扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院1Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH第五章第五章化学平衡化学平衡扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院2Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH 在在一一定定条条件件下下，当当正正反反两两个个方方向向的的反反响响速速率率相相等等时，体体系系就就到到达达了了平平衡衡形形状状，此此时各各反反响响物物和和产物物的数量不再随的数量不再随时间而改而改动，即反响到达了化学平衡。，即反响到达了化学平衡。化学平衡是一种化学平衡是一种动态平衡。平衡。 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院3Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.1 5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程1.摩摩尔反响吉布斯函数反响吉布斯函数设反响设反响 或写作或写作 对多组分体系对多组分体系 假假设反响是在等温等反响是在等温等压下下进展的，那么：展的，那么： 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院4Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程根据反响根据反响进度的定度的定义： 代入得：代入得： 那么：那么：令：令：rGm：摩：摩尔反响吉布斯函数反响吉布斯函数扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院5Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH反响过程中体系反响过程中体系GibbsGibbs自在能变化自在能变化5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院6Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH关于关于rGm的几点的几点阐明：明：1rGm物物理理意意义：在在恒恒定定温温度度、压力力条条件件下下，体体系系吉吉布布斯函数斯函数G随反响随反响进度度的的变化率。化率。2rGm的量的量纲为Jmol-1。5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程3rGm可作可作为化学反响方向和限制的判据化学反响方向和限制的判据 正方向自正方向自发逆方向自逆方向自发反响达平衡反响达平衡扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院7Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2.化学反响化学反响亲和和势 定定义：A：化学反响：化学反响亲和和势 简称称亲和和势 5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院8Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WHA0 正方向自正方向自发A0 逆方向自逆方向自发A=0 反响达平衡反响达平衡3亲和和势判据：判据：5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程2仅与体系中各物与体系中各物质的的强度性度性质 有关。有关。 阐明：阐明：1A的的意意义：等等温温等等压非非体体积功功为零零时化化学学反响反响进展的推展的推进力。力。扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院9Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH3. rGm与反响与反响进度度的关的关系系均相反响的均相反响的G 关系如关系如图：G /molo e当当0 (自自发当当=e时，A=0 (达平衡达平衡当当e时，A0 (不不能能自自动进展展5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院10Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH4.化学反响等温方程化学反响等温方程对理想气体：对理想气体： 那么：那么：式中：式中：规范摩范摩尔反响吉布斯函数反响吉布斯函数 5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程而：而：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院11Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH称称为压力商力商 那么：那么：理想气体化学反响的等温方程理想气体化学反响的等温方程 那么：那么：5.1 化学反响等温方程化学反响等温方程扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院12Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 1.规范平衡常数范平衡常数 当反响到达平衡当反响到达平衡时 ， rGm=0，那么：，那么：Jpeq 称称为平衡平衡压力商力商defK称称为理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院13Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH设反响反响 Kp普普通通称称为阅历平平衡衡常常数数5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 因因:所以所以:扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院14Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH阐明：阐明：1故故K无量无量纲。 