气相色谱气相色谱v流动相是气体的色谱分析仪器-气相色谱 v 1.气固色谱：吸附机理；固定相是固体吸附剂 ，利用固体吸附表面对不同组分物理吸附性能的差异达到分离的色谱。 v 2.气液色谱：分配机理；固定相是涂在担体表面的液体 ，利用不同的组分在两相中有不同的分配系数以达到分离的色谱。 一、气相色谱知识简介一、气相色谱知识简介二、气相色谱仪器简介二、气相色谱仪器简介载气系统、进样系统、分离系统、检测系统载气系统、进样系统、分离系统、检测系统气相色谱仪器简介气相色谱仪器简介气相色谱常用进样技术气相色谱常用进样技术1、填充柱进样、填充柱进样2、分流进样、分流进样3、不分流进样、不分流进样4、冷柱上进样、冷柱上进样5、程序升温气化进样、程序升温气化进样PTV三、分离系统三、分离系统色谱柱：0.1g0.1-10mg0.1mg0.01%10ml1-10ml0.01-1ml1l1l或更大，或更大，衬管的容积应衬管的容积应800l800l或更大。对于快速分析（或更大。对于快速分析（100m100m小直小直径柱）、气体进样、顶空进样和热解析进样等，选用衬管径柱）、气体进样、顶空进样和热解析进样等，选用衬管容积要适当减小；容积要适当减小；2 2、每次更换衬管时，安装位置要重现；、每次更换衬管时，安装位置要重现；3 3、当峰出现拖尾、定量重复性变差或检测器灵敏度明显减、当峰出现拖尾、定量重复性变差或检测器灵敏度明显减小，应及时更换去活衬管或对衬管进行再去活处理；小，应及时更换去活衬管或对衬管进行再去活处理；4 4、衬衬管管的的更更换换频频率率：对对于于脏脏的的样样品品，建建议议每每天天更更换换一一次次；而干净的样品可视情况，一般可而干净的样品可视情况，一般可1 1个月更换一次；个月更换一次；使用衬管应注意的事项 25 5、衬衬管管内内填填玻玻璃璃棉棉不不适适合合分分析析的的主主要要样样品品：酚酚类类、有有机机酸酸类类 、农农药药类类、胺胺类类、监监用用药药类类、反反应应性性极极性性化化合合物物和热不稳定性化合物等；和热不稳定性化合物等；6 6、为为防防止止注注射射针针头头进进样样时时，穿穿过过石石英英棉棉, ,可可以以在在针针头头上上加加装一个或几个注射隔垫；装一个或几个注射隔垫；7 7、为为了了放放置置填填充充石石英英棉棉在在衬衬管管中中位位置置变变动动，一一定定在在柱柱前前压减至零时，更换注射隔垫和毛细管柱；压减至零时，更换注射隔垫和毛细管柱；8 8、衬衬管管破破碎碎是是经经常常的的事事，大大部部分分气气相相色色谱谱仪仪，应应首首先先从从柱柱箱箱内内拆拆去去毛毛细细管管柱柱、柱柱接接头头与与汽汽化化室室连连接接插插件件后后，方方能能清清除除进进样样体体中中的的衬衬管管玻玻璃璃碎碎片片。清清除除衬衬管管一一定定清清除除干干净，否则再装衬管时，易给密封面造成损伤而漏气；净，否则再装衬管时，易给密封面造成损伤而漏气；使用衬管应注意的事项 39 9、在分析新样品前应考虑：、在分析新样品前应考虑：v 衬管的规格和形状；衬管的规格和形状；v是否填充石英棉；是否填充石英棉；v要硅烷化吗？要硅烷化吗？v已安装好衬管，要复检密封性；已安装好衬管，要复检密封性；v衬管是否已经破碎；衬管是否已经破碎；v石英棉位置是否已经改变；石英棉位置是否已经改变；v注射针应插入长度；注射针应插入长度；v老衬管和石英棉要否更换或重处理等。