有机化学复习课有机化学复习课有机化学复习课有机化学复习课1有机化学复习 最新试试试试 题题题题 题题题题 型：型：型：型：1. 1.单选题单选题单选题单选题 2. 2.命名及写结构式命名及写结构式命名及写结构式命名及写结构式3. 3. 完成反应完成反应完成反应完成反应4. 4.用化学方法鉴别下列化合物用化学方法鉴别下列化合物用化学方法鉴别下列化合物用化学方法鉴别下列化合物 5. 5.推结构题推结构题推结构题推结构题2有机化学复习 最新一、有机化合物的命名一、有机化合物的命名系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：选择主要官能团选择主要官能团选择主要官能团选择主要官能团 确定主链位次确定主链位次确定主链位次确定主链位次 排列取代基列出排列取代基列出排列取代基列出排列取代基列出顺序顺序顺序顺序 写出化合物全称。写出化合物全称。写出化合物全称。写出化合物全称。1. 1. 1. 开链化合物的命名开链化合物的命名开链化合物的命名开链化合物的命名开链化合物的命名开链化合物的命名要点：要点：要点：要点：要点：要点： (1) “ (1) “最低系列最低系列最低系列最低系列”当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的种以上不同的编编编号序列号序列号序列号序列号序列号序列时时时，则顺则顺则顺次逐次逐次逐次逐次逐次逐项项项比比比比比比较较较各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定首先遇到位次最小者，定为为为“最低系列最低系列最低系列最低系列最低系列最低系列”。 3有机化学复习 最新 (2) “ (2) “ (2) “优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序在命名时这些基团的列出顺序遵循遵循遵循遵循遵循遵循“较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出较优基团后列出”的原则，的原则，的原则，的原则，的原则，的原则，较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是较优基团的确定依据是“次序规则次序规则次序规则次序规则次序规则次序规则”。 (3) (3) 分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物分子中同时含双、叁键化合物: :母体称母体称母体称母体称“ “某烯炔某烯炔某烯炔某烯炔” ”；编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。 3- 3-甲基甲基甲基甲基-1-1-戊烯戊烯戊烯戊烯-4-4-炔炔炔炔 3-3-异丁基异丁基异丁基异丁基-4-4-己烯己烯己烯己烯-1-1-炔炔炔炔 4有机化学复习 最新2.2. 立体异构体的命名立体异构体的命名立体异构体的命名立体异构体的命名（1 1 1）Z / E Z / E Z / E 法法法法法法适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。按按按按“ “次序规则次序规则次序规则次序规则” ”，两个，两个，两个，两个 优先优先优先优先 基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为Z Z型；反之，为型；反之，为型；反之，为型；反之，为E E型。型。型。型。(9(9Z,12Z)-9,12-Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸十八碳二烯酸十八碳二烯酸（2 2 2）R / S R / S R / S 法法法法法法5有机化学复习 最新 ( ( (R)-R)-R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是如果给出的是FischerFischerFischer投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：投影式，其构型的判断：若若若若最小基团最小基团最小基团最小基团于于于于竖线竖线竖线竖线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小为三个基团由大到小为三个基团由大到小为三个基团由大到小为顺时针，其构型为顺时针，其构型为顺时针，其构型为顺时针，其构型为“ “R”R”；反之，构型为反之，构型为反之，构型为反之，构型为“ “S”S”。 若若若若最小基团最小基团最小基团最小基团位于位于位于位于横线横线横线横线上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余上，从平面上观察其余三个基团由大到小三个基团由大到小三个基团由大到小三个基团由大到小为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为为顺时针，其构型为“ “S”S”；反之，构型反之，构型反之，构型反之，构型“ “R”R”。(2(2R,3Z)-3-R,3Z)-3-戊烯戊烯戊烯戊烯-2-2-醇醇醇醇6有机化学复习 最新3. 3. 