK=14.3lgK=14.3，比，比Fe3+ Fe3+ 的的lgK=25.1lgK=25.1小得小得多，故可以消除干多，故可以消除干扰扰。解解 蔽蔽滴定滴定终了，将被掩蔽的离子了，将被掩蔽的离子释放出来。放出来。如如测定定铜合金中的合金中的铅锌时，用用KCNKCN掩蔽掩蔽铜离子与离子与锌离子。而离子。而铅离子不被掩蔽离子不被掩蔽用用EDTAEDTA滴定完滴定完铅离子后，可再参与甲离子后，可再参与甲醛，那么，那么Zn(CN)42-Zn(CN)42-被解蔽而被解蔽而释放出放出Zn2+Zn2+。再用。再用EDTAEDTA继续滴定滴定Zn2+Zn2+一、金属离子指示剂作用原理：一、金属离子指示剂作用原理： 金金属属离离子子指指示示剂：配配位位滴滴定定中中，能能与与金金属属离子生成有色配合物从而指示滴定离子生成有色配合物从而指示滴定终点点第四节、金属指示剂第四节、金属指示剂变色本色本质：EDTAEDTA置置换少量与指示少量与指示剂配位的金属离子配位的金属离子 释放指示放指示剂，从而引起溶液，从而引起溶液颜色的改色的改动注：注：InIn机弱酸，机弱酸，颜色随色随pHpH值变化，控制化，控制pHpH值终终终终点点点点 MIn + Y MY + In MIn + Y MY + In滴定前滴定前滴定前滴定前 M + In MIn M + In MIn配合物配合物配合物配合物滴定中滴定中滴定中滴定中 M + Y MY M + Y MY指示指示指示指示剂剂金属离子金属离子金属离子金属离子配位配位配位配位剂剂显显游离指示游离指示游离指示游离指示剂颜剂颜色色色色离子与配位离子与配位离子与配位离子与配位剂剂的配合物无色的配合物无色的配合物无色的配合物无色二、指示剂应具备的条件二、指示剂应具备的条件 1 1、MInMIn与与InIn颜色色明明显不不同同，显色色迅迅速速，变色色可可逆性好逆性好 2 2、MInMIn的的稳定性要低于定性要低于 KMY / KMIn 102 KMY / KMIn 102 3 3、 In In本身性本身性质稳定，便于定，便于贮藏运用藏运用 4 4、MInMIn易溶于水，不易溶于水，不应构成胶体或沉淀构成胶体或沉淀一指示一指示剂的封的封锁：化学：化学计量点量点时不不见指示指示剂变色色 产生生缘由：由： 1 1、干、干扰离子：离子： KMIn KMY KMIn KMY 指示指示剂无法改无法改动颜色色 消除方法：参与掩蔽消除方法：参与掩蔽剂 例如例如: :滴定滴定Ca2+Ca2+和和Mg2+Mg2+时参与三乙醇胺掩蔽参与三乙醇胺掩蔽Fe3+Fe3+，Al3+Al3+ 以消除以消除对EBTEBT的封的封锁 2 2、待、待测离子：离子： KMY KMInM KMY KMInM与与InIn反响不可逆或反响不可逆或过慢慢 消除方法：返滴定法消除方法：返滴定法 例例如如: :滴滴定定Al3+Al3+定定量量过量量参参与与EDTAEDTA，反反响响完完全全后后再再参参与与EBTEBT，用，用Zn2+Zn2+标液回滴液回滴三、指示剂的封锁、僵化景象及消除方法三、指示剂的封锁、僵化景象及消除方法二指示二指示剂的僵化：的僵化：计量点量点时指示指示剂变色色缓慢慢产生生缘由：由：MInMIn溶解度小溶解度小与与EDTAEDTA置置换速度速度缓慢慢终点拖后点拖后消除方法：消除方法：参与有机溶参与有机溶剂或加或加热提高提高MInMIn溶解度溶解度 加快置加快置换速度速度四、常用金属离子指示剂四、常用金属离子指示剂1. 1. 铬铬黑黑T T EBTEBT 终终点：酒点：酒红红纯蓝纯蓝 pH6 pH pH6 pH7 711 pH 1211 pH 12 紫紫红红色色 蓝蓝色色 橙色橙色 适宜的适宜的pHpH：7.07.011.011.0 碱性区碱性区 缓缓冲体系：冲体系：NH3-NH4ClNH3-NH4Cl配制方法配制方法1 1EBTEBT与枯燥的与枯燥的NaClNaCl以以1 1：1 1混合研磨密混合研磨密封封备用。用。