第四章第四章 成膜树脂的品种及性能成膜树脂的品种及性能4.1 酚醛树脂酚醛树脂4.2 聚酯树脂聚酯树脂4.3 醇酸树脂醇酸树脂4.4 不饱和树脂不饱和树脂4.5 氨基树脂氨基树脂4.6 丙烯酸树脂丙烯酸树脂4.7 环氧树脂环氧树脂4.8 聚氨酯树脂聚氨酯树脂4.9 其他树脂其他树脂4.6 丙烯酸树脂丙烯酸树脂 烯类聚合物树脂在涂料上应用的种类很多，但最重烯类聚合物树脂在涂料上应用的种类很多，但最重要的是丙烯酸树脂，丙烯酸树脂是由丙烯酸及其酯类和要的是丙烯酸树脂，丙烯酸树脂是由丙烯酸及其酯类和甲基丙烯酸及其酯类或其它烯类单体共聚制成的树脂。甲基丙烯酸及其酯类或其它烯类单体共聚制成的树脂。本节主要内容本节主要内容4.6.1 丙烯酸树脂的主要类型丙烯酸树脂的主要类型4.6.2 丙烯酸树脂的结构及性能特点丙烯酸树脂的结构及性能特点4.6.3 丙烯酸树脂的主要性能丙烯酸树脂的主要性能4.6.4 丙烯酸树脂的固化丙烯酸树脂的固化4.6.5 丙烯酸树脂在涂料中的应用丙烯酸树脂在涂料中的应用 丙烯酸类树脂的种类很多，根据其合成单体的种丙烯酸类树脂的种类很多，根据其合成单体的种类可以分为以下几种类型。类可以分为以下几种类型。4.6.1 丙烯酸树脂的主要类型丙烯酸树脂的主要类型一一. 丙烯酸及其酯类均聚物树脂丙烯酸及其酯类均聚物树脂丙烯酸丙烯酸丙烯酸酯丙烯酸酯聚丙烯酸聚丙烯酸聚丙烯酸酯聚丙烯酸酯二二.甲基丙烯酸及其酯类均聚物树脂甲基丙烯酸及其酯类均聚物树脂甲基丙烯酸甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸聚甲基丙烯酸聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯三三.其它烯类单体共聚树脂其它烯类单体共聚树脂 一一般般说说来来，丙丙烯烯酸酸酯酯与与甲甲基基丙丙烯烯酸酸酯酯的的均均聚聚物物的的性性能能很很难难满满足足成成膜膜物物的的要要求求，通通常常要要采采取取共共聚聚的的方方法法。参参与与共共聚聚的的其其他他单单体体主主要要有有：苯苯乙乙烯烯、丙丙烯烯腈、甲基丙烯酰胺等。腈、甲基丙烯酰胺等。例如：甲基丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物例如：甲基丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物4.6.2 丙烯酸树脂的结构及性能特点丙烯酸树脂的结构及性能特点一一. 丙烯酸及其酯类均聚物丙烯酸及其酯类均聚物2.羰羰基基相相邻邻氢氢原原子子的的反反应应活活性性较较高高。羰羰基基相相邻邻氢氢原原子子易易被被自由基所夺取，因此水解稳定性、光化学稳定性稍差。自由基所夺取，因此水解稳定性、光化学稳定性稍差。1.主链容易旋转。聚丙烯酸和羰基相邻的是氢原子，空间主链容易旋转。聚丙烯酸和羰基相邻的是氢原子，空间位阻较小，链旋转容易，因此位阻较小，链旋转容易，因此Tg较低，有较长的伸长率，较低，有较长的伸长率，但抗张强度较低，但抗张强度较低，1.空空间间位位阻阻较较大大，主主链链旋旋转转困困难难。聚聚甲甲基基丙丙烯烯酸酸酯酯有有一一和和羰羰基基相相邻邻的的甲甲基基，由由于于空空间间阻阻碍碍较较大大，旋旋转转比比较较困困难难。聚聚合合物物的的玻玻璃璃化化温温度度较较高高，并并有有较较高高的的抗张强度和低端伸长率。抗张强度和低端伸长率。 二二. 甲基丙烯酸及其酯类均聚物甲基丙烯酸及其酯类均聚物2.没没有有羰羰基基相相邻邻氢氢原原子子，树树脂脂活活性性较较低低。有有很很好好的的抗水解性能以及化学稳定性。抗水解性能以及化学稳定性。三三. 其他共聚物其他共聚物 其他共聚物随着共聚物组成的不同，聚合物具有不其他共聚物随着共聚物组成的不同，聚合物具有不同的性能。同的性能。 有的组成主要用于改善共聚物的力学性能，有的则有的组成主要用于改善共聚物的力学性能，有的则可以赋予共聚物新的性能，因此根据在树脂中的作用及可以赋予共聚物新的性能，因此根据在树脂中的作用及对涂膜的贡献，合成丙烯酸树脂的单体可分为非功能性对涂膜的贡献，合成丙烯酸树脂的单体可分为非功能性单体和功能性单体。单体和功能性单体。