多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优优优优先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。先次序、最低系列和次序规则。官能团次序优先官能团次序优先官能团次序优先官能团次序优先二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质二、有机化合物的基本性质自己总结自己总结7有机化学复习 最新三、完成反应式三、完成反应式(1) (1) (1) 确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；确定反应类型；(2) (2) (2) 确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；确定反应部位；(3) (3) (3) 考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；考虑反应的区域选择性；(4) (4) (4) 考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。考虑反应的立体化学问题。自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在自由基取代反应；反应发生在反应活性较高反应活性较高反应活性较高反应活性较高的的的的3 30 00 0HH上。上。上。上。8有机化学复习 最新 卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，卤代烃的消除反应，消除取向遵循消除取向遵循消除取向遵循消除取向遵循SaytzeffSaytzeff规则，规则，规则，规则，生成生成生成生成取取取取代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。轭二烯烃。轭二烯烃。轭二烯烃。卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的反应活性较高的C CCX XX键上。键上。键上。键上。键上。键上。 - - - 羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按醇羟基被卤素取代的反应，反应按S S SN NN1 1 1历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与历程进行。与HBrHBrHBr反应反应反应反应反应反应的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：的特点是：易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。易发生重排。9有机化学复习 最新多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解高碘酸只分解高碘酸只分解高碘酸只分解 - - 二醇。二醇。二醇。二醇。10有机化学复习 最新苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数碳原子数3 3 3时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。时易发生重排。 氧化反应，产物为氧化反应，产物为氧化反应，产物为氧化反应，产物为顺式顺式顺式顺式顺式顺式 - - -二醇。二醇。二醇。二醇。二醇。二醇。11有机化学复习 最新还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，还原反应，NaBHNaBHNaBH4 44为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基氧羰基( ( ( ( ( (即酯基即酯基即酯基即酯基即酯基即酯基) ) ) ) ) )。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用。思考：若用LiAlHLiAlHLiAlH4 44，产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？产物为何？12有机化学复习 最新四、理化性质比较四、理化性质比较基基基基本本本本概概概概念念念念主主主主要要要要是是是是指指指指有有有有机机机机化化化化学学学学的的的的结结结结构构构构理理理理论论论论及及及及理理理理化化化化性性性性能能能能方方方方面面面面的的的的问问问问题题题题，如如如如：化化化化合合合合物物物物的的的的物物物物理理理理性性性性质质质质、电电电电子子子子理理理理论论论论中中中中诱诱诱诱导导导导效效效效应应应应和和和和共共共共轭轭轭轭效效效效应应应应的的的的概概概概念念念念、酸酸酸酸碱碱碱碱性性性性、稳稳稳稳定定定定性性性性、反反反反应应应应活活活活性性性性等。等。等。等。13有机化学复习 最新（一）酸碱性的强弱问题（一）酸碱性的强弱问题（一）酸碱性的强弱问题（一）酸碱性的强弱问题 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。氢键、空间效应和溶剂的影响。氢键、空间效应和溶剂的影响。氢键、空间效应和溶剂的影响。氢键、空间效应和溶剂的影响。氢键、空间效应和溶剂的影响。1. 1. 