2 2EBT0.10gEBT0.10g溶于溶于15ml15ml三乙醇胺中，溶解三乙醇胺中，溶解后参与后参与5ml5ml无水乙醇，此溶液可保管数月不无水乙醇，此溶液可保管数月不蜕变。2. 2. 二甲酚橙二甲酚橙 XOXO 终终点：紫点：紫红红亮黄亮黄 适宜的适宜的pHpH范范围围 6.0 6.0 酸性区酸性区 缓缓冲体系：冲体系：HAc-NaAcHAc-NaAc 配制方法：配制方法：0.2-0.5%0.2-0.5%水溶液。可保管水溶液。可保管2-32-3星期星期3.3.钙钙指示指示剂剂(NN) (NN) 构造构造为为： 终点：酒点：酒红纯蓝适宜的适宜的pHpH：12121313碱性区碱性区缓冲体系：冲体系：NH3-NH4ClNH3-NH4Cl配制方法配制方法: :与与氯化化钠研磨成研磨成1 1：100100混合物运用。混合物运用。常用金属指示剂常用金属指示剂指示指示指示指示剂剂使用使用使用使用pHpHpHpH范范范范围围 InInInInMInMInMInMIn直接滴定直接滴定直接滴定直接滴定M M M M铬铬黑黑黑黑T (T (T (T (EBTEBTEBTEBT) ) ) )7-107-107-107-10蓝蓝红红MgMgMgMg2+2+2+2+ Zn Zn Zn Zn2+2+2+2+二甲酚橙二甲酚橙二甲酚橙二甲酚橙 ( ( ( (XOXOXOXO)(6)(6)(6)(6元元元元酸酸酸酸) ) ) ) 6 6 6 6黄黄黄黄红红BiBiBiBi3+3+3+3+ Pb Pb Pb Pb2+2+2+2+ ZnZnZnZn2+2+2+2+磺基水磺基水磺基水磺基水杨杨酸酸酸酸(SSal)(SSal)(SSal)(SSal)2 2 2 2无无无无紫紫紫紫红红FeFeFeFe3+3+3+3+钙钙指示指示指示指示剂剂10-1310-1310-1310-13蓝蓝红红CaCaCaCa2+2+2+2+PANPANPANPAN(Cu-PAN) (Cu-PAN) (Cu-PAN) (Cu-PAN) 1-(2-1-(2-1-(2-1-(2-吡吡吡吡啶啶偶氮偶氮偶氮偶氮)-)-)-)-2-2-2-2-萘萘酚酚酚酚 2-122-122-122-12黄黄黄黄红红CuCuCuCu2+2+2+2+(Co(Co(Co(Co2+2+2+2+ NiNiNiNi2+2+2+2+) ) ) )第五节第五节 滴定液滴定液1 1EDTAEDTA 配制配制:0.1-0.05mol/L:0.1-0.05mol/L，用，用EDTAEDTA2Na2Na，储储存在存在 硬硬质质塑料瓶中塑料瓶中 标标定定: ZnO: ZnO、Zn Zn 指示指示剂剂: : EBT pH 7.0-10.0 EBT pH 7.0-10.0氨性氨性缓缓冲溶液冲溶液 酒酒红红纯蓝纯蓝 XO pH6.0 XO pH6.0 醋酸醋酸缓缓冲溶液冲溶液 紫紫红红亮黄亮黄一、一、EDTAEDTA滴定液的配制和标定滴定液的配制和标定 二、锌滴定液的配制和标定二、锌滴定液的配制和标定 1 1、直接配制、直接配制精精细称取称取纯锌3.2690g3.2690g，加，加6mol/L6mol/L盐酸，加酸，加热溶溶解冷却定容至解冷却定容至1L1L，即得准确，即得准确浓度度为 2 2、间间接法配制与接法配制与标标定定配制配制 ZnSO4 ZnSO4约15g15g，加稀，加稀盐酸酸约10ml,10ml,定容至定容至1L1L，即得近似，即得近似浓度度为 标定定 取待取待标定液定液25.00ml25.00ml，加甲基，加甲基红1 1滴，滴加氨滴，滴加氨水水边滴滴边摇直到呈微黄直到呈微黄pH=5.1)pH=5.1)，加，加NH4Cl-NH4Cl-NH3H2ONH3H2O，缓冲液冲液10ml10ml，与，与铬黑黑T 4T 4滴，用滴，用EDTAEDTA滴滴定至由紫定至由紫红色色变纯蓝色。色。第六节第六节 运用与例如运用与例如1 1直接法直接法 2 2返滴定法：返滴定法：3 3置置换换滴定法滴定法4 4间间接滴定法接滴定法滴定方式滴定方式一、直接滴定法及运用一、直接滴定法及运用条件：条件： 1. 