(1)软单体软单体甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯等乙基已酯等(2)硬单体硬单体 主主要要用用来来改改进进树树脂脂的的玻玻璃璃化化温温度度，调调节节树树脂脂的的极极性性、溶解度以及机械力学性能等。溶解度以及机械力学性能等。1.非功能性单体非功能性单体丙烯酸、甲基丙烯酸等。丙烯酸、甲基丙烯酸等。 丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯等。丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯等。 另另外外，还还有有酰酰氨氨基基型型、缩缩水水甘甘油油基基型型、N-羟羟甲甲基丙烯酰胺型等基丙烯酰胺型等(2)羟基型羟基型(1)羧基型羧基型 可可以以在在树树脂脂中中引引入入官官能能团团，用用以以与与交交联联剂剂反反应应形成交联结构。形成交联结构。2.功能性单体功能性单体4.6.3 丙烯酸树脂的主要性能丙烯酸树脂的主要性能1.色浅。色浅。 水白、透明。水白、透明。2.耐耐光光、耐耐候候性性佳佳。户户外外曝曝晒晒耐耐久久性性强强，耐耐紫紫外外光光照照射不易分解或变黄，能长期保持原有的光泽及色泽。射不易分解或变黄，能长期保持原有的光泽及色泽。3.耐耐热热、耐耐过过热热烘烘烤烤。在在170温温度度下下不不分分解解、不不变变色，在色，在230左右或更高的温度下仍不变色；左右或更高的温度下仍不变色； 丙丙烯烯酸酸树树脂脂对对光光的的主主吸吸收收峰峰处处在在太太阳阳光光谱谱范范围围之之外外，用用它它制制成成的的丙丙烯烯酸酸酯酯漆漆具具有有特特别别优优良良的的耐耐光光性性及及耐户外老化性能。耐户外老化性能。4.耐耐腐腐蚀蚀。有有较较好好的的耐耐酸酸、碱碱、盐盐、油油脂脂、洗洗涤涤剂剂等等化学品的沾污及腐蚀性能。化学品的沾污及腐蚀性能。4.6.4 丙烯酸树脂的固化丙烯酸树脂的固化一一.热塑性丙烯酸树脂热塑性丙烯酸树脂 按按照照丙丙烯烯酸酸树树脂脂的的固固化化性性能能，丙丙烯烯酸酸树树脂脂可可以以分分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂两类。为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂两类。 热热塑塑性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂在在成成膜膜过过程程中中不不发发生生进进一一步步交交联联，因因此此它它的的相相对对分分子子量量较较大大，一一般般在在75000-120000之之间间。一一般般为为溶溶剂剂型型涂涂料料，利利用用溶溶剂剂挥挥发发成成膜膜在在施施工工黏黏度下，其施工固体分一般在度下，其施工固体分一般在10%-25%之间。之间。 具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。械、建筑等领域应用广泛。 二二.热固性丙烯酸树脂热固性丙烯酸树脂 热热固固性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂一一般般相相对对分分子子量量较较低低一一般般在在10000-20000之之间间，通通过过高高固固体体树树脂脂的的合合成成工工艺艺，树树脂脂的的相相对对分分子子量量可可低低至至2000。一一般般利利用用树树脂脂中中的的活活性基团，用化学交联剂进行固化，形成网状结构。性基团，用化学交联剂进行固化，形成网状结构。 热热固固性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂的的固固含含量量比比较较高高，施施工工固固体体分分一般在一般在30%-70%之间。之间。 。 一一般般用用树树脂脂进进行行固固化化，常常用用的的树树脂脂固固化化剂剂有有：氨氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等。基树脂、环氧树脂、聚氨酯等。