羧酸的酸性羧酸的酸性羧酸的酸性羧酸的酸性(1) (1) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂肪族羧酸连有连有连有连有- -I I效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有效应的原子或基团，使酸性增强；连有+ +I I效应效应效应效应的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。的原子或基团，使酸性减弱。- -I I效应效应效应效应 ，酸性，酸性，酸性，酸性 。14有机化学复习 最新 诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。 (2) (2) 芳香族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸 在在在在芳芳芳芳环环环环上上上上引引引引入入入入吸吸吸吸电电电电子子子子基基基基团团团团，使使使使酸酸酸酸性性性性增增增增强强强强；引引引引入入入入供供供供电电电电子子子子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。15有机化学复习 最新A. A. A. 对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。 pKpKpKa aa 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 3.42 3.99 4.20 4.47 B. B. 间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。 - - -I I I 效应效应效应效应效应效应 - - -I -I -II -I -II -I -IpKpKpKa aa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 3.45 3.83 4.08 4.09 4.2016有机化学复习 最新 2. 2. 酚的酸性酚的酸性酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 pKapKa 4.76 9.98 17 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代基的性质取代基的性质取代基的性质取代基的性质和和和和取代基在苯环上所取代基在苯环上所取代基在苯环上所取代基在苯环上所处的位置。处的位置。处的位置。处的位置。苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有苯环上连有I I I、C CC基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有+ + +I I I、+C+C+C基基基基基基团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。团使酸性减弱。17有机化学复习 最新 （三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题1. 1. 电子效应的影响电子效应的影响电子效应的影响电子效应的影响电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体 碳正离碳正离碳正离碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡。凡。凡。凡能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。的因素，都将使稳定性增加。2. 2. 基团的碱性基团的碱性基团的碱性基团的碱性基团碱性来源基团碱性来源基团碱性来源基团碱性来源: : 孤对电子或负离子孤对电子或负离子孤对电子或负离子孤对电子或负离子碱性大小判断原则碱性大小判断原则碱性大小判断原则碱性大小判断原则: : 孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力孤对电子给出的能力, ,负离子的稳定性负离子的稳定性负离子的稳定性负离子的稳定性碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基( (中心碳原子均为中心碳原子均为中心碳原子均为中心碳原子均为SPSP2 2杂化杂化杂化杂化) )18有机化学复习 最新 2. 2. 2. 化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率化学反应速率 (1) (1) 自由基取代反应：自由基取代反应：自由基取代反应：自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快由基越稳定，其反应速率越快. .(2)(2) 亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。19有机化学复习 最新 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加电子云密度大，速率快。