2K是是热力力学学平平衡衡常常数数；KP为阅历平平衡衡常常数数，普普通通是是有有量量纲的的。根根据据规范范热力力学学函函数数所所得得的那么是的那么是K。K和和KP在数在数值也不同。也不同。3定义式定义式不不仅适适用用于于理理想想气气体体化化学学反反响响，也也适适用用于于高高压下下真真实气气体体、溶溶液液的的化化学学反反响响。但但后后者者的的K不等于不等于压力商。力商。5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院15Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2.化学化学亲和和势与与JP 、K关系关系 可得：可得： A=- rGm=-RTlnJP / K 假假设JP K， rGm0，反响可自，反响可自发进展展 假假设JP =K， rGm=0, A=0，反响达平衡，反响达平衡 假假设JP K， rGm0, A0，反反响响不不能能自自发进展展 逆反响可自发进展逆反响可自发进展5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院16Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH留意：留意：1 rGm主要由主要由K来决来决议。普通地：。普通地：当当 rGm0时，K 1，以以为反反响响能能进展展究究竟。竟。当当 rGm0时，K 1，以以为反反响响不不能能发生。生。2 K与方程式的与方程式的书写有关写有关5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院17Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH3. 平衡常数的其他表示方法平衡常数的其他表示方法1规范平衡常数范平衡常数: 2阅历平衡常数平衡常数:3体体积摩摩尔浓度表示的平衡常数度表示的平衡常数Kc: 对于理想气体于理想气体: p=nRT/V=cRT5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院18Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH4物物质的量分数表示的平衡常数的量分数表示的平衡常数Kx:5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院19Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH6各平衡常数之各平衡常数之间的关系的关系 5物物质的量表示的平衡常数的量表示的平衡常数Kn: 5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院20Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH 留意：留意：(a)当当 B=0时，各各平平衡衡常常数数相相等等，为无无单位位的的纯数。当数。当 B0时，各平衡常数不相等。，各平衡常数不相等。 (b)各各平平衡衡常常数数中中，K、Kx一一定定无无单位位。只只需需K直直接与接与热力学函数相力学函数相联络： rGm= -RTlnK (c)以以上上所所讨论的的各各平平衡衡常常数数之之间的的关关系系仅适适用用于于理想气体反响。理想气体反响。5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院21Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH4.有有纯态凝聚相参与的理想气体反响凝聚相参与的理想气体反响 =常数常数阐明：明： 1在平衡常数的表示式中均不出在平衡常数的表示式中均不出现凝聚相。凝聚相。2上述上述结论只限于各凝聚相只限于各凝聚相处于于纯态。3离解离解压力力 在在一一定定条条件件下下，由由纯凝凝聚聚相相离离解解成成产物物时的的平平衡衡总压称称为离解离解压力。力。 5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院22Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH如：如：CaCO3(s) =CaO(s)+ CO2(g) 或或 Kp = Pco2 离解离解压力力 = Pco2=KP又如：又如：NH4HS(s) = NH3(g)+H2S(g)总压即即为离解离解压力力P = PNH3 + PH2S 由于由于PNH3= PH2S 或或那么：那么：5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院23Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.平衡常数平衡常数测定定 1测定定方方法法: 测定定了了平平衡衡体体系系中中各各物物质的的浓度度或或压力，就可以力，就可以计算平衡常数。算平衡常数。a物物理理方方法法: 测定定体体系系的的物物理理性性质,求求出出体体系系平平衡衡时各各物物质的的浓度度，普普通通取取体体系系的的物物理理性性质与与浓度度成成正正比比的的函函数数，例例如如折折光光率率n、电导率率k、光光吸吸收收强度度A、体体积V、压力力p等等。其其优点点是是：不不干干扰体系。体系。 b化化学学方方法法：利利用用化化学学分分析析的的方方法法测定定平平衡衡体体系系中中各各物物质的的浓度度。将将体体系系骤然然冷冷却却; 除除去去催催化化剂使反响使反响“停停顿; 将溶液冲稀。