与热塑性树脂相比，热固性树脂有以下优点：与热塑性树脂相比，热固性树脂有以下优点：（A固含量较高；固含量较高；（B与含有其他活性基团树脂的相容性更好；与含有其他活性基团树脂的相容性更好；（C具有更好的韧性；具有更好的韧性；（D具有更强的耐腐蚀性；具有更强的耐腐蚀性；（E具有更高的耐热性和耐紫外线照射性。具有更高的耐热性和耐紫外线照射性。 热热固固性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂广广泛泛用用于于家家电电涂涂料料。如如洗洗衣衣机机、电电冰冰箱箱、冰冰柜柜、空空调调等等。具具有有优优良良的的粘粘结结性性和和耐耐污污性性，因因而而无无需需底底漆漆。另另一一个个主主要要用用途途是是作作汽汽车车涂涂料料，具具有有固固化化温温度度低低、硬硬度度高高、柔柔软软性性好好、色色漆漆范范围围宽宽和和户户外外耐耐久久性优良等特点。性优良等特点。 丙丙烯烯酸酸树树脂脂为为成成膜膜物物质质的的涂涂料料称称为为丙丙烯烯酸酸涂涂料料，它它可可用用于于多多种种涂涂料料如如溶溶剂剂型型、水水型型、粉粉末末型型以及光固化型涂料。以及光固化型涂料。4.6.5 丙烯酸树脂在涂料中的应用丙烯酸树脂在涂料中的应用一一.聚氨酯丙烯酸塑料漆双组分涂料）聚氨酯丙烯酸塑料漆双组分涂料）1.组成及特性组成及特性 由由丙丙烯烯酸酸树树脂脂、颜颜料料、助助剂剂甲甲组组分分及及溶溶剂、固化剂乙组分组成双组分涂料。剂、固化剂乙组分组成双组分涂料。 聚聚氨氨酯酯丙丙烯烯酸酸塑塑料料漆漆对对聚聚丙丙烯烯酸酸类类塑塑料料有有很很好的附着力。好的附着力。 广广泛泛用用于于汽汽车车、摩摩托托车车、家家电电和和机机电电行行业业的的聚聚丙丙烯烯酸类塑料的面层涂装。酸类塑料的面层涂装。2.用用 途途二二.聚氨酯丙烯酸锤纹漆双组分涂料）聚氨酯丙烯酸锤纹漆双组分涂料）1.组成及特性组成及特性 由由羟羟基基丙丙烯烯酸酸树树脂脂、铝铝粉粉、颜颜料料、助助剂剂甲甲组组分分及溶剂、固化剂乙组分组成的双组份涂料。及溶剂、固化剂乙组分组成的双组份涂料。 聚聚氨氨酯酯丙丙烯烯酸酸锤锤纹纹漆漆具具有有花花纹纹美美观观清清晰晰、干干性性快快、高光泽、密着性好、高硬度等特点。高光泽、密着性好、高硬度等特点。2.用用 途途 广广泛泛用用于于各各种种机机电电设设备备、仪仪器器、仪仪表表、机机床床电电器器等表面保护饰面。等表面保护饰面。 三三.聚氨酯丙烯酸木器用漆双组分涂料）聚氨酯丙烯酸木器用漆双组分涂料）1.组成及特性组成及特性 由由热热固固性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂、颜颜料料、填填料料等等甲甲组组分分及溶剂、固化剂组成双组份涂料。及溶剂、固化剂组成双组份涂料。 聚聚氨氨酯酯丙丙烯烯酸酸木木器器用用漆漆具具有有光光泽泽度度高高、丰丰满满度度极极佳佳，鲜鲜映映性性好好、柔柔韧韧性性和和抗抗冲冲性性优优，且且耐耐化化学学品品性性优优异等特点。异等特点。四四.聚氨酯丙烯酸哑光面漆双组分涂料）聚氨酯丙烯酸哑光面漆双组分涂料）1.组成及特性组成及特性 由由以以脂脂肪肪族族异异酸酸脂脂固固化化含含羟羟基基丙丙烯烯酸酸树树脂脂为为基基料料，加入各种所需的优质颜料而配成的双组份涂料加入各种所需的优质颜料而配成的双组份涂料 具具有有优优异异的的耐耐候候性性、保保色色性性与与保保光光性性，漆漆膜膜坚坚韧韧、光光泽泽好好、不不粉粉化化、不不泛泛黄黄、装装饰饰好好、有有优优良良的的耐耐化化学学品品性性能能和和耐耐水水性性、耐耐矿矿物物油油、植植物物油油、石石油油溶溶剂剂和和石石油油制制品良好，且耐冲击性和耐磨性良好。品良好，且耐冲击性和耐磨性良好。2.用用 途途 适适用用于于大大型型车车辆辆、船船舶舶、机机表表、仪仪器器、仪仪表表等等高高级级产品或重大工程的钢结构或铝合金表面作高性能面漆。产品或重大工程的钢结构或铝合金表面作高性能面漆。五五.马路标志漆单组分涂料）马路标志漆单组分涂料）1.组成及特性组成及特性 丙丙烯烯酸酸标标志志漆漆由由热热塑塑性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂、溶溶剂剂、颜颜料料、填填料料等等制制备备而而成成的的单单组组分分涂涂料料。具具有有不不会会滴滴、快快干干、反反光光性性能能好好，经经久久耐耐用用的的特特点点。