老衬管和石英棉要否更换或重处理等。 使用衬管应注意的事项 4 10、衬管引起重复性差的主要原因：管引起重复性差的主要原因：v石英棉填充不当；石英棉填充不当；v硅烷化作用失效；硅烷化作用失效；v大的进样量，可能出现样品在汽化后的大的进样量，可能出现样品在汽化后的“倒倒灌灌”现象；现象；v填充的固体吸附剂或固定相不能正常发挥作填充的固体吸附剂或固定相不能正常发挥作用。用。 衬管的清洗方法用过一段时间后，衬管中的石墨垫粉末附着溶剂后会用过一段时间后，衬管中的石墨垫粉末附着溶剂后会产生产生“鬼峰鬼峰”，衬管中的石英棉多少已沾有进样垫，衬管中的石英棉多少已沾有进样垫碎渣，都需要清洗衬管。清洗前一定先除去原有石碎渣，都需要清洗衬管。清洗前一定先除去原有石英棉；主要清洗法有：英棉；主要清洗法有：v用蘸有溶剂（视样品情况选用溶剂，如：丙酮）纱用蘸有溶剂（视样品情况选用溶剂，如：丙酮）纱布擦洗内壁，若衬管内壁污垢较多，应先将衬管有布擦洗内壁，若衬管内壁污垢较多，应先将衬管有污垢部分浸入溶剂中数小时后，再反复擦洗直至干污垢部分浸入溶剂中数小时后，再反复擦洗直至干净。清洗后的衬管凉干后，添加石英棉，在净。清洗后的衬管凉干后，添加石英棉，在250 250 恒温箱中烘干待用；恒温箱中烘干待用；v热酸氧化除污；热酸氧化除污；v在火焰中加热到在火焰中加热到500500，除去有机残留物。，除去有机残留物。 注：任何一种清洗方法后的衬管以防油脂污注：任何一种清洗方法后的衬管以防油脂污染，不应在用手摸。染，不应在用手摸。汽化温度的选择 汽汽化化温温度度的的高高低低对对组组分分的的分分离离和和峰峰形形有有很很大大影影响响，温温度度过过低低， 产产生生前前沿沿峰峰，温温度度过过高高，峰峰前前沿沿直直立立或或出出现现分分解解产产物物的的色色谱谱峰峰。汽汽化化温温度度选选择择一一般般根根据据样样品品组组成成、样样品品量量和和使使用用色色谱谱柱柱类类型型以以及及柱柱温温来来选选择择，如如柱柱头头进进样样，由由于于柱柱头头插插入入汽汽化化室室，温温度度过过高高会会使使柱柱头头前前沿沿部部分分固固定定相相的的剥剥落落或或分分解解，造造成成基基线线不不稳稳和出现和出现“鬼鬼”峰。峰。用微量注射器进液体样前的几点考虑v射针的插入深度：柱头进样针尖必须插入到柱头，一射针的插入深度：柱头进样针尖必须插入到柱头，一般汽化室针尖必须插到有效加热区或具玻璃衬管的内般汽化室针尖必须插到有效加热区或具玻璃衬管的内填充物上方填充物上方1-2mm1-2mm处，方有利于样品的瞬时汽化和以处，方有利于样品的瞬时汽化和以“塞子塞子”型进入色谱柱。另外为了重复性每次插入深型进入色谱柱。另外为了重复性每次插入深度应相同；度应相同；v隔垫的松紧：过紧有利于密封但进样困难，不易重复隔垫的松紧：过紧有利于密封但进样困难，不易重复和隔垫寿命短。实操时应根据柱前压大小适当调节松和隔垫寿命短。实操时应根据柱前压大小适当调节松紧，以保证拨针不漏气为准。实践表明，在某些情况紧，以保证拨针不漏气为准。实践表明，在某些情况下注入样品后在进样口停留几秒有利于隔垫较松时进下注入样品后在进样口停留几秒有利于隔垫较松时进样的重复性。样的重复性。