如，加HBr HBr 速率：速率：速率：速率：C A BC A B 亲电取代：连有亲电取代：连有亲电取代：连有亲电取代：连有吸电子基吸电子基吸电子基吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。反应速率减慢。反应速率减慢。反应速率减慢。20有机化学复习 最新(3) (3) 亲核反应：亲核反应：亲核反应：亲核反应：包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。包括亲核取代、亲核加成。亲核取代：亲核取代：亲核取代：亲核取代： S SNN1 1 反应，反应，反应，反应，S SNN2 2反应反应反应反应 卤代烃发生卤代烃发生卤代烃发生卤代烃发生S SNN1 1反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是：如：如：如：如：21有机化学复习 最新S SNN2 2反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：R R相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是：相同时，卤代烃的反应活性顺序是： 亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成：亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成- - -消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的亲核加成反应的速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基化合物本身的结构，即羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。22有机化学复习 最新当羰基连有当羰基连有当羰基连有当羰基连有吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强反应活性增强；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。正电荷得到分散，故反应活性降低。不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：23有机化学复习 最新 (4) (4) (4) 消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应：消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱HXHX和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。 卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：醇：醇：醇：醇：甲醇酯化甲醇酯化甲醇酯化甲醇酯化: :消除反应时消除构象与稳定构象消除反应时消除构象与稳定构象24有机化学复习 最新五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物五、鉴别、分离及纯化有机物鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。不饱和化合物：不饱和化合物：不饱和化合物：不饱和化合物：溴水，溴水，溴水，溴水，KMnOKMnO44; ; 末端炔用末端炔用末端炔用末端炔用Ag(NHAg(NH33) )2+2+等等等等 注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与KMnOKMnO44反应。反应。反应。反应。卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：AgNOAgNO33/C/C22HH55OHOH；注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。 醇醇醇醇：LucassLucass试剂，金属钠。试剂，金属钠。试剂，金属钠。试剂，金属钠。注意：注意：注意：注意：2-2-醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。（1 1） 化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化化学反应中有颜色变化（2 2） 化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）（3 3） 反应产物有气体产生反应产物有气体产生反应产物有气体产生反应产物有气体产生（4 4） 反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。 25有机化学复习 最新 酚：酚：酚：酚：FeClFeCl33溶液。溶液。溶液。溶液。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。注意：只要有酚，应最先检出。 醛、酮：醛、酮：醛、酮：醛、酮：羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与 NaHSONaHSO33反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。 