还可以加入玻璃珠增强的反光效果。还可以加入玻璃珠增强的反光效果。2.使用范围使用范围 可可用用在在在在沥沥青青和和水水泥泥地地面面上上，适适合合用用于于马马路路标标志志、高速公路、停车场、马路、货仓和转弯位的标志。高速公路、停车场、马路、货仓和转弯位的标志。六六.丙烯酸金属闪光漆单组分涂料）丙烯酸金属闪光漆单组分涂料）1.组成及特性组成及特性 是是一一种种由由热热塑塑性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂、闪闪光光颜颜料料、助助剂剂及混合溶剂组成单组份涂料。及混合溶剂组成单组份涂料。 丙丙烯烯酸酸金金属属闪闪光光漆漆具具有有漆漆膜膜丰丰满满、干干性性快快、高高光光泽泽、密密着着性性好好、高高硬硬度度、且且其其对对各各种种塑塑胶胶底底材材都都有极佳的附着力等特点。有极佳的附着力等特点。2.用途用途 产产品品主主要要用用汽汽车车、摩摩托托车车塑塑料料配配件件的的涂涂装装；以以及及汽汽车车、摩摩托托车车修修补补漆漆；机机床床设设备备及及轻轻工工业业产产品品的的面面漆漆涂装。涂装。4.7 环氧树脂环氧树脂 环环氧氧树树脂脂是是四四大大合合成成树树脂脂之之一一，从从1893年年发发明明到到现现在在历历经经半半个个多多世世纪纪的的发发展展，产产量量不不断断增增加加，质质量量不不断提高，品种不断增多。断提高，品种不断增多。 环环氧氧树树脂脂的的研研究究始始于于20世世纪纪30年年代代。1934年年德德国国I.G.Farben公公司司的的的的P. Schlack发发现现用用胺胺类类化化合合物物可可使使含含有有多多个个环环氧氧基基团团的的化化合合物物聚聚合合成成高高分分子子化化合合物物，生生成低收缩率的塑料，从而获得德国专利。成低收缩率的塑料，从而获得德国专利。 稍稍后后，瑞瑞士士Gebr.de Trey公公司司的的Pierre Castan和和美美国国Devoe & Raynolds公公司司的的S. O. Greelee用用双双酚酚A和和环环氧氧氯氯丙丙烷烷经经缩缩聚聚反反应应制制得得环环氧氧树树脂脂，用用有有机机多多元元胺胺或或邻邻苯二甲酸酐均可使树脂固化，并具有优良的粘接性。苯二甲酸酐均可使树脂固化，并具有优良的粘接性。 不不久久，瑞瑞士士的的Ciba公公司司、美美国国的的Shell公公司司以以及及Dow Chemical公公司司都都开开始始了了环环氧氧树树脂脂的的工工业业化化生生产产及及应应用用开开发发研研究究。进进入入20世世纪纪50年年代代，在在普普通通双双酚酚A环环氧氧树树脂脂生生产产应应用用的的同同时时，一一些些新新型型的的环环氧氧树树脂脂相相继继问问世世。1960年年前前后后，相相继继出出现现了了热热塑塑性性酚酚醛醛环环氧氧树树脂脂、卤卤代代环环氧氧树树脂脂、聚烯烃环氧树脂。聚烯烃环氧树脂。 涂涂料料上上所所用用的的环环氧氧树树脂脂约约占占其其总总产产量量的的一一半半之之多多，广广泛泛用用于于汽汽车车工工业业、造造船船工工业业、石石油油工工业业、化化学学工工业业和和电电气气工工业业等等诸诸多方面。多方面。本节主要内容1.环氧树脂的组成与结构环氧树脂的组成与结构2.环氧树脂的分类环氧树脂的分类3.环氧树脂的主要性能环氧树脂的主要性能4.环氧树脂的固化反应及固化剂环氧树脂的固化反应及固化剂4.5.1 环氧树脂的组成和结构环氧树脂的组成和结构 环氧树脂从环氧化合物衍生而来的聚合物或齐聚物。环氧树脂从环氧化合物衍生而来的聚合物或齐聚物。 环环氧氧树树脂脂是是指指分分子子中中含含有有二二个个或或二二个个以以上上环环氧氧基基并并在在适适当当化化学学助助剂剂如如固固化化剂剂存存在在下下能能形形成成三三向向交交联联结结构构的的化合物之总称。简称为化合物之总称。简称为EP。一一. 环氧树脂的组成环氧树脂的组成例如：双酚A型环氧树脂结构特点结构特点（1树脂分子中含有环氧基；树脂分子中含有环氧基；（2主链上含有醚键；主链上含有醚键；（3树脂分子中含有苯环。树脂分子中含有苯环。二二.环氧树脂的结构特点环氧树脂的结构特点4.7.2 环氧树脂的分类环氧树脂的分类 环氧树脂种类较多，且新品种不断增多，因此分环氧树脂种类较多，且新品种不断增多，因此分类的方法较多。