将溶液冲稀。 5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院24Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2判判别反响体系能否达平衡的方法反响体系能否达平衡的方法 a在在外外界界条条件件不不变的的情情况况下下，平平衡衡组成成应不随不随时间而改而改动。b从从反反响响物物开开场正正向向进展展反反响响，或或者者从从生生成成物物开开场逆逆向向进展展反反响响，在在到到达达平平衡衡后后，按按平衡平衡组成算得的平衡常数成算得的平衡常数应相等。相等。c恣恣意意改改动参参与与反反响响各各物物质的的最最初初浓度度，达平衡后所得到的平衡常数达平衡后所得到的平衡常数应一一样。5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院25Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH6.平衡常数的平衡常数的计算算 只只需需知知道道反反响响的的 rGm，就就可可计算算得得到到K，通常有以下方法：，通常有以下方法：1由由 f Gm r Gm K5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院26Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 2 由由 rHm和和 rSmrGm K等温反响等温反响3由相关反响由相关反响计算算K 例如：例如：C(s)+O2(g)=CO2(g) (1) CO(g) + O2(g)=CO2(g) (2)扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院27Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH(1)-(2)可得：可得：C(s) + O2(g) CO(g) (3)rGm(3) = rGm(1) - rGm(2)-RTlnK3= -RTlnK1+RTlnK2K3= K1/ K2留留意意：rGm的的加加减减关关系系，反反映映到到平平衡衡常常数数上上即即成成为乘除的关系。故恣意的相关反响，假乘除的关系。故恣意的相关反响，假设：5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 那么：那么：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院28Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH7.有关化学平衡的有关化学平衡的计算算1平衡平衡转化率的化率的计算算 平平衡衡转化化率率实际转化化率率或或最最高高转化化率率：平衡后反响物平衡后反响物转化化为产物的百分数。物的百分数。平衡时反响物耗费掉的数量平衡时反响物耗费掉的数量该反响物的原始数量该反响物的原始数量平衡转化率平衡转化率=5.2 理想气体反响的理想气体反响的规范平衡常数范平衡常数 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院29Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2平衡平衡产率的率的计算算平衡时生成产物的数量平衡时生成产物的数量反响物全部变为产物的数量反响物全部变为产物的数量平衡产率平衡产率=假假设无无副副反反响响发生生，那那么么平平衡衡产率率=平平衡衡转化化率率 实践践转化化率率和和产率率反反响响未未达达平平衡衡比比平平衡衡转化化率和率和产率要低。率要低。假假设有副反响有副反响发生，那么平衡生，那么平衡产率率0，K随随T添添加加而而增增大大，平平衡衡向向生生成成物物方方向向挪挪动，即即温温度度升高有利于提高吸升高有利于提高吸热反响的反响的转化率。化率。 2对于于放放热反反响响, rHm0，K随随T添添加加而而减减小小，平平衡衡向向反反响响物物方方向向挪挪动，即即温温度度升升高不利于提高放高不利于提高放热反响的反响的转化率。化率。5.3 温度温度对规范平衡常数的影响范平衡常数的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院34Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2平衡常数与温度平衡常数与温度间关系的关系的积分式分式 分两种情况来分两种情况来讨论： 1假假设温度温度变化不大，化不大，rHm可可视为常数常数 不定不定积分：分：以以lnK1/T作作图为不断不断线，从直，从直线斜率可得斜率可得rHm。5.3 温度温度对规范平衡常数的影响范平衡常数的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院35Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2 rHm与温度有关与温度有关 Cp,m=a+bT+cT2Cp,m= a+bT+cT2 定定积分分: 这个公式常用来从知一个温度下的平衡常数求出另一温度个公式常用来从知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。下的平衡常数。5.3 温度温度对规范平衡常数的影响范平衡常数的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院36Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响 温温度度变化化将将改改动K，其其它它要要素素不不影影响响K，但但对平衡平衡转化率有影响。化率有影响。1.压力力对理想气体反响平衡理想气体反响平衡转化率的影响化率的影响 定定温温下下K为常常数数，当当B=0时，p改改动不不影影响响Kx；当当B0时p改改动将将影影响响Kx，从从而而影影响响平平衡衡组成，成，进而影响平衡而影响平衡转化率。