注意：注意：注意：注意：FehllingFehlling试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。试剂与芳香醛不反应。 羧酸：羧酸：羧酸：羧酸：NaNa22COCO33溶液溶液溶液溶液；注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。化合物转换成纯的物质。26有机化学复习 最新鉴别试剂鉴别试剂1.溴水：溴水： 烯、炔、三元环烷烃、苯酚、苯胺、烯、炔、三元环烷烃、苯酚、苯胺、 葡萄糖葡萄糖2.高锰酸钾：高锰酸钾： 烯、炔、烷基取代苯、醇、酚、醛、甲酸、烯、炔、烷基取代苯、醇、酚、醛、甲酸、草酸。草酸。27有机化学复习 最新3.硝酸银：硝酸银： 硝酸银硝酸银/乙醇乙醇卤代烃卤代烃 托伦试剂托伦试剂醛、还原糖、甲酸、丙酮酸、醛、还原糖、甲酸、丙酮酸、 乳酸乳酸 银氨溶液：未端炔银氨溶液：未端炔4.氢氧化铜：氢氧化铜： 斐林试剂斐林试剂脂肪醛、糖、脂肪醛、糖、 氢氧化铜氢氧化铜邻二醇邻二醇 硫酸铜硫酸铜稀碱下，缩二脲稀碱下，缩二脲28有机化学复习 最新5.浓硫酸：浓硫酸：醚醚6.卢卡斯试剂卢卡斯试剂无水无水ZnCl2/浓浓HCl用途用途：鉴别不同类型的低级醇（：鉴别不同类型的低级醇（C4C6）7.兴斯堡兴斯堡(Hinsberg)试剂试剂磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯RNH-HR2N-H-S-ClH3COO（TsCl）29有机化学复习 最新8.碘：碘淀粉碘仿反应甲基酮，相应可氧化成甲基 酮的醇9.羰基试剂 醛、酮10.水合茚三酮 氨基酸30有机化学复习 最新11.亚硝酸 胺类化合物12.三氯化铁 酚类、烯醇类31有机化学复习 最新2. 2. 亲电加成反应机理：亲电加成反应机理：亲电加成反应机理：亲电加成反应机理：亲电试剂首先进攻，形成稳定中间体碳亲电试剂首先进攻，形成稳定中间体碳亲电试剂首先进攻，形成稳定中间体碳亲电试剂首先进攻，形成稳定中间体碳 正离子，而后进行下一步反应。正离子，而后进行下一步反应。正离子，而后进行下一步反应。正离子，而后进行下一步反应。3. 3. 亲电取代反应：亲电取代反应：亲电取代反应：亲电取代反应：芳香烃芳环上的取代反应芳香烃芳环上的取代反应芳香烃芳环上的取代反应芳香烃芳环上的取代反应4. 4. 亲核取代反应亲核取代反应亲核取代反应亲核取代反应: : 饱和碳上的反应饱和碳上的反应饱和碳上的反应饱和碳上的反应5. 5. 亲核加成反应：亲核加成反应：亲核加成反应：亲核加成反应： 亲核试剂对羰基的加成亲核试剂对羰基的加成亲核试剂对羰基的加成亲核试剂对羰基的加成6.6.羧酸衍生物的亲核取代反应：亲核加成羧酸衍生物的亲核取代反应：亲核加成羧酸衍生物的亲核取代反应：亲核加成羧酸衍生物的亲核取代反应：亲核加成- -消除反应机理消除反应机理消除反应机理消除反应机理1. 1. 自由基反应机理：自由基反应机理：自由基反应机理：自由基反应机理： 自由基取代，自由基加成（烯烃与自由基取代，自由基加成（烯烃与自由基取代，自由基加成（烯烃与自由基取代，自由基加成（烯烃与HBrHBr过过过过 氧化效应）氧化效应）氧化效应）氧化效应）六六 反应机理反应机理:32有机化学复习 最新七、有机化学中七、有机化学中常用常用的一些试剂的一些试剂1、氧化剂、氧化剂KMnO4稀溶液、低温稀溶液、低温-C=C- -CC-OHOH酸性溶液酸性溶液-C=C-CC-酮或酸酮或酸-CH2OH-CHO -COOH-CH-OH-C-O-CH-COOHK2Cr2O7/H+与高锰酸钾的与高锰酸钾的酸性溶液类似酸性溶液类似若用在鉴别上若用在鉴别上前者是紫红色褪前者是紫红色褪后者是橙变绿色后者是橙变绿色33有机化学复习 最新 O2O2/Ag250条件条件H2CCH2OH2C=CH2条件条件高温高温O2/V2O5OCCOO顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐34有机化学复习 最新LiAlH4-NO2 -NH2-CN -CH2NH2-C=O -CH-OH-COOH -CH2OH-COOR -CH-OH-COX -CH2OH-CONH- -CH2NH-CH-X -CH2-除去除去-CC-CH=CH-NaBH4-NO2 -NH2-CN -CH2NH2-COOH -CH2OH-COOR -CH-OH-CONH- -CH2NH-COX -CH2OHR2CH-X R2CH2R3C-X R3CH-C=O -CH-OH H2/NiH2Ru2、还原剂、还原剂35有机化学复习 最新选择性的还原剂：选择性的还原剂：(i-Pr)3Al/i-PrOH-C=O -CH-OHCH2=CH-CHO(i-Pr)3Al/i-PrOHCH2=CHCH2OHCHCHCH2C=CCH2C=CCOZn-Hg/HCl和和NH2NH2/NaOH36有机化学复习 最新3、格氏试剂、格氏试剂制备：制备：RCH2BrRCHBrCH3-CH2BrMg干醚干醚MgBr-XMg/THF应用：应用：A、与、与CO2、O2、醛、酮、酯、环氧化合物作用、醛、酮、酯、环氧化合物作用制备制备羧酸、不同类型的醇羧酸、不同类型的醇。H-OH / H-OR / H-NH- / H-X / H-CC-RB、与含活泼氢的化合物反应得、与含活泼氢的化合物反应得烃。烃。