类的方法较多。一一. 按化学结构分类按化学结构分类 按化学结构差异，环氧树脂可分为缩水甘油类环按化学结构差异，环氧树脂可分为缩水甘油类环氧树脂和非缩水甘油类环氧树脂氧树脂和非缩水甘油类环氧树脂2大类。大类。1.缩水甘油类缩水甘油类 缩缩水水甘甘油油类类环环氧氧树树脂脂可可看看成成缩缩水水甘甘油油的的衍衍生生化化合合物物。主主要要有有缩缩水水甘甘油油醚醚类类、缩缩水水甘甘油油酯酯类类和和缩缩水水甘甘油油胺类胺类3种。种。 缩水甘油醚类缩水甘油醚类 缩水甘油醚类环氧树脂是指分子中含缩水甘油醚的化缩水甘油醚类环氧树脂是指分子中含缩水甘油醚的化合物，常见的主要有以下几种：合物，常见的主要有以下几种： 双双酚酚A型型环环氧氧树树脂脂DGEBA）：约约占占实实际际使使用用的的环环氧氧树树脂中的脂中的85%以上。其化学结构式如下：以上。其化学结构式如下：双酚双酚F型环氧树脂简称型环氧树脂简称DGEBF树脂）树脂） 双酚双酚S型环氧树脂简称型环氧树脂简称DGEBS树脂）树脂） 氢化双酚氢化双酚A型环氧树脂型环氧树脂 线性酚醛型环氧树脂线性酚醛型环氧树脂 脂肪族缩水甘油醚树脂脂肪族缩水甘油醚树脂四溴双酚四溴双酚A环氧树脂环氧树脂 如邻苯二甲酸二缩水甘油酯，其化学结构式为：如邻苯二甲酸二缩水甘油酯，其化学结构式为：由多元胺与环氧氯丙烷反应而得，如：由多元胺与环氧氯丙烷反应而得，如： 缩水甘油酯类缩水甘油酯类 缩水甘油胺类缩水甘油胺类 非缩水甘油类环氧树脂主要是用过醋酸等氧化剂与碳-碳双键反应而得。主要是指脂肪族环氧树脂、环氧烯烃类和一些新型环氧树脂。 2,3-环氧基环戊基环戊基醚环氧基环戊基环戊基醚（ERLA-0400） 2.非缩水甘油类环氧树脂非缩水甘油类环氧树脂 脂环族环氧树脂脂环族环氧树脂双双(2,3-环氧基环戊基环氧基环戊基)醚醚ERR-0300）3,4-环氧基环氧基-6-甲基环己基甲酸甲基环己基甲酸-3,4-环氧环氧基基-6-甲基环己基甲酯甲基环己基甲酯 （ERL-4201）3,4环氧基环己基甲酸环氧基环己基甲酸-3,4-环氧基环己基甲酯环氧基环己基甲酯 （ERL-4221） 二环戊二烯二环氧化物二环戊二烯二环氧化物 （EP-207）己二酸二己二酸二3,4-环氧基环氧基-6-甲基环己基甲酯）甲基环己基甲酯） （ERL-4289)二异戊二烯二环氧化物二异戊二烯二环氧化物ERL-4269）乙烯基环己烯二环氧化物乙烯基环己烯二环氧化物ERL-4206） 环氧化烯烃类环氧化烯烃类 新型环氧树脂新型环氧树脂 此外，还有混合型环氧树脂，即分子结构中同时具有两种不同类型环氧基的化合物。4.7.3 环氧树脂的主要性能环氧树脂的主要性能 环环氧氧树树脂脂是是一一种种胶胶接接性性能能好好、耐耐腐腐蚀蚀，且且电电绝绝缘缘性性能能和和机机械械强强度度都都很很高高的的热热固固性性树树脂脂。它它具具有有许许多多优优良良的的性性能能，对对金金属属和和非非金金属属都都有有很很好好的的胶胶接接效效果果，所所以以环环氧氧树树脂脂有有“万能胶之称。万能胶之称。1. 漆漆膜膜对对金金属属钢钢、铝铝等等）、陶陶瓷瓷、玻玻璃璃、混混凝凝土土、木木材等极性底材，均具有良好的附着力。材等极性底材，均具有良好的附着力。2.耐化学品性能优良。耐化学品性能优良。3.柔性较好。柔性较好。 与与热热固固性性酚酚醛醛树树脂脂涂涂料料相相比比较较，环环氧氧树树脂脂清清漆漆含含芳芳环环而而坚坚硬硬，但但由由醚醚键键便便于于分分子子链链段段旋旋转转，具具有有一一定定的的韧韧性性，不不像像酚酚醛醛树树脂脂很很脆脆因因其其交交联联间间距距比比环环氧氧树树脂短）。环氧树脂交联间距长，便于内旋转。脂短）。环氧树脂交联间距长，便于内旋转。酚醛树脂酚醛树脂环氧树脂环氧树脂4.环氧树脂对湿面有一定的润湿能力。环氧树脂对湿面有一定的润湿能力。 尤尤其其在在使使用用聚聚酰酰胺胺树树脂脂作作固固化化剂剂时时，可可制制成成水水下下施施工工涂涂料料，能能排排挤挤物物面面的的水水而而涂涂布布，用用于于水水下下结结构的抢修和水下结构的防腐蚀施工。构的抢修和水下结构的防腐蚀施工。5. 环环氧氧树树脂脂本本身身的的分分子子量量不不高高。