化率。扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院37Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH1假假设B0，p增增大大，Kx将将减减小小，平平衡衡向向反反响物方向挪响物方向挪动，平衡，平衡转化率降低。化率降低。即即：增增大大压力力，平平衡衡向向体体积减减少少的的方方向向挪挪动；减减小小压力，向体力，向体积增大的方向挪增大的方向挪动。5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院38Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH压力对化学平衡影响的分析压力对化学平衡影响的分析5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院39Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2.惰性惰性组分分对平衡平衡转化率的影响化率的影响 定定温温下下K为常常数数，在在总压p一一定定下下，参参与与惰惰性性组分分， nB将将增增大大。当当B=0时，参参与与惰惰性性组分分不不影响影响Kn；当；当B0时，参与惰性，参与惰性组分将影响分将影响Kn 。1假假设B0，参参与与惰惰性性组分分使使 nB增增大大，Kn将将增增大大，系系统中中产物物的的量量摩摩尔数数增增大大而而反反响响物物的的量降低，即平衡向量降低，即平衡向产物方向挪物方向挪动；平衡；平衡转化率提高。化率提高。5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院40Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2假假设B0，参参与与惰惰性性组分分使使Kn减减小小，平平衡向反响物方向挪衡向反响物方向挪动；平衡；平衡转化率降低。化率降低。 总之之，在在系系统中中参参与与惰惰性性气气体体，相相当当于于减减小小压力，反响力，反响总是向气体体是向气体体积增大的方向增大的方向进展。展。 对于于气气体体体体积增增大大的的化化学学反反响响，工工业上上常常用用向向反反响响体体系系中中通通入入惰惰性性组分分的的方方法法，来来提提高高反反响响的的转化率。化率。 注：参与惰性注：参与惰性组分不影响分不影响Kx 5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院41Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH3.反响物配比反响物配比对平衡平衡转化率的影响化率的影响 对于气相反响于气相反响 aA+bB=yY+zZ 固固定定A的的量量而而改改动B的的量量，即即改改动反反响响物物的的摩摩尔比比r=nB/nA ：1随随着着B的的量量nB添添加加即即：r添添加加，A的的转化化率将添加，率将添加，B的的转化率将减小。化率将减小。2随随着着r的的添添加加，产物物在在平平衡衡混混合合物物中中的的浓度度摩摩尔分数存在一极大分数存在一极大值。当当r=b/a时，产物在平衡混合物中的物在平衡混合物中的浓度达极大度达极大值。5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院42Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH0360.280 (NH3)r=n(H2)/n(N2)例例1：合成氨反响：合成氨反响 3H2+N2=2NH35.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院43Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH例例 2： 反反 响响 C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)在在 500C时K=0.01505，试计算在此温度和算在此温度和1000kPa下：下：1C2H4和和H2O按摩按摩尔比比1:1投料投料时，乙，乙烯的的实际转化率。化率。2C2H4和和H2O按摩按摩尔比比1:10投料投料时，乙，乙烯的的实际转化率。化率。5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院44Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH2在在一一定定温温度度和和一一定定总总压压下下，改改动动反反响响物物配配比不影响比不影响Kx，但影响，但影响Kn B 0 。阐明：阐明：1对于于某某些些比比较昂昂贵的的反反响响物物，可可以以适适当当加加大大其其它反响物的投料比来提高昂它反响物的投料比来提高昂贵原料的原料的转化率。化率。5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院45Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH4.影响化学平衡各要素的总结影响化学平衡各要素的总结影响因素影响因素 K值值 Kx值值 Kn值值 转化率转化率 温度温度 变化变化 变化变化变化变化变化变化总压总压 不变不变 变化变化变化变化变化变化惰性组分惰性组分 不变不变不变不变变化变化变化变化投料比投料比 不变不变不变不变变化变化变化变化5.4 其它要素其它要素对理想气体化学平衡的影响理想气体化学平衡的影响扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院46Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH*5.5 同同时反响平衡反响平衡组成的成的计算算 某些反响某些反响组分同分同时参与两个以上的反响。参与两个以上的反响。