1.待待测组分与分与EDTAEDTA配位迅速配位迅速 2. 2. 有有变色敏色敏锐的指示的指示剂，不受共存离子的影响。，不受共存离子的影响。 3. 3.待待测离子不离子不发生其它反响。生其它反响。 例例如如，水水硬硬度度的的测定定：先先在在pH pH =10=10的的氨氨性性溶溶液液中中，以以EBTEBT为指指示示剂，用用EDTAEDTA滴滴定定至至溶溶液液由由紫紫红色色变为蓝色色时，测定的是定的是Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+离子的离子的总量；量； 另另取取同同量量试液液，参参与与NaOHNaOH调理理溶溶液液酸酸度度pHpH为1212以以上上，此此时Mg2+Mg2+离离子子构构成成Mg(OH)2Mg(OH)2沉沉淀淀被被掩掩蔽蔽，再再用用钙指指示示剂，用用EDTAEDTA滴滴定定Ca2+Ca2+离离子子，测得得其其含含量量，在在由由前前后后两两次次测定定之差得到之差得到Mg2+Mg2+离子含量。离子含量。二、返滴定法及运用二、返滴定法及运用参参与与定定量量过量量的的EDTAEDTA与与待待测离离子子反反响响完完全全，然然后后调理理酸酸度度，加加指指示示剂，以以适适当当金金属属离离子子规范范溶液返滴定溶液返滴定过量的量的EDTAEDTA。 适用情况：适用情况： 1. 1.被被测离子与离子与EDTAEDTA反响反响缓慢。慢。 2. 2.被被测离子离子发生水解等副反响生水解等副反响 3.3.缺缺乏乏符符合合要要求求的的指指示示剂或或被被测离离子子对指指示示剂有封有封锁作用作用Al3+Al3+对对二甲酚橙有封二甲酚橙有封锁锁作用，与作用，与EDTAEDTA反响反响速度慢，可采用返滴定法速度慢，可采用返滴定法 三置换滴定法三置换滴定法 适用条件：适用条件：M M与与EDTAEDTA的配合物不稳定，的配合物不稳定，1 1置置换出金属离子出金属离子如如 Ag+ Ag+ 与与 EDTAEDTA的的 配配 合合 物物 不不 稳 定定 ， 将将 Ag+ Ag+ 加加Ni(CN)42-Ni(CN)42-，那么会，那么会发生以下反响生以下反响 2Ag+ + Ni(CN)42- 2Ag(CN)22- + Ni2+2Ag+ + Ni(CN)42- 2Ag(CN)22- + Ni2+2Ag+ + Ni(CN)42- 2Ag(CN)22- + Ni2+2Ag+ + Ni(CN)42- 2Ag(CN)22- + Ni2+pHpH1010，紫，紫脲脲酸酸铵为铵为指示指示剂剂，滴定，滴定镍镍离子。离子。2 2置换出置换出EDTAEDTA测测定定Al3+ Al3+ , ,有有干干扰扰离离子子Pb2+ Pb2+ 存存在在，加加过过量量定定量量的的EDTAEDTA，使使Al3+ Al3+ 和和Pb2+ Pb2+ 全全部部与与EDTAEDTA配配位位，过过量量的的EDTAEDTA用锌离子滴定以除去。用锌离子滴定以除去。参与参与NH4FNH4F，Al-EDTA + 6F- AlF63- + EDTA Al-EDTA + 6F- AlF63- + EDTA 释放出的释放出的EDTAEDTA用锌离子滴定用锌离子滴定 置置换滴滴定定法法优点点：扩展展滴滴定定范范围；改改善善指指示示剂的的敏敏锐性；性；四间接滴定法四间接滴定法 适用于不与适用于不与EDTAEDTA发发生配位反响或生成的生配位反响或生成的配合物不配合物不稳稳定的定的如：如：PO4 3PO4 3 加加过过量定量的量定量的Bi 3+Bi 3+，生成，生成BiPO4BiPO4沉淀，用沉淀，用EDTAEDTA滴定滴定Bi 3+Bi 3+。缺陷：操作复缺陷：操作复杂杂，误误差大差大一、填空题：一、填空题：1 1在配位滴定中，由于在配位滴定中，由于_的存在，使的存在，使_参与主反响才干降低效应称为酸效应；参与主反响才干降低效应称为酸效应；由于由于_的存在，使的存在，使_参与主反参与主反响的才干降低的效应称为配位效应。