能能与与各各种种固固化化剂剂配配合合制制造造无无溶溶剂剂、高高固固体体、粉粉末末涂涂料料及及水水性性涂涂料料，符符合近年的环保要求，并能获得厚膜涂层。合近年的环保要求，并能获得厚膜涂层。6. 环环氧氧树树脂脂含含有有环环氧氧基基等等活活泼泼基基团团。能能够够与与多多元元胺胺、聚聚酰酰胺胺树树脂脂、酚酚醛醛树树脂脂、氨氨基基树树脂脂、多多异异氰氰酸酸酯酯等等配配合合，制制成成许许多多种种涂涂料料，既既可可常常温温干干燥燥，也也可可高高温温烘烘烤烤，以满足不同的施工要求。以满足不同的施工要求。7. 环环氧氧树树脂脂具具有有优优良良的的电电绝绝缘缘性性质质，用用于于浇浇注注密密封封、浸渍漆等。浸渍漆等。环氧树脂的不足之处环氧树脂的不足之处（1光老化性能差光老化性能差 环环氧氧树树脂脂中中含含有有芳芳香香醚醚键键，漆漆膜膜经经日日光光紫紫外外线线照射后易降解断链，所以户外耐候性较差。照射后易降解断链，所以户外耐候性较差。 所所以以通通常常的的双双酚酚A系系环环氧氧树树脂脂不不耐耐户户外外日日晒晒，漆漆膜易失去光泽，然后粉化，不宜用作户外的面漆。膜易失去光泽，然后粉化，不宜用作户外的面漆。（2低温固化性能差低温固化性能差 环环氧氧树树脂脂一一般般需需在在10C以以上上固固化化，在在10C以以下下则则反应缓慢而困难。反应缓慢而困难。1. 环氧值AEpoxy value）：每100克环氧树脂中所含环氧基物质的量。环氧树脂的主要性能指标环氧树脂的主要性能指标2. 环环氧氧当当量量BEpoxy index）：含含有有一一克克当当量量环环氧氧基基的环氧树脂的克数。的环氧树脂的克数。 这这两两个个环环氧氧基基指指标标是是环环氧氧树树脂脂最最重重要要的的特特性性指指标标，表征树脂分子中环氧基的含量。表征树脂分子中环氧基的含量。分子量为分子量为340的环氧树脂的环氧树脂A=2/340*100=0.58mol/100gB=10A例：分子量为例：分子量为1000的环氧树脂，分子含的环氧树脂，分子含4个羟基，个羟基，那么那么 F=4/1000*100=0.4mol/100g 与与F一一样样，都都是是表表示示树树脂脂中中羟羟基基含含量量的的指指标标。换换算算式为：式为：H=100/F羟基当量羟基当量H：指含有：指含有1mol羟基的树脂的克数。羟基的树脂的克数。4.酯酯化化当当量量：指指酯酯化化1mol单单羧羧酸酸60g醋醋酸酸或或280gC18脂肪酸所需环氧树脂的克数。脂肪酸所需环氧树脂的克数。 环环氧氧树树脂脂中中羟羟基基和和环环氧氧基基都都能能与与羧羧酸酸进进行行酯酯化化反反应应。酯化当量可表示树脂中羟基和环氧基的总含量。酯化当量可表示树脂中羟基和环氧基的总含量。3.羟基值羟基值F：指：指100g树脂中含有的羟基摩尔数。树脂中含有的羟基摩尔数。6. 挥发分：挥发分：100g树脂中低分子杂质、易挥发成分含量。树脂中低分子杂质、易挥发成分含量。5. 软化点：在规定的条件下，测得树脂的软化温度。软化点：在规定的条件下，测得树脂的软化温度。 环环氧氧树树脂脂 软软化化点点可可以以表表示示树树脂脂的的分分子子量量大大小小，软软化点高的分子量大，软化点低的分子量小。化点高的分子量大，软化点低的分子量小。低相低相对分子分子质量量环氧氧树脂脂软化点化点50聚合度聚合度2中相中相对分子分子质量量环氧氧树脂脂软化点化点5095聚合度聚合度25高相高相对分子分子质量量环氧氧树脂脂软化点化点100聚合度聚合度54.7.4 环氧树脂的固化反应及固化剂环氧树脂的固化反应及固化剂 环环氧氧树树脂脂的的固固化化是是通通过过加加入入固固化化剂剂交交联联剂剂与与环环氧树脂中的环氧基或羟基反应成膜来实现的。氧树脂中的环氧基或羟基反应成膜来实现的。 环环氧氧树树脂脂本本身身很很稳稳定定，如如双双酚酚A型型环环氧氧树树脂脂即即使使加加热热到到200也也不不发发生生变变化化。但但环环氧氧树树脂脂分分子子中中含含有有活活泼泼的的环环氧氧基基，因因而而反反应应性性很很强强，能能与与固固化化剂剂发发生生固固化化反反应应生生成成网网状状大大分分子子。环环氧氧树树脂脂的的固固化化反反应应主主要要与与分分子子中的环氧基和羟基有关。中的环氧基和羟基有关。一一. 环氧树脂的反应环氧树脂的反应 与伯胺、仲胺反应与伯胺、仲胺反应1.