例例：600K时，由由CH3Cl(g)和和H2O(g)作作用用生生成成CH3OH时，CH3OH可可继续分解分解(CH3)2O，即以下平衡同，即以下平衡同时存在：存在： 1CH3Cl(g)+H2O(g)=CH3OH(g) +HCl(g) 22 CH3OH(g)= (CH3)2O(g)+ H2O(g) 知在知在该温度下温度下K(1)=0.00154，K(2)=10.6。现以以CH3Cl(g)和和H2O(g)等量开等量开场反响，求反响，求CH3Cl(g)的的转化率？化率？ 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院47Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.6 真真实气体反响的化学平衡气体反响的化学平衡真真实气体的化学气体的化学势为： 将其代入到：将其代入到：而：而：得：得：那么：那么：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院48Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH平衡平衡时rGm=0，那么：那么：称称为逸度商逸度商 真真实气气体体化化学学反反响的等温方程响的等温方程 称为平衡逸度商称为平衡逸度商=K与与理理想想气气体体的的定定义式一式一样5.6 真真实气体反响的化学平衡气体反响的化学平衡令：令：那么：那么：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院49Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH设反响反响 因因 所以所以 5.6 真真实气体反响的化学平衡气体反响的化学平衡扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院50Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH结论：定义式结论：定义式不不仅适适用用于于理理想想气气体体化化学学反反响响，也也适适用用于于真真实气气体体化化学学反反响响。前前者者的的K等等于于平平衡衡压力力商商，而而后者的后者的K等于平衡逸度商。等于平衡逸度商。对于真于真实气体化学反响：气体化学反响：因因那么：那么：5.6 真真实气体反响的化学平衡气体反响的化学平衡扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院51Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH对于理想气体：于理想气体：对于高于高压真真实气体：气体：对于低于低压真真实气体：气体：5.6 真真实气体反响的化学平衡气体反响的化学平衡扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院52Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH5.7 混合物及溶液中的化学平衡混合物及溶液中的化学平衡 1.常常压下液下液态混合物中的化学平衡混合物中的化学平衡 将其代入到：将其代入到：得：得：液液态化学反响的等温方程化学反响的等温方程 而：而：那么：那么：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院53Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH平衡平衡时rGm=0，那么：，那么：Ka为液液态化化学学反反响响的的规范平衡常数范平衡常数 那么有：那么有：而而: aB=fB xB那么：那么：5.7 混合物及溶液中的化学平衡混合物及溶液中的化学平衡 令：令：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院54Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH 假假设反反响响系系统能能构构成成理理想想液液态混混合合物物，因因fB = 1，所以：，所以：5.7 混合物及溶液中的化学平衡混合物及溶液中的化学平衡 2.2.常常压下溶液中的化学平衡下溶液中的化学平衡 对于非理想溶液于非理想溶液, 溶溶剂A化学化学势： 溶溶质B的化学的化学势：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院55Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH代入到：代入到：得：得：溶液中化学反响的等温方程溶液中化学反响的等温方程 5.7 混合物及溶液中的化学平衡混合物及溶液中的化学平衡 式中：式中：留意：溶留意：溶剂A和溶和溶质B的的规范范态是不同的。是不同的。扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院56Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WHKa为溶液中化学反响的溶液中化学反响的规范平衡常数范平衡常数 那么有：那么有：平衡平衡时rGm=0，那么：，那么：5.7 混合物及溶液中的化学平衡混合物及溶液中的化学平衡 令：令：扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院57Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH 对于稀溶液中的化学反响：于稀溶液中的化学反响：1用用质量摩量摩尔浓度表示度表示显然：显然： B=0时，Kb=Kb5.7 混合物及溶液中的化学平衡混合物及溶液中的化学平衡 扬扬州大学化学化工学院州大学化学化工学院58Page2024/9/222024/9/222024/9/222024/9/22WH显然：显然： B=0时，Kc=Kc2用体用体积摩摩尔浓度表示度表示5.7 混合物及溶液中的化学平衡混合物及溶液中的化学平衡