响的才干降低的效应称为配位效应。2 2配合物配合物Co(NH3)4(H2O)2Cl3Co(NH3)4(H2O)2Cl3的命名为的命名为_；其内界是；其内界是_；外界是；外界是_；中心离；中心离子是子是_；配体分别是；配体分别是_和和_；配位原子分别是；配位原子分别是_和和_；中心离子的配位数为；中心离子的配位数为_。1 1乙二胺乙二胺NH2NH2CH2CH2CH2CH2NH2NH2能与金属离子能与金属离子构成以下那种物质构成以下那种物质 a a、配合物、配合物b b、沉淀物、沉淀物c c、螯合物、螯合物d d、聚合物、聚合物2 2Cu(en)2Cl2Cu(en)2Cl2中，中心离子中，中心离子Cu2Cu2的配的配位分子数是位分子数是 a a、5 5b b、2 2c c、1 1d d、4 4二二选择选择3 3在在Bi3Bi3、Fe3Fe3混合溶液中，用混合溶液中，用EDTAEDTA法测定法测定Bi3Bi3，消除消除Fe3Fe3的干扰，宜选用以下那种掩蔽方法的干扰，宜选用以下那种掩蔽方法 a a、控制酸度法、控制酸度法b b、络合掩蔽法、络合掩蔽法c c、氧化复原掩蔽法、氧化复原掩蔽法d d、离子交换法、离子交换法4 4某溶液中含有某溶液中含有Ca2Ca2，Mg2Mg2离子，用离子，用EDTAEDTA法测定法测定Ca2Ca2 时，选用下面那种方法消除时，选用下面那种方法消除Mg2Mg2的干扰的干扰 a a、氧化复原掩蔽法、氧化复原掩蔽法b b、络合掩蔽法、络合掩蔽法c c、沉淀掩蔽法、沉淀掩蔽法d d、萃取掩蔽法、萃取掩蔽法5 5用用EDTAEDTA络络合滴定合滴定测测定定Al3Al3，常用下面那种滴定，常用下面那种滴定方式方式 a a、直接滴定法、直接滴定法b b、返滴定法、返滴定法c c、间间接滴定法接滴定法d d、置、置换换滴定法滴定法6 6以下化合物中属于配合物的是以下化合物中属于配合物的是( )( )a a、Na2S2O3Na2S2O3b b、H2O2H2O2c c、Ag(NH3)2ClAg(NH3)2Cld d、KAl(SO4)212H2OKAl(SO4)212H2O7 7在配合物在配合物KCo(en)(C2O4)2- KCo(en)(C2O4)2- 中，中心离子中，中心离子的的电电荷数及配位数分荷数及配位数分别别是是( )( )。a a、+3+3和和3 3b b、+1+1和和3 3c c、+3+3和和4 4d d、+3+3和和6 68 8KPtCl3(NH3)KPtCl3(NH3)的正确命名是的正确命名是( )( )a a、三、三氯氯、氨合、氨合铂铂()()酸酸钾钾b b、一氨、三、一氨、三氯氯合合铂铂()()酸酸钾钾c c、三、三氯氯、氨合、氨合铂铂(0)(0)酸酸钾钾d d、三、三氯氯化氨合化氨合铂铂()()酸酸钾钾 9 9、EDTAEDTA与大多数金属离子的络合关系是与大多数金属离子的络合关系是 A A、 1:1 B 1:1 B、 1:2 C 1:2 C、 2:2 D 2:2 D、 2:1 2:1 1010、标定、标定EDTAEDTA规范溶液，可用规范溶液，可用 作基准物作基准物. . A A、金属锌、金属锌 B B、重铬酸钾、重铬酸钾 C C、高锰酸钾、高锰酸钾 D D、硼酸、硼酸 1111、水的硬度为度时，那么意味着每升水中含碳酸钙、水的硬度为度时，那么意味着每升水中含碳酸钙 毫克毫克. . A: 1 B: 10 C: 100 D: 0.1 A: 1 B: 10 C: 100 D: 0.1 答案答案: B : B 1212、 关于关于EDTAEDTA，以下说法不正确的选项是，以下说法不正确的选项是 . . A A、EDTAEDTA是乙二胺四乙酸的简称是乙二胺四乙酸的简称B B、分析任务中普通用乙二胺四乙酸二钠盐、分析任务中普通用乙二胺四乙酸二钠盐 C