波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2.2 2.2 影响紫外吸收光谱的主要要素影响紫外吸收光谱的主要要素 2.2.1. 2.2.1.分子构造中共轭体系分子构造中共轭体系的影响的影响 2.2.2. 2.2.2. 溶剂的影响溶剂的影响 2.2.3. 2.2.3. 立体构造和互变构立体构造和互变构造的影响造的影响波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2.1.2.1.分子构造中共分子构造中共轭轭体系的影响体系的影响 共轭红移：化合物中有共轭体系时，那么体系中p p* 跃迁 的吸收波长红移，红移的程度随共轭程度的添加而添加。例如：乙烯*跃迁的max为162nm，max为: 1104 Lmol-1cm1。1.助色基助色基团取代取代 p p* K带)发生生红移移波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2.双键共轭165nm217nm波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling3.羰基化合物共基化合物共轭烯烃中的中的 * Y=H,R n * 180-190nm * K 带150-160nm n * R 带 275-295nmY= -NH2,-OH,-OR 等助色基等助色基团K 带红移，移，R 带兰移；移；R带 max =205nm ； 10-100K K R R n 波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling不不饱和和醛酮K带红移：移：165250nmR 带红移：移：290310nm n 165nmn 波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling4. 芳香芳香烃及其及其杂环化合物化合物苯：E1带180184nm；=47000E2带200204nm=7000苯环上三个共扼双键的*跃迁特征吸收带；B带230-270nm=200*与苯环振动引起；含取代基时，B带简化，红移。波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinlingmaxnmmax苯254200甲苯261300间二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling苯苯环上助色基上助色基团对吸收吸收带的影响的影响波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling苯苯环上生色基上生色基团对吸收吸收带的影响的影响波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2.2. 溶剂的影响非极性极性n n n p p nnn p pn *跃迁：兰移； ； *跃迁：红移；波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinlingmax(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)230238237243n329315309305波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling溶剂的影响1：乙醚：乙醚2：水：水12250300苯苯酰丙丙酮 非极性非极性 极性极性n *跃迁：迁：兰移；移； ； *跃迁：迁：红移；移； ；极性溶极性溶剂使精使精细构造构造消逝；消逝；波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2.3. 立体构造和互变构造的影响1 . 顺反异构：反异构： 顺式：式：max=280nm； max=10500反式：反式：max=295.5 nm；max=29000 双键或环上取代基在空间陈列不同而构成的异构体。双键或环上取代基在空间陈列不同而构成的异构体。反式反式 max 顺式式 max 波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2 . 互互变异构：异构： 酮式：式：max=204 nm 烯醇式：醇式：max=243 nm 波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling3 . 空空间位阻的影响位阻的影响 直立键 max 平伏键 max 波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling4. 跨环效应跨环效应 指非共轭基团之间的相互作用。 使共轭范围有所扩展，max 发生红移。波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling5.5.酸度的影响酸度的影响pH的改动能够引起共轭体系的延伸或缩短，从而引起吸收峰位置的变化。波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling影响紫外光影响紫外光谱的要素的要素1. 紫外吸收曲紫外吸收曲线线的外形及影响要素的外形及影响要素 紫外吸收紫外吸收带带通常是通常是宽带宽带。 影响吸收影响吸收带带外形的要素有：外形的要素有： 被被测测化合物的构造、化合物的构造、 测测定的形状、定的形状、 测测定的温度、定的温度、 溶溶剂剂的极性。的极性。2. 吸收吸收强强度及影响要素度及影响要素 1 能差要素：能差要素： 能差小，能差小，跃跃迁几率大迁几率大 2 空空间间位置要素：位置要素： 处处在一在一样样的空的空间间区域区域跃跃迁迁几率大几率大3. 吸收位置及影响要素吸收位置及影响要素