C、与活泼卤代烃作用制备增长碳链的烃、与活泼卤代烃作用制备增长碳链的烃烯丙型或苄基型烯丙型或苄基型37有机化学复习 最新4、魏悌希、魏悌希(Witting)试剂试剂(C6H5)3P三苯基膦三苯基膦三苯基膦三苯基膦季鏻盐季鏻盐季鏻盐季鏻盐+ CH3X(C6H5)3PCH3X+ -强碱性条件强碱性条件强碱性条件强碱性条件消去消去消去消去 -H-H和卤素和卤素和卤素和卤素(C6H5)3PCH2+ -三苯基亚甲基膦三苯基亚甲基膦三苯基亚甲基膦三苯基亚甲基膦魏悌希试剂魏悌希试剂魏悌希试剂魏悌希试剂(C6H5)3PCH2制备：制备：应用：应用：C=O + Ph3P=CRRCCRR(含含H)卤代烃卤代烃制备烯烃（尤其是环外烯）制备烯烃（尤其是环外烯）制备烯烃（尤其是环外烯）制备烯烃（尤其是环外烯）CH2O +(C6H5)3PCH238有机化学复习 最新5、卢卡斯试剂、卢卡斯试剂6、托伦试剂和斐林试剂、托伦试剂和斐林试剂无水无水ZnCl2/浓浓HCl用途用途：鉴别不同类型的低级醇（：鉴别不同类型的低级醇（C4C6）注意事项注意事项：组内被鉴别的都是醇时常用此方法！：组内被鉴别的都是醇时常用此方法！用途用途：鉴别：鉴别-CHO的存在！的存在！注意事项注意事项：需加热，现象才明显！需加热，现象才明显！ 芳醛不与斐林试剂反应！芳醛不与斐林试剂反应！39有机化学复习 最新7、兴斯堡兴斯堡(Hinsberg)试剂试剂磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯-S-ClH3COO（TsCl）RNH-HR2N-H40有机化学复习 最新八、芳香性？有无芳香性的判断标准八、芳香性？有无芳香性的判断标准1、芳香性芳香性：一般指的是由于：一般指的是由于电子的离域而赋予环式电子的离域而赋予环式体系的额外稳定性。体系的额外稳定性。芳香性化合物具有如下性质：芳香性化合物具有如下性质：化学上：一般不具备不饱和化合物的性质，难加成、化学上：一般不具备不饱和化合物的性质，难加成、 难氧化、易亲电取代，而尽量保持其芳环不变。难氧化、易亲电取代，而尽量保持其芳环不变。结构上：具有高的碳氢比，键长平均化；结构上：具有高的碳氢比，键长平均化； 成环原子共平面（闭合的共轭体系）；成环原子共平面（闭合的共轭体系）； 参加共轭的参加共轭的电子数符合（电子数符合（4n+2）规则。）规则。41有机化学复习 最新3、是不是具有芳香性的化合物一定要含有苯环？、是不是具有芳香性的化合物一定要含有苯环？ 一个具有一个具有平面闭合共轭体系平面闭合共轭体系的环状多烯化合物，的环状多烯化合物，当它的当它的电子数为电子数为 4n+2（n=0，1，2，整数），整数），则该化合物就则该化合物就具有芳香性具有芳香性。 不一定！不一定！2、判断标准、判断标准休克尔规则休克尔规则单环体系芳香性的判断单环体系芳香性的判断用（用（4n+2）计算）计算-C2H5OS-CH=CH-CH=CH2-SO3HN42有机化学复习 最新求和：求和：84n+2稠环体系芳香性的判断稠环体系芳香性的判断 用（用（4n+2）计算）计算求和：求和：10=4n+2求和：求和：10=4n+2环状有机离子芳香性的判断环状有机离子芳香性的判断 用（用（4n+2）计算）计算环状环状正正离子的离子的电子总数电子总数=(组成平面环状体系的原子数组成平面环状体系的原子数-1)环状环状负负离子的离子的电子总数电子总数=(组成平面环状体系的原子数组成平面环状体系的原子数+1)2=4n+24 4n+26=4n+26=4n+2+-.5 4n+2环状环状自由基自由基的的电子总数电子总数=(组成平面环状体系的原子数组成平面环状体系的原子数)43有机化学复习 最新六、如何区分各种异构体？六、如何区分各种异构体？同分同分异构异构立体异构立体异构构造异构构造异构碳链异构碳链异构官能团位置异构官能团位置异构官能团异构官能团异构（互变异构是其中一种情况）（互变异构是其中一种情况）构型异构构型异构构象异构构象异构顺反异构顺反异构（C=C、环引起）、环引起）对映异构对映异构（不对称因素引起）（不对称因素引起）（ 键自由旋转引起）键自由旋转引起）构造、构型皆相同构造、构型皆相同构造相同构造相同44有机化学复习 最新判断下列各对异构体的关系判断下列各对异构体的关系 CH3OC2H5与与CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2COCH3与与CH3CH2COCH2CH3 -CH2CH2CH3-CHCH3CH3与与ClClClCl与与 CHOCH2OHOHHCHOCH2OHHHO与与官官位位链链顺顺对对45有机化学复习 最新CHCH3 3CHCH3 3HH3 3C CCHCH3 3CHCH3 3HH3 3C CCHCH3 3HH3 3C CCHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3HH3 3C C与与OOH与与C=CClClHHC=CClClHH与与OCH3CCH2CCH3OCH3C=CHCCH3OOH与与象象互互顺顺互互46有机化学复习 最新七、取代环己烷顺反异构体的书写及稳定构象的判断？七、取代环己烷顺反异构体的书写及稳定构象的判断？一取代环己烷：一取代环己烷：e-取代稳定取代稳定二取代环己烷：二取代环己烷： e-取代越多越稳定，取代越多越稳定，(大取代基位于大取代基位于e 键上稳定键上稳定)多取代环己烷：多取代环己烷： e-取代越多越稳定取代越多越稳定abbbbbbbgdd47有机化学复习 最新