环氧基与含活泼氢的化合物反应环氧基与含活泼氢的化合物反应 叔胺不与环氧基反应，但可催化环氧基开环，使环氧树脂自身聚合。故叔胺类化合物可以作为环氧树脂的固化剂。 与酚类反应与酚类反应 与羧酸反应与羧酸反应 与无机酸反应与无机酸反应 与巯基反应与巯基反应 该反应需要在催化和高温下发生。而常温下，环氧基与醇羟基反应极微弱。 与醇羟基反应与醇羟基反应2.环氧树脂中羟基的反应环氧树脂中羟基的反应 与羧酸反应与羧酸反应 与酸酐反应与酸酐反应 与羟甲基或烷氧基反应与羟甲基或烷氧基反应 与异氰酸酯反应与异氰酸酯反应 与硅醇或其烷氧基缩合与硅醇或其烷氧基缩合 环环氧氧树树脂脂的的固固化化反反应应是是通通过过加加入入固固化化剂剂，利利用用固固化化剂剂中中的的某某些些基基团团与与环环氧氧树树脂脂中中的的环环氧氧基基或或羟羟基基发发生生反反应应来来实实现现的的。固固化化剂剂种种类类繁繁多多，按按化化学学组组成成和和结结构构的的不不同同，常常用用的的固固化化剂剂可可分分为为胺胺类类固固化化剂剂、酸酸酐酐类类固固化剂、合成树脂类固化剂、聚硫橡胶类固化剂。化剂、合成树脂类固化剂、聚硫橡胶类固化剂。二二. 固化剂固化剂1. 胺类固化剂胺类固化剂 胺胺类类固固化化剂剂包包括括:多多元元胺胺类类固固化化剂剂、叔叔胺胺和和咪咪唑唑类固化剂、硼胺及其硼胺配合物固化剂。类固化剂、硼胺及其硼胺配合物固化剂。2. 酸酐类固化剂酸酐类固化剂 酸酸酐酐类类固固化化剂剂的的优优点点是是对对皮皮肤肤刺刺激激性性小小，常常温温下下与与环环氧氧树树脂脂混混合合后后使使用用期期长长，固固化化物物的的性性能能优优良良，特特别别是是介介电电性性能能比比胺胺类类固固化化剂剂优优异异，因因此此酸酸酐酐固固化化剂剂主主要用于电气绝缘领域。要用于电气绝缘领域。 其其缺缺点点是是固固化化温温度度高高，往往往往加加热热到到80以以上上才才能能进进行行固固化化反反应应，所所以以比比其其他他固固化化剂剂成成型型周周期期长长，并且改性类型也有限，常常被制成共熔混合物使用。并且改性类型也有限，常常被制成共熔混合物使用。 在在无无促促进进剂剂存存在在下下，酸酸酐酐类类固固化化剂剂与与环环氧氧树树脂脂中中的的羟羟基基作作用用，产产生生含含有有一一个个羧羧基基的的单单酯酯，后后者者再再引引发发环环氧氧树树脂脂固固化化。固固化化反反应应速速度度与与环环氧氧树树脂脂中中的的羟羟基基有有关关，羟羟基基浓浓度度很很低低的的环环氧氧树树脂脂固固化化反反应应速速度度很很慢慢，羟羟基浓基浓4.7.5 环氧树脂的在涂料中的应用环氧树脂的在涂料中的应用 环环氧氧树树脂脂具具有有优优良良的的粘粘接接性性、热热稳稳定定性性以以及及优优异异的的耐耐化化学学药药品品性性，作作为为胶胶粘粘剂剂、涂涂料料和和复复合合材材料料等等的的树树脂脂基基体体，广广泛泛应应用用于于水水利利、交交通通、机机械械、电电子子、家家电电、汽汽车车及及航航空空航航天天等等领领域域。作作为为涂涂料料用用的的环环氧氧树树脂脂约约占占环环氧氧树树脂脂总总量量的的35%。按按环环氧氧树树脂脂固固化化方方式式的的不不同同，环环氧氧树树脂脂涂涂料料可可分分为为常常温温固固化化型型、自自然然干干燥燥型型、烘烘干干型型以以及及阳阳离子电泳环氧涂料。离子电泳环氧涂料。 由由环环氧氧树树脂脂和和常常温温固固化化剂剂两两部部分分组组成成，以以双双组组分分包包装装形形式式使使用用，其其主主要要应应用用对对象象是是不不能能进进行行烘烘烤烤的的大大型型钢钢铁铁构构件件和和混混凝凝土土结结构构件件。常常温温固固化化型型环环氧氧涂涂料料的的优优点点是是在在10以以上上的的温温度度下下即即能能形形成成3H铅铅笔笔硬硬度度的的耐耐化学药品性涂膜，缺点是涂膜易泛黄，易粉化。化学药品性涂膜，缺点是涂膜易泛黄，易粉化。常温固化型环氧涂料常温固化型环氧涂料自然干燥型环氧涂料自然干燥型环氧涂料 由由不不饱饱和和脂脂肪肪酸酸和和松松香香酸酸等等与与环环氧氧树树脂脂酯酯化化得得到到的的酯酯化化产产物物制制备备的的涂涂料料。它它与与普普通通的的醇醇酸酸树树脂脂涂涂料料一一样也有规定的酸的种类和用量。样也有规定的酸的种类和用量。 按按油油长长分分类类，可可分分成成长长油油型型干干性性）、中中油油型型半半干干性性和和短短油油型型不不干干性性三三种种，油油长长不不同同，涂涂料料的的性性能能也也有有差差异异。