液体微量注射器使用注意事项 1 v规格选用规格选用: :原则上讲，注射样品量应在注射器量程原则上讲，注射样品量应在注射器量程2/32/3左右为佳；左右为佳；v由于微量注射器注射量校正比较困难和麻烦，为了由于微量注射器注射量校正比较困难和麻烦，为了减小进样量的误差影响，除采用内标定量外，尽可减小进样量的误差影响，除采用内标定量外，尽可能采用同一只注射器进样；能采用同一只注射器进样；v注射器有一定寿命（主要表现为抽取次数），用注射器有一定寿命（主要表现为抽取次数），用10l10l注射器，以能否在浸润针壁排出气泡为准；注射器，以能否在浸润针壁排出气泡为准；v不宜快速推拉针头，太快不但不宜排出气泡，还会不宜快速推拉针头，太快不但不宜排出气泡，还会损坏减寿；损坏减寿；液体微量注射器使用注意事项 2v0.5-1l0.5-1l微量注射器，不甚把针芯拔出针头时，不要微量注射器，不甚把针芯拔出针头时，不要再用力推回，此时需把针头与刻度针管连接螺母扭开，再用力推回，此时需把针头与刻度针管连接螺母扭开，用手轻轻把针芯穿过密封垫后再扭回螺母即可，一般用手轻轻把针芯穿过密封垫后再扭回螺母即可，一般不影响针的使用；不影响针的使用；v注射器被污染或用于注射其它类样品后，可以通过清注射器被污染或用于注射其它类样品后，可以通过清洗后使用，但应注意：洗后使用，但应注意： 注射过高浓度的样品后，注射过高浓度的样品后，无论如何也不宜再用于低浓度（痕量）注射分析；无论如何也不宜再用于低浓度（痕量）注射分析； 对于象对于象ECDECD分析用注射器只能专用，不同浓度的样品也分析用注射器只能专用，不同浓度的样品也不能通过清洗后，来回同一只注射器进不浓度的样品；不能通过清洗后，来回同一只注射器进不浓度的样品；v一天注射分析之后或注入过高沸点样品的注射器，必一天注射分析之后或注入过高沸点样品的注射器，必须经清洗后方可存放，否则会粘死；须经清洗后方可存放，否则会粘死； 液体微量注射器使用注意事项 3v吸取样品在针尖处的残留样品也是影响分析重复性主吸取样品在针尖处的残留样品也是影响分析重复性主要因素之一，进样前要用滤纸类除去；要因素之一，进样前要用滤纸类除去；v特别是做痕量分析时，应避免用手触摸针头部分特别是做痕量分析时，应避免用手触摸针头部分, ,以防以防出现出现“鬼鬼”峰；峰；v清洗注射器时，若不能从针头吸入溶剂时，可拔出柱清洗注射器时，若不能从针头吸入溶剂时，可拔出柱塞从后部注入溶剂浸泡冲洗；塞从后部注入溶剂浸泡冲洗；v依据样品特点，随之备好清洗注射器的溶剂与装废液依据样品特点，随之备好清洗注射器的溶剂与装废液的容器。的容器。 微量注射器使用方法与技巧 v一般进样方法：一般进样方法： 吸取样品前，先用溶剂冲洗吸取样品前，先用溶剂冲洗3-53-5次，进样前次，进样前再用样品清洗再用样品清洗3-53-5次；次； 对对于于10l10l以以上上注注射射器器，在在吸吸取取样样品品时时要要注注意有无气泡；意有无气泡； 注注入入GCGC之之前前要要把把推推出出多多余余样样品品蘸蘸在在针针头头的的部部分用滤纸擦去；分用滤纸擦去； 注注射射时时不不要要边边扎扎边边推推注注射射杆杆，当当针针全全部部插插入汽化室后，进样并敏捷拔出注射针。入汽化室后，进样并敏捷拔出注射针。