C、EDTAEDTA与钙离子以与钙离子以1 1：2 2的关系配合的关系配合 D D、EDTAEDTA与金属离子配合构成螯合物与金属离子配合构成螯合物 1313、滴定操作时，眼睛应、滴定操作时，眼睛应 . . A A、为了防止滴定过量、为了防止滴定过量, ,眼睛应不断留意滴定管溶液的下眼睛应不断留意滴定管溶液的下降情况降情况 B B、 可以四处张望可以四处张望 C C、 不断察看三角瓶内溶液颜色的变化不断察看三角瓶内溶液颜色的变化 D D、 没有特别的要求没有特别的要求 1414、用铬黑、用铬黑T T作指示剂测定水的总硬度时，需参与氨水作指示剂测定水的总硬度时，需参与氨水氯化铵缓冲溶液的氯化铵缓冲溶液的pHpH值为值为( ). ( ). A: pHA: pH B: pH B: pH9 910 C: pH10 10 C: pH10 (2) (2) 以金属锌为基准物质以金属锌为基准物质, ,二甲酚橙为指示剂标定二甲酚橙为指示剂标定EDTAEDTA溶液溶液. .用所得用所得EDTAEDTA规范溶液滴定试液中规范溶液滴定试液中Ca2+Ca2+的的含量含量答：以金属答：以金属锌为基准物基准物质, ,二甲酚橙二甲酚橙为指示指示剂标定定EDTAEDTA溶液溶液时pH5.0pH5.06.0, 6.0, 水中含有的水中含有的Ca2+Ca2+不与不与EDTAEDTA反响反响, , 标定的定的EDTAEDTA浓度准确。度准确。 用所得用所得EDTAEDTA规范溶范溶液滴定液滴定试液中液中Ca2+Ca2+的含量的含量时pH12.0, pH12.0, 此此时水中水中钙离子与离子与EDTAEDTA络合合, , 耗耗费部分部分EDTA, EDTA, 因此用所得因此用所得EDTAEDTA规范溶液滴定范溶液滴定试液中液中Ca2+Ca2+的含量的含量时使使测定定结果偏高果偏高; ;1.1.用用0.01060 mol/L EDTA0.01060 mol/L EDTA规范溶液滴定水中钙和镁含量，规范溶液滴定水中钙和镁含量，取取100.0mL100.0mL水样，以铬黑水样，以铬黑T T为指示剂，在为指示剂，在pH10pH10时滴定，耗费时滴定，耗费EDTA31.30mlEDTA31.30ml。另取一份。另取一份100.0ml100.0ml水样，加水样，加NaOHNaOH使呈碱性，使呈碱性，使使Mg2+Mg2+成成Mg(OH)2Mg(OH)2沉淀，用铬黑沉淀，用铬黑T T指示剂指示终点，继续用指示剂指示终点，继续用EDTAEDTA滴定，耗费滴定，耗费19.20ml19.20ml。计算。计算1 1水的总硬度以水的总硬度以CaCO3mg/LCaCO3mg/L表示表示2 2水中钙和镁的含量以水中钙和镁的含量以CaCO3mg/LCaCO3mg/L和和MgCO3 mg/LMgCO3 mg/L表示。表示。 总硬度硬度CaCO3mg/L= 331.8CaCO3mg/L= 331.8mg/Lmg/L钙硬度硬度CaCO3mg/L=203.5CaCO3mg/L=203.5mg/Lmg/L镁硬度硬度MgCO3mg/L=107.8MgCO3mg/L=107.8mg/Lmg/L四、计算题四、计算题2、精细称取基准物质、精细称取基准物质ZnO0.8328g，溶解后在容，溶解后在容量瓶中稀释成量瓶中稀释成100ml，汲取，汲取20.00ml，标定，标定EDTA溶液的浓度，终点时，耗费溶液的浓度，终点时，耗费EDTA21.36ml，计算，计算EDTA的浓度的浓度3、汲取水样、汲取水样100.0ML，测定总硬度，用去，测定总硬度，用去0.0120mol/L的的EDTA规范溶液规范溶液22.58ml，计算水，计算水样的总硬度样的总硬度4、硫酸镁试样、硫酸镁试样0.9812g，用，用0.05000mol/L EDTA规范溶液滴定，终点时耗费规范溶液滴定，终点时耗费20.00ml，计算，计算样品中样品中MgSO4.7H2O的含量的含量答案：答案：m=0.2460g25.70%