在在该该类类环环氧氧涂涂料料中中加加入入了了一一定定量量的的环环烷烷酸酸钴钴等等金金属属盐盐催催干干剂剂，调调制制成成单单组组分分的的涂涂料料供供应应市市场场。这这类类涂涂料料的的固固化化机机理理与与醇醇酸酸树树脂脂涂涂料料类类似似，在在空空气气中中氧氧的的作作用用下下，树树脂脂分分子子内内不不饱饱和和双双键键交交联联，其其耐耐久久性性大大幅幅度度提提高高。这这种种涂涂料料的的用用途途与与醇醇酸酸树树脂脂涂涂料料相相类类似似，且且保保留留了了环环氧氧树树脂脂的的一一些些特特性性，所所以以形形成成的的漆漆膜膜比比醇醇酸酸树树脂脂涂涂料料形形成成的的漆漆膜膜耐耐化化学学药药品品性性更更为为优优越，但也易泛黄且有粉化的趋势。越，但也易泛黄且有粉化的趋势。烘干型环氧涂料烘干型环氧涂料 在在常常温温下下不不能能固固化化，必必须须经经烘烘烤烤才才能能固固化化。烘烘干干型型环环氧氧涂涂料料一一般般是是以以酚酚醛醛树树脂脂、脲脲醛醛树树脂脂、三三聚聚氰氰胺胺甲甲醛醛树树脂脂、醇醇酸酸树树脂脂和和多多异异氰氰酸酸酯酯，或或以以热热固固性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂作作为为固固化化剂剂，烘烘烤烤温温度度视视固固化化剂剂官官能能团团种种类类不不同同而而异异。采采用用以以含含羟羟甲甲基基的的酚酚醛醛树树脂脂、脲脲醛醛树树脂脂、三三聚聚氰氰胺胺甲甲醛醛树树脂脂为为固固化化剂剂时时，烘烘烤烤温温度度非非常常低低，而而以以含含羧羧基基或或羟羟基基的的热热固固性性丙丙烯烯酸酸树树脂脂和和醇醇酸酸树树脂脂作作固固化化剂时，烘烤温度居前两者之间。剂时，烘烤温度居前两者之间。 烘烘干干型型环环氧氧涂涂料料既既可可用用作作以以保保护护功功能能为为主主要要目目的的的的底底漆漆，又又可可用用作作以以装装饰饰功功能能为为主主的的面面漆漆，不不过过大大多多数数情情况是利用其优良的耐腐蚀性来作为底漆使用的。况是利用其优良的耐腐蚀性来作为底漆使用的。阳离子电泳环氧涂料阳离子电泳环氧涂料 以以环环氧氧树树脂脂作作为为成成膜膜物物质质的的阳阳离离子子电电沉沉积积涂涂料料，它它比比通通常常的的阳阳离离子子电电泳泳涂涂料料具具有有更更优优越越的的防防腐腐性性能能，专门用于大量生产的钢铁制品的底涂涂料。专门用于大量生产的钢铁制品的底涂涂料。 阳阳离离子子电电泳泳环环氧氧涂涂料料由由作作为为粘粘料料的的阳阳离离子子化化的的聚聚酰酰胺胺树树脂脂、作作为为交交联联剂剂的的嵌嵌段段多多异异氰氰酸酸酯酯以以及及作作为为颜颜料料分分散散剂剂的的鎓鎓盐盐化化环环氧氧树树脂脂所所组组成成。电电沉沉积积涂涂装装的的原原理理实实质质上上就就是是电电泳泳原原理理，被被涂涂物物为为阴阴极极，对对应应极极为为阳阳极极，带带正正电电的的涂涂料料粒粒子子在在阴阴极极上上析析出出，沉沉积积在在被被涂涂物物的的表表面面，形形成成60%以以上上的的高高浓浓度度涂涂膜膜，然然后后用用通通常常的的烘烘烤烤方方法法进进行行烘烘干干，使使嵌嵌段段多多异异氰氰酸酸酯酯与与羟羟基基发发生生交交联联固固化化反反应应，最最终终形形成成所所需需要要的的涂涂膜膜。电电沉沉积积涂涂装装方方法法效效率率较较高高，主主要要用用于于大大量量涂涂装装的的场场合合，其其典典型型的的用用途是汽车底涂和铁架的涂装。途是汽车底涂和铁架的涂装。 环环氧氧树树脂脂涂涂料料在在防防腐腐蚀蚀、电电气气绝绝缘缘、交交通通运运输输、木木土土建建筑筑及及食食品品容容器器等等领领域域有有着着广广泛泛的的应应用用。本本节节主主要要介介绍绍防防腐腐蚀蚀环环氧氧树树脂脂涂涂料料，电电气气绝绝缘缘环环氧氧树树脂脂涂涂料料，汽汽车车、船船舶舶等等交交通通工工具具用用环环氧氧树树脂脂涂涂料料以以及及食食品品容容器器用环氧树脂涂料。用环氧树脂涂料。作业作业1.比比较较丙丙烯烯酸酸树树脂脂与与甲甲基基丙丙烯烯酸酸树树脂脂的的结结构构特特点点，并说明他们的主要性能。并说明他们的主要性能。2.简简述述环环氧氧树树脂脂的的结结构构特特点点，并并说说明明环环氧氧树树脂脂涂涂料料为什么附着力好，